JPH026425A - 有機化合物に関する改良 - Google Patents

有機化合物に関する改良

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JPH026425A JP1098634A JP9863489A JPH026425A JP H026425 A JPH026425 A JP H026425A JP 1098634 A JP1098634 A JP 1098634A JP 9863489 A JP9863489 A JP 9863489A JP H026425 A JPH026425 A JP H026425A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、新規置換アリールまたはヘテロアリールビ
シクロジオン類および関連化合物、それらの中間体、合
成法並びに雑草制御における前記化合物の用途に関する
ものである。
［従来の技術］ ２位がアロイルまたはヘテロアロイル基により置換され
た環状１−オン−２−エン−３−オール化合物並びにそ
れらのエノールエーテルおよび工ノールエステルは、公
知除草化合物である。
［発明の構成］ ２−アロイルおよび２−ヘテロアロイル−（２環式ｌ−
オンー２−エンー３−オール）化合物並びにそれらのエ
ノールエーテルおよびエノールエステルは、興味深い生
物学的特性を有することが見出された。それらは農業用
途、特に望ましくない草木の制御に適している。
さらに詳しくは、この発明は、一般式 （式中、 Ａは２環式ｌ−オンー２−エンー３−オール２−イル残
基であり、 Ｂは所望により置換基を有していてもよいアリールまた
はへテロアリール基である） で示される化合物並びにそれらの塩類、エノールエーテ
ルおよびエノールエステルに関するものである。
特定のグループに属する化合物は、式（Ｉ）［式中、 Ｒは、基 から選ばれる基であり、 Ｘは、酸素、硫黄またはＣｌ−４アルキレンであり、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ８、Ｒ４、Ｒ１１ｒ；よびｎ　＋ｏは、
各々独立して水素、Ｃ５−８アルキルまたはＣＯＯＲ１
゜であり、 Ｒ３は、所望により１〜６個のハロゲン原子で置換され
ていてもよいＣ１−８アルキル、所望により１〜６個の
ハロゲン原子で置換されていて乙よいＣ１−、アルコキ
シ、ＣＩ−ａアルキルカルボニル、Ｃ１−８アルコキシ
カルボニル、ＮＲ１３Ｒ１４，０ｎＳ（０）ｎ’Ｒ＋ｔ
−ハロゲン、Ｎ　Ｒ＋　ｓ　Ｓ　Ｏｔ　Ｒｔ　ｔ、シア
ノまたはニトロであり、 ＲｏおよびＲ７は、各々独立して水素またはＲ６が示す
意味から選ばれ、またはＲ，およびＲ７は一緒になって
基−Ｙ−Ｗ−Ｚ−を形成し、Ｒ８は、水素、ＣＩ−ａア
ルキル、Ｃ１−、アルキルカルボニル、ＣＩ−Ｓアルコ
キシカルボニル、Ｃ（０）Ｎ　Ｒ，３Ｒｌ　４、Ｃｌ−
８アルキルスルホニル、Ｐ（０）（ｏ　Ｒ、ｌ）２、Ｒ
ｌａＰ　（０）ＯＲ、、、ベンゾイルまたは塩形成部分
であり、 Ｒ１１はＣｌ−８アルキルであり、 Ｒ１，は所望により１〜６個のハロゲン原子で置換され
ていてもよいＣＩ−＋＋アルキルであり、Ｒ１３、Ｒ１
４、ＲＩ５およびＲ１８は、各々独立して水素またはＣ
３−８アルキルであり、 Ｒ１７およびＲ１８は各々独立して水素、ハロゲンもし
くは所望により１〜６個のハロゲン原子で置換されてい
てもよい０１−８アルキルであるか、またはＲ＋−ｒお
よびＲ１，は−緒になってオキソ基を形成し、 Ｒ１，およびＲ７゜は、各々独立して水素、ハロゲンま
たは１〜６個のハロゲン原子で置換されていてもよいｃ
＋−ｅアルキルであり、 Ｗは−（ＣＲ＋７Ｒ１ｓ）ｔ　　（ＣＲ＋５Ｒｔｏ）ｔ
’またはＳ　Ｏｔであり、 Ｙおよび２は、各々独立して酸素、硫黄、ＳＯ，１Ｃ＝
ＯまたはＣＲＩ５Ｒ１６であるが、ただし、ＹおよびＺ
は隣接する炭素と結合しており、ｎは０まなはｌであり
、 ｎｏは０．１または２であり、 ｑは０、■または２であり、 ｔは１または２であり、 ｔ′は０またはｌである］ で示される化合物である。
式（Ｉ）（Ｒ，はＨである）で示されるエノール化合物
は、幾つかの互変異性体形態で存在し得、下式が代表的
なものである。
それらの互変異性体摺造は全てこの発明の範囲内に含ま
れるものとする。
以後、この明細書において特記しない限り、ＷｌＸＳＹ
ｌＺ、ｎ、ｎ、ｑ、ｔ、ｔ’　およびｎ、Ｒｔ。
は上記の意味を何するものとする。
この発明を実践する場合、Ｘは好ましくは酸素またはＣ
，−、アルキル、さらに好ましくはＣ，−、アルキルで
ある。
Ｒは好ましくは置換フェニルである。
置換基Ｒ５Ｒｔ、Ｒ＋ｘおよびＲ１？　　Ｒｔｏのいず
れかがハロゲンであるか、またはこれを含む場合、その
ハロゲンは、好都合にはブロモ、クロロおよびフルオロ
から選ばれる。
Ｒ，−Ｒ，。のいずれかがＣｌ−１アルキルであるか、
またはこれを含む場合、それは好ましくは１〜４個の炭
素を有する。
Ｒｓ　　ＲａのいずれかがＣ１−、アルコキシであるか
、またはこれを含む場合、それは好ましくは１〜４個の
炭素を有する。
Ｒ，−Ｒ，、ＲｓおよびＲｌｏは、各々好ましくは水素
またはＣｌ−４アルキルであり、そのアルキルはさらに
好ましくは１〜３個の炭素を有し、Ｒ１−Ｒ，、Ｒｇお
よびＲｌｏは各々さらに好ましくは水素である。
Ｒ６は、好都合には所望によりハロゲン、−（０）ｎ　
　Ｓ　（０）ｎ’　Ｃ＋−４アルキル、ハロゲンまたは
ニトロにより置換されていてもよいＣ１−４アルキルで
ある。それは、好ましくはメチル、ＣＦ　３、Ｃ１−。
アルキルスルホニル％Ｃ１−３アルキルスルホニルオキ
シ、クロロ、ブロモまたはニトロ、さらに好ましくはニ
トロである。
Ｒ８は、好都合には水素、Ｃ１−４アルキル、Ｃｔ”−
４アルコキシ、ブロモ、クロロまたはＲ７と一緒に基−
Ｙ−Ｗ−Ｚ−である。それは、好ましくは水素、メトキ
シもしくはクロロまたはＲ９と一緒にメチレンジオキシ
てあり、さらに好ましくは水素である。
Ｒヮは、好ましくはブロモ、クロロ、フルオロ、ｏｓｏ
、ｃ、−４アルキル、ＳＯ，Ｃ，−、アルキル、０３Ｏ
ｔＣ＋−−ハロアルキル、５Ｃ１−４アルキル、ＮＲ，
、ＳＯ，Ｃ，−、アルキル、またはＲ８と一緒に基−Ｙ
−Ｗ−Ｚ−である。それは、さらに好ましくはクロロ、
フルオロ、ブロモ、Ｃ２−３アルキルチオ、Ｃ３−。ア
ルキルスルホニルまたはＣｌ−３アルキルスルホニルオ
キシである。
Ｒ６は、好都合には水素、Ｃ１−４アルキル、Ｃ，−、
アルキルカルボニル、ベンゾイルまたはＣＩ−４アルキ
ルスルホニルである。それは、好ましくは水素、メチル
、エチル、し−ブチルカルボニル、イソブチルカルボニ
ル、ベンゾイルまたはメチルスルホニル、さらに好まし
くは水素である。
Ｒ１１が塩形成部分である場合、それは、好ましくは無
機物、例えば金属当量のＮａ、Ｃａ、　ＦｅもしくはＣ
ｕ、または有機物、例えばアミン［例、ｌ−（メチルア
ミノメチル）ナフタレン］のアンモニウム塩部分、スル
ホニウム、スルホキソニウムもしくはホスホニウム部分
である。Ｒｏの性質により異なるが、塩はキレート形態
で存在し得る。
ｑは好ましくは１または２である。
好ましくはＲ８は３位およびＲ７は４位に位置する。
式（１）で示されるこの発明の化合物は、２−アロイル
−（２環式１．３−ジオン）およびそれらのエノールエ
ーテルまたはエノールエステルの製造に関して当業界で
知られている方法と類似した方法により製造され得る新
規物質である。
さらに詳しくは、それらは、例えば、式（ＩＩ）（式中
、Ｒ，Ｘ、ｑ　、Ｒ＋−Ｒ４およびＲｓ−Ｒ，。は前記
の意味である） で示されるエノールエステルを、シアニド供与体および
中程度の塩基と反応させろことにより、式（Ｉ）（ただ
し、Ｒｏは水素である）で示されろ化合物を得、次いで
、所望ならば、エーテル化またはエステル化により対応
するエノールエーテルまたはエノールエステルを生成さ
Ｕ・ることにより製造され得る。
上記反応は、エノールエステルについては、モル過剰の
中程度の塩基と一緒に、触媒量のシアンアニオン供与体
および／またはシアン化水素の存在下で行なわれる。こ
の反応は、好都合には反応条件下で不活性の溶媒、例え
ば１．２−ジクロロエタン、トルエン、アセトニトリル
、メチレンクロリド、酢酸エチル、ジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）またはメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ
）中で行なわれる。一般に、反応体およびシアニド供与
体の性質により異なるが、転位反応は約８０℃以下の温
度で行なわれ得る。場合により、例えば過剰の副産物形
成の問題が生じ得るときには、温度は最大的４０℃に保
つべきである。
好ましいシアニド供与体は、アルカリ金属シアン化物、
例えばシアン化ナトリウムおよび同カリウム、アルキル
基に１−４個の炭素原子を有するメチルアルキルケトン
のシアノヒドリン、例えばアセトンまたはメチルイソブ
チルケトンシアノヒドリン、ベンズアルデヒドもしくは
Ｃ７〜Ｃ５脂肪族アルデヒドのシアノヒドリン、例えば
アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド等のシアノヒ
ドリン、シアン化亜鉛、トリ（低級アルキル）シリルシ
アン化物、特にトリメチルシリルシアニドおよびシアン
化水素自体である。シアノヒドリンの中で、好ましいシ
アニド供与体はアセトンシアノヒドリンである。シアニ
ド供与体は、エノールエステルに基づき約５０モルパー
セント以下の量で使用される。一般に、約１−１Ｏモル
％のシアニド供与体が好ましい。
「中程度の塩基」という語は、塩基として作用するが、
その塩基としての強度または活性が、強塩基、例えば水
酸化物（エノールエステルの加水分解を誘導し得る）と
、弱塩基、例えば重炭酸塩（有効には機能しない）との
間に位置する物質を包含する。この反応における使用に
適した中程度の塩基は、有機塩基、例えば第３アミンお
よび無機塩基、例えばアルカリ金属炭酸塩および燐酸塩
の両方かある。適当な第３アミンには、トリアルキルア
ミン、例えばトリエチルアミン、トリアルカノールアミ
ン、例えばトリエタノールアミン、およびピリジンが含
まれる。適当な無機塩基には、炭酸カリウムおよび燐酸
トリナトリウムがある。塩基は、エノールエステル１モ
ルに対し、約１〜約４モル、好ましくは１モルに対し約
１．３−２モルの債で使用される。
シアニド供与体がアルカリ金属シアン化物、特にシアン
化カリウムである場合、相間移動触媒がこの反応に含ま
れ得る。特に適当な相間移動触媒は、クラウン・エーテ
ルである。
反応条件により異なるが、こうして得られたケト−エノ
ール化合物は、遊離酸形態（Ｒ，はＨ）または塩形態で
あり得る。それらが塩形態である場合（すなわち、Ｒ６
が塩形成部分である）、Ｒ８は、無機物（例、金属当量
のＮａ、　Ｃａ、　ＦｅまたはＣｕ）または有機物、例
えばアミンのアンモニウム塩部分、スルホニウム、スル
ホキソニウムもしくはホスホニウム部分であり得る。Ｒ
，の性質により異なるが、塩はキレート形態で存在し得
る。塩形態は自体公知の方法で対応する酸形態（Ｒ，は
Ｈ）に変換され得、逆もまた同様であり得る。
式（Ｉ）（ただし、Ｒ，は水素または塩形成部分以外で
ある）で示される化合物は、対応するエノール化合物か
らのエノールエーテルまたはエノールエステルの製造に
関する自体公知の方法に従い、例えば式（Ｉ）（ただし
、Ｒｅ＝　Ｈ）で示される化合物を、 ａ）基Ｒｅ　　ＯＨおよび触媒、またはｂ）基ＲｓＱお
よび中程度の塩基（ただし、Ｑはハロゲン原子である） と反応させて式（Ｉ）（ただし、Ｒ８は水素または塩形
成部分以外の前記の意味）で示される化合物を生成させ
ることにより製造され得る。
上記反応ａ）は、触媒、例えば濃硫酸の存在下で行なわ
れる。この反応は、好都合には反応体でもある溶媒、例
えばメタノール中、高温で行なわれる。
上記反応ｂ）は、中程度の塩基、例えばトリエチルアミ
ンまたはピリジンの存在下、好都合には室温またはそれ
以下で行なわれる。
式（１）で示される化合物は、確立した手順による後処
理を行うことによりそれらが形成される反応混合物から
回収され得る。
この明細書に記載された方法で使用される出発材料およ
び試薬は、公知であるか、またはそれらが公知でない場
合には、この明細書に記載された方法または公知方法と
類似した方法で製造され得る。
式（１）で示される新規化合物は、発芽前および／また
は発芽後処理を用いた雑草の制御に有用である。また、
それらの中には、植物生長調節剤およびダニ駆除剤とし
て有用なものもある。除草剤としてのこの発明の化合物
の適用は、雑草またはそれらの座に対して除草有効量、
通常１ニーカー当たり約０．５未満〜ｌＯボンドの化合
物を用いて常法に従い行なわれる。
この明細書で使用されている「除草剤」という語は、植
物毒性または植物生長調節特性を有するため、植物の生
長を変更することにより植物の生長を遅らせ、または植
物に致命的な損害を与え得る有効成分を包含する。
この発明の化合物は、発芽後または前に適用された場合
、広葉植物、イネ科様植物（ｇｒａｓｓ）およびカヤツ
リグサ科（スゲ）様の雑草に対して高レベルの除草活性
を示す。
除草剤またはダニ駆除剤として式（１）で示される化合
物を使用する場合、式（Ｄで示される化合物またはその
混合物は、好都合には雑草、（コナ）ダニまたはそれら
の座への適用に許容され得る希釈剤（複数もあり得る）
と組み合わせた農業用組成物として使用され得る。それ
らの組成物もまたこの発明の一部を形成する。
この発明の化合物に関して使用され得る適当な組成物の
製造方法は、適当な液体および固体担体と共に文献に記
載されている。この発明の化合物の最適用量は、常用試
験、例えば温室試験および小プロット試験を用いて当業
界の通常熟練者により容易に決定され得る。
適当な組成物は、０．０１〜９９重量％の有効成分、０
〜２０重量％の界面活性剤および１〜９９．９９重量％
の固体または液体希釈剤（複数もあり得る）を含有する
。界面活性剤対有効成分の比率の高い方が望ましい場合
もあるが、それは製剤中への混入またはタンク・ミキシ
ングにより達成される。組成物の適用形態は、一般に０
．０１〜２５重量％の有効成分を含有する。勿論、目的
とする用途、化合物の物理特性および適用方法によって
は、低レベルまたは高レベルの有効成分が存在し得る。
使用前に希釈することを意図した組成物の濃縮形態は、
一般に２〜９０重量％、好ましくは５〜８１重量％の有
効成分を含有する。
式（１）で示される化合物を含有する有用な組成物には
、粉剤、か粒剤、懸濁濃厚剤、水和剤、水分散性濃厚懸
濁剤などがある。それらは、常法に従い、例えば式（１
）で示される化合物を希釈剤（複数もあり得る）および
所望により他の成分と混合することにより得られる。
製造例Ａ 粉剤の製造 この発明の化合物１０部および粉末タルク９０部を機械
的粉砕機−配合機において混合し、所望の粒径を有する
均一な自由流動性粉末が得られるまで粉砕する。この粉
末は、雑草、コナダニ蔓延部位への直接適用に適してい
る。
製造例Ｂ 水和剤の製造 この発明による化合物２５部を、合成微細シリカ２５部
、ラウリル硫酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナ
トリウム３部および細かく分割したカオリン４５部と混
合および粉砕して平均粒径を約５ミクロンとする。生成
した水和剤は、使用前に水で希釈して所望の濃度を有す
る噴霧液とする。
製造例Ｃ 乳化用濃厚液（ＥＣ）の製造 この発明による化合物１３．３７部と、トキシムル（Ｔ
ｏｘｉｍｕｌ）　３６０　Ａ　（アニオン性界面活性剤
を多量に含むアニオン性および非イオン性界面活性剤の
混合物）７．０４部、ジメチルホルムアミド２３．７９
部およびテネコ（Ｔｅｎｎｅｃｏ）　５００−１００（
主としてアルキル化芳香族、例えばキシレンおよびエチ
ルベンゼンの混合物）５５．８部とをビーカー中で混合
して溶解させる。生成したＥＣは水で希釈後使用される
。
別法として、式（１）で示される化合物は、マイクロカ
プセル封入形態で使用され得る。
式（１）で示される化合物をシクロデキストリンと組み
合わせることにより、害虫またはその座へ適用されるシ
クロデキストリン封入複合体が製造され得る。
農業上許容し得る添加剤を組成物中で用いると、例えば
有効成分の効力の改良並びに発泡、固化および腐食の低
減化が可能となる。
この明細書で使用されている「界面活性剤」という語は
、乳化性、拡散性、湿潤性、分散性または他の表面修飾
特性を与える農業上許容し得る物質を包含する。界面活
性剤の例には、リグニンスルホン酸ナトリウムおよびラ
ウリル硫酸ナトリウムがある。
この明細書で使用されている「希釈剤」という語は、濃
縮材料を使用可能または所望の強度に希釈するための液
体または固体の農業上許容し得る物質を包含する。粉剤
またはか粒剤の場合、それは、例えばタルク、カオリン
または珪藻土であり、液体濃縮形態の場合、例えば炭化
水素、例えばキシレンまたはアルコ、−ル、例えばイソ
プロノくノールであり、液体適用形態の場合、例えば水
またはディーゼル油であり得る。
この発明の組成物はまた、生物学的活性を有する他の化
合物、例えば広範囲の雑草制御用の類似もしくは相補的
除草活性を有する化合物またはダニ駆除活性を有する化
合物または解毒、殺菌、殺虫もしくは昆虫誘引活性を有
する化合物を含み得る。
以下、実施例によりこの発明の実施方法を説明する。温
度は摂氏で示す。ＲＴは室温を意味する。
部およびパーセンテージは重量に関するものである。
［実施例］ 最終化合物の製造 実施例１ ４−（４−１０ロー２−二トロペンゾイルオキン）−ビ
シクロ［３，２，１］−３−オクテン−２オン（０，７
５９）および１２１１１１２のアセトニトリルから成る
溶液に、トリエチルアミン（０，６２Ｘｆ２）およびア
セトンシアノヒドリン（０，１５ａ□を一度で加える。
混合物を室温（ＲＴ　）で−夜撹はんした後、アセトニ
トリルを除去し、残留物をメチレンクロリドに吸収させ
、次いで希ＨＣｌ２および食塩水で洗浄し、乾燥し、濃
縮乾固する。粗生成物をＰＴＬＣにより精製すると、３
−（４−クロロ２−ニトロベンゾイル）−ビシクロ［３
，２，１］オクタン−２，４−ジオンが得られる（化合
物１．Ａ表）。
実施例２ ４−（４−クロロ−２−二トロペンゾイルオキシ）−５
，８，８−トリメチルビシクロ［３，２，１］−３−才
クテン−２−オン（４，２０９）および２５祿のアセト
ニトリルから成る溶液に、トリエチルアミン（３，２ｍ
（，２当中）およびアセトンシアノヒドリン（０，４ｄ
）を加え、混合物をＲＴで１６時間撹はんする。アセト
ニトリルを除去し、残留物を濃縮し、ＰＴＬＣにより精
製すると、３−（４−クロロ−２−二トロベンゾイル）
−ｉ、ｓ、ｓ−トリメチルビンクロ［３，２，１］オク
タン−２，４ノオンが得られる（化合物１２、Ａ表）。
実施例３ ４−（３−メトキシ−４−メチルスルホニルオキシ−２
−ニトロベンゾイルオキシ）ビシクロ［３゜２．１］−
３−オクテン−２−オン（１７，６ミリモル）および５
０雇のアセトニトリルから成る溶液に、トリエチルアミ
ン（４，９１ｘＱ、　２当量）およびアセトンシアノヒ
ドリン（１、ＯｙＱ）を−度で加える。混合物をＲＴで
一夜撹はんした後、それを水で希釈し、エーテルで抽出
する。エーテルを除去し、残留物をＰＴＬＣにより精製
すると、３（３−メトキシ−４−メチルスルホニルオキ
シ２−ニトロベンゾイル）−ビシクロ［３，２，１］オ
クタン−２，４−ジオンが得られる（化合物９、Ａ表）
。
実施例４ ４−（４−メチルスルホニルオキシ−２−クロロベンゾ
イルオキシ）ビシクロ［３，２，１］−３オクテン−２
−オン（１４，３ミリモル）および２５ｘＱのアセトニ
トリルから成る溶液に、トリエチルアミン（３，９７ｘ
ｆ２，２当量）およびアセトンシアノヒドリン（０，４
ｆｆ□を加え、混合物をＲＴで一夜撹はんする。アセト
ニトリルを除去し、残留物を水に吸収させ、メチレンク
ロリドで抽出する。
有機抽出物を合わせて希ＨＣσおよび食塩水により洗浄
し、乾燥し、濃縮乾固する。粗生成物をエーテルから精
製すると、３−（４−メチルスルホニルオキシ−２−ク
ロロベンゾイル）ビシクロ［３゜２．１］オクタン−２
，４−ジオンが得られる（化合物４、Ａ表）。
実施例５ ４−（３，４−メチレンジオキシ−２−ニトロベンゾイ
ルオキシ）ビシクロ［３，２，１］−３−オクテン−２
−オン（１３，２ミリモル）および５０肩Ｑのアセトニ
トリルから成る溶液に、トリエチルアミン（３，６９ｚ
Ｑ）およびアセトンシアノヒドリン（０，５峠）を−度
で加える。混合物をＲＴで２日間撹はんした後、それを
水で希釈し、エーテルで抽出する。エーテルを除去し、
残留物をＰＴＬＣにより精製すると、３−（３，４−メ
チレンジオキシ−２−二トロベンゾイル）ビシクロ［３
，２，１］オクタン−２，４−ジオンが得られる（化合
物１１、Ａ表）。
実施例６ ４−（４，５−メチレンジオキシ−２−ニトロベンゾイ
ルオキシ）ビシクロ［３，２，１］−３−オクテン−２
−オン（１４，４ミリモル）およびアセトニトリルから
成る溶液に、トリエチルアミン（４゜ＯｍＱ、２８８ミ
リモル）およびアセトンシアノヒドリン（０，４ｘＱ）
を加え、混合物をＲＴで一夜撹はんする。アセトニトリ
ルを除去し、残留物を水に吸収させ、メチレンクロリド
で抽出する。有機抽出物を合わせて希ＨＣｌ２および食
塩水により洗浄し、乾燥し、濃縮乾固する。粗生成物を
クロマトグラフィーにより精製すると、３−（４，５−
メチレンジオキシ−２−ニトロベンゾイル）ビシクロ［
３，２，１］オクタン−２，４−ジオンが得られる。
実施例７ 実施例１〜６のいずれかの手順に従い、Ａ表に示された
各化合物が対応するエノールエステルの転位により製造
される。
実施例８ ３−（４−クロロ−２−ニトロベンゾイル）ビシクロ［
３，２，１］−オクタン−２，４−ジオン（２゜５４ミ
リモル）および２滴の濃硫酸および２０ｒＱのメタノー
ルから成る溶液を、４８時間還流下加熱する。反応混合
物を濃縮し、残留物をエーテルに吸収させる。エーテル
性溶液を重炭酸ナトリウム水溶液および食塩水で洗浄し
、乾燥し、濃縮乾固すると、２−メトキシ−３−（４−
クロロ−２ニトロベンゾイル）−ビンクロ［３，２，１
］オクタン−４−オンが得られる。
実施例９ ３−（４−クロロ−２−二トロベンゾイル）ビシクロ［
３，２，１］−オクタン−２，４−ジオン（２゜２６ミ
リモル）、メチレンクロリド（１０肩Ｑ）およびトリエ
チルアミン（０，４７ｘＬ　　３．３９ミリモル）から
成る混合物に、アセチルクロリド（０，２７ｇ、３．３
３９ミリモル）および５婬のメチレンクロリドから成る
溶液をＯ゛で滴下する。生成した混合物を３０分間撹は
んし、次いでメチレンクロリドで希釈し、洗浄し、乾燥
し、濃縮乾固すると、４−アセトキシ−３−（４−クロ
ロ−２−ニトロベンゾイル）ビシクロ［３，２，１］−
オクテン−２−オンが得られる。
実施例１Ｏ 実施例９の手順に従い、３−（４−クロロ−２ニトロベ
ンゾイル）ピックロ［３，２，１］〜オクタン−２，４
−ジオンと対応するアシルクロリドとの反応によりＩ欄
の最終化合物が製造される。
■ ３１．４−プロピオニルオキシ−３−（４−クロロ−２
−ニトロベンゾイル）ビシクロ［３，２，１１３−オク
テン−２−オン、 ３２．２−イソブチリルオキシ−３−（４−クロロ−２
−二トロベンゾイル）ビシクロ［３，２，１］−３−オ
クテン−２−オン、 ３３．２−ピバロイルオキシ−３−（４−クロロ−２−
二トロベンゾイル）ビシクロ［３，２，１］３−オクテ
ン−２−オン、 ３４．２−ベンゾイルオキシ−３−（４−クロロ２−二
トロベンゾイル）ビシクロ［３、２、１］−］３−オク
テンー２−オン ３５．４−ピバロイルオキシ−３−（４−クロロ−２−
ニトロベンゾイル）ビシクロ［３，２，１］−３−オク
テン−２−オン（泡状）。
悶 ＋＋　　　Ｕ ＝―田ＱＯ田田０エエ国田田閃田工＝＝）　ＯＥ　Ｆ−
１？　Ｆ−１０ロー００ＩＩＩｌ！ｏＯｏｏｏ。
：！Ｌ）Ｌ）Ｃ，１Ｌ）２２　０　ＺＺＣＪＺ２ＺＺＺ
Ｚ１　頃　１）１）閃　１）１）力　工　＝Ｊ　　（Ｊ
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　（Ｊ　　Ｕ圓田１ｆｌ　　２　　工工田＋５）田田田
閃工田悶閃に 」　リ　ｕｕｕｕｕｕｕｕ　　１）１）＝　４　国　国
　１）＝−一一一一一一一一一一−ＮＮ（へ）へヘ一１
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０ロｕｕｕｕｕωυＱ１−ｔ　ｌ／’ｌ　％Ｏｒ＋＋Ｃ
Ｄ　ＣＦｔ　ＯＦ−Ｉ　Ｎ　Ｍ　−ｔ　Ｌｎ　１６　ｈ
　（Ｄ　（ｈ　Ｏｍ　ｍ　ｔ−１−Ｆ４−１−１　（Ｎ
へ（へ）（へ）Ｎ〜へ（へ）Ｎへｎ３０番の化合物が特
に優れた活性を示した。
式（Ｉ［）で示される出発化合物は公知であるか、また
は新規化合物である場合には、公知方法またはこの明細
書に記載されている方法と類似した方法により製造され
得る。
すなわち、式（Ｉｔ）で示されるエノールエステルは、
中程度の塩基、例えばトリエチルアミンの存在下、式（
Ｉ［［）で示される３、５−ジオンと式（■）（式中、
Ｑはハロゲン原子である）で示されろベンゾ（ＩＨ）　
　　　　　　（工Ｖ）　　　　　　　　　（Ｈ）式（［
ｒｌ）で示されるビシクロアルカンジオンは、ａ）柿沢
等、［ブレタン・オン・ザ・ケミカル・ソサエティー・
オン・ジャパンＪ（Ｂｕｌｌ、　Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、
　Ｊ　ｐｎ、）、［３０：４３６９（１９８７）記載の
方法、またはｂ）公知ヒドロキノ−オキサビシクロ［２
、２、ｉ　］へブタン（ＵＳ４６７００４１）をオキサ
ビシクロ［２，２，１］へブタン−２，３−ジオンに酸
化することにより合成され得る。オキサビシクロ［２，
２，１］へブタン−２，３−ジオンをアルキルノアジア
セテートにより環拡大し［コロビチナ等、［ジャーナル
・オン・ジェネラル・ケミストリー・オン・ザ・ニー・
ニス・ニス・アールＪ（ＪＧｅｎ、　Ｃｈｅｎ、　　Ｕ
　Ｓ　Ｓ　Ｒ）、２７：１８５９（１９５７）］、次い
で水の存在下で加熱する。
中間化合物 以下の実施例により中間化合物の代表的な製造方法を説
明する。
実施例１１ ４−クロロ−２−二トロ安息香酸（０，４３０９，２，
１３ミリモル）を還流下チオニルクロリドと２時間加熱
した後、過剰のチオニルクロリドを真空除去する。生成
した酸塩化物の残留物を５ｉ（！のメチレンクロリドに
溶かし、０°に冷却しながら、ｌＯ＋ｚＱのメチレンク
ロリドに溶かしたビシクロ［３，２，１］オクタン−２
，４−ジオン（０，２９４９，２，１３ミリモル）に加
え、次いでトリエチルアミン（０，５０ｒｔｒＱ、　３
．４０ミリモル）を滴下する。混合物をＲＴで３０分間
撹はんし、次いでメチレンクロリドに吸収させる。有機
層を食塩水で洗浄し、乾燥し、濃縮すると、４−（４−
クロロ−２−二トロペンゾイルオキシ）−ビシクロ［３
，２，１］３−才クテン−２−オンが得られる。
実施例１２ （±）カンファーキノン［（１，７，７）−トリメチル
ビンクロ［３，２，１］へブタン−２，３−ジオン］（
１５，０ｇ、９０．２４ミリモル）およびジアゾ酢酸エ
チル（ｌ　ｔ、ｓｇ、１０３．７ミリモル）および１２
０ｍＱのエーテルから成る溶液に、ＢＦ３・エーテル（
４ｓ＋Ｑ）を０°で加える。混合物をＲＴで２４４時間
撹んする。極性エチルカルボキシルジオンが無くなるま
で反応混合物を５％に、ＧＯ，／Ｈ２０で抽出する。水
性抽出物を合わせ、ａＨＣσにより酸性化し、エーテル
で抽出する。有機抽出物を合わせ、乾燥し、濃縮乾固す
ると、結晶の３−カルボエトキン−１，８，８−トリメ
チルビシクロ［３，２，１］オクタン−２，４−ジオン
が得られる。
２０ｘＱのジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）および０
．８村の水中、上記オクタン−２，４−ジオンＣ５，０
９，１９，８ミリモル）を１時間１３０−１４０°に加
熱する。反応混合物をエーテルで希釈し、水および食塩
水で洗浄し、乾燥し、濃縮すると、結晶の１．８．８−
トリメチルビンクロ［３，２１］オクタン−２，４−ジ
オン（ｍｐ２２０”　）が得られる。
実施例１３ １．８．８−トリメチルビシクロ［３，２，１］オクタ
ン−２，４−ジオン（２，０９，１１，０ミリモル）お
よび２５ｕＱのメチレンクロリドおよびトリエチルアミ
ン（２，３０ｍＱＳ　ｌ　６．０ミリモル）から成る溶
液に、対応する酸（２，２３ｇ、１１．０ミリモル）お
よびチオニルクロリドから製造された４−クロロ−２−
二トロペンゾイルクロリドおよびメチレンクロリド（５
ｘ＆）から成る溶液を０°で滴下する。
滴下完了後、混合物をＲＴに温め、ＲＴで１時間撹はん
した後、それをメチレンクロリドで希釈し、洗浄し、乾
燥し、濃縮乾固すると、４−（４−クロロ−２−ニトロ
ベンゾイルオキシ）−５，８，８トリメチルビシクロ［
３，２，１］−３−オクテン２−オンオヨび４−（４−
クロロ−２−ニトロベンゾイルオキシ）−１，８，８−
トリメチルビシクロ［３，２，１］−３−オクテン−２
−オンから成る混合物が得られる。
実施例１４ ０°で４−ヒドロキシ−３−メトキシ−２−ニトロベン
ズアルデヒド（１０，０９，５０，７ミリモル）および
２００村のメチレンクロリドおよびトリエチルアミン（
１０，６０ｍＱＳｌ　、５当量）から成る溶液に、５−
１０分間かけてメタンスルホニルクロリド（４３２肩Ｑ
、６．３９ｇ、１．１当量）を加える。混合物をさらに
１０分間撹はんし、次いで氷水、希トｔｃＱ、飽和Ｎ　
ａ　ＨＣＯ３および食塩水により洗浄する。層を分離し
、有機層を乾燥し、濃縮すると、３−メトキシ−４−メ
チルスルホニルオキシ−４−ニトロベンズアルデヒドが
得られる。
上記アルデヒド（１３，２５ｇ）をアセトンに懸濁し、
０°に冷却する。溶液が僅かにオレンジ色になるまで（
試薬の過剰を示す）ジョーンズ試薬を約１５分間にわた
り滴下する。反応物を約１時間撹はんした後、それを水
で希釈し、酢酸エチルで抽出すると、３−メトキシ−４
−メチルスルホニルオキシ−２−二トロ安息香酸が得ら
れる。
実施例１５ ３−メトキシ−４−メチルスルホニルオキシ２−ニトロ
安息香酸（５，ｉ３９．１７．６ミリモル）をチオニル
クロリドと２時間還流下加熱した後、過剰のチオニルク
ロリドを真空除去する。生成した酸塩化物の残留物を、
５°に冷却しなから５０ｒｎＱのメチレンクロリドに溶
かしたビンクロ［３，２゜１］オクタン−２，４−ジオ
ン（１７，６ミリモル）に加え、次いでトリエチルアミ
ン（３，１９ｍσ、１゜３当量）を滴下する。混合物を
ＲＴで２時間撹はんし、次いで水に注ぐ。有機層を食塩
水で洗浄し、乾燥し、濃縮すると、４−（３−メトキシ
−４−メチルスルホニルオキシ−２−ニトロベンゾイル
オキシ）ビシクロ［３，２，１コー３−オクテン−２オ
ンが得られる。
実施例１６ ２−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸（３，４５り、２
０ミリモル）および水酸化ナトリウム（２，４０ｇ、６
０．０　ミリモル）および３０村の水から成る溶液に、
メタンスルホニルクロリド（２，５７ｘＱ、、３　、８
０９．３３．０ミリモル）を０°で滴下する。
滴下完了後、反応混合物をＲＴで３０分間撹はんした後
、それを水に注ぎ、希釈ＨＣｌ２により酸性化し、エー
テルで抽出する。有機抽出物を合わせ、食塩水で洗浄し
、乾燥し、濃縮すると、２−クロロ−４−メチルスルホ
ニルオキシ安息香酸が得られる。
実施例１７ ビシクロ［３，２，１］オクタン−２，４−ジオン（１
４，０ミリモル）および２０肩Ｑのメチレンクロリドお
よびトリエチルアミン（２，９０ｍＱ、　２０．８ミリ
モル）から成る溶液に、対応する酸（３，５０ｇ、１４
．０ミリモル）およびチオニルクロリドから製造された
２−クロロ−４−メチルスルホニルオキシベンゾイルク
ロリドおよびメチレンクロリド（１０ｒｘ（Ｄから成る
溶液を０°で滴下する。滴下完了後、混合物をさらに３
０分間０°で撹はんした後、それをメチレンクロリドで
希釈し、洗浄し、乾燥し、濃縮乾固すると、４−（２−
クロロ−４−メチルスルホニルオキシベンゾイルオキシ
）ビシクロ［３，２，１］−３−オクテン−２−オンが
得られる。
実施例１８ １００ｍＱの水に硝酸銀（４３，５３９，０，２６モル
）を含む溶液を、１００ｘ（２の水に水酸化ナトリウム
（２０，４８ｇ、０．５１モル）を含む溶液に加えるこ
とにより、酸化銀を製造する。この褐色半固体混合物に
、激しく撹はんしながら少量ずつ６ニトロビペロナール
Ｃ２５，０９，０，１２８モル）を加える。反応混合物
を５０°で２時間撹はんする。次いで混合物をろ過し、
ろ液を酸性化し、エーテルで抽出する。エーテル抽出物
を乾燥し、エーテルを留去し、エーテル／ヘキサンによ
り磨砕後、６−ニトロ−１，３−ペンゾジオキソールー
５−カルボン酸が得られる。
実施例１９ ６−ニトロ−１，３−ベンゾジオキソール−５−カルボ
ン酸（２，７１ｇ）を２５ａｆ２のチオニルクロリドと
２時間還流下加熱した後、過剰のチオニルクロリドを真
空除去する。生成した酸塩化物の残留物を、５°に冷却
しながらメチレンクロリドに溶かしたビシクロ［３，２
，１］オクタン−２，４−ジオン（１１，８ミリモル）
に加え、次いでトリエチルアミン（１，３当量）を滴下
する。混合物をＲＴで２時間撹はんし、次いで水に注ぐ
。有機層を食塩水で洗浄し、乾燥し、濃縮すると、４−
（４゜５−メチレンジオキシ−２−二トロペンゾイルオ
キシ）ピノクロ［３，２，１］−３−才クテン−２オン
が得られる。

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、 Ｒは、基 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
    式、表等があります▼ から選ばれる基であり、 Ｘは、酸素、硫黄またはＣ＿１＿−＿４アルキレンであ
    り、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿９およびＲ＿１
    ＿０は、各々独立して水素、Ｃ＿１＿−＿８アルキルま
    たはＣＯＯＲ＿１＿８であり、 Ｒ＿５は、所望により１〜６個のハロゲン原子で置換さ
    れていてもよいＣ＿１＿−＿８アルキル、所望により１
    〜６個のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ＿１＿
    −＿８アルコキシ、Ｃ＿１＿−＿８アルキルカルボニル
    、Ｃ＿１＿−＿８アルコキシカルボニル、ＮＲ＿１＿３
    Ｒ＿１＿４、ＯｎＳ（Ｏ）ｎ′Ｒ＿１＿２、ハロゲン、
    ＮＲ＿１＿５ＳＯ＿２Ｒ＿１＿２、シアノまたはニトロ
    であり、 Ｒ＿６およびＲ＿７は、各々独立して水素またはＲ＿５
    が示す意味から選ばれ、またはＲ＿６およびＲ＿７は一
    緒になって基−Ｙ−Ｗ−Ｚ−を形成し、 Ｒ＿８は、水素、Ｃ＿１＿−＿８アルキル、Ｃ＿１＿−
    ＿８アルキルカルボニル、Ｃ＿１＿−＿８アルコキシカ
    ルボニル、Ｃ（Ｏ）ＮＲ＿１＿３Ｒ＿１＿４、Ｃ＿１＿
    −＿８アルキルスルホニル、Ｐ（Ｏ）−（ＯＲ＿１＿１
    ）＿２、Ｒ＿１＿３Ｐ（Ｏ）ＯＲ＿１＿１、ベンゾイル
    または塩形成部分であり、 Ｒ＿１＿１はＣ＿１＿−＿８アルキルであり、Ｒ＿１＿
    ２は所望により１〜６個のハロゲン原子で置換されてい
    てもよいＣ＿１＿−＿８アルキルであり、Ｒ＿１＿３、
    Ｒ＿１＿４、Ｒ＿１＿５およびＲ＿１＿６は、各々独立
    して水素またはＣ＿１＿−＿８アルキルであり、Ｒ＿１
    ＿７およびＲ＿１＿８は各々独立して水素、ハロゲンも
    しくは所望により１〜６個のハロゲン原子で置換されて
    いてもよいＣ＿１＿−＿８アルキルであるか、またはＲ
    ＿１＿７およびＲ＿１＿８は一緒になってオキソ基を形
    成し、 Ｒ＿１＿９およびＲ＿２＿０は、各々独立して水素、ハ
    ロゲンまたは１〜６個のハロゲン原子で置換されていて
    もよいＣ＿１＿−＿８アルキルであり、 Ｗは−（ＣＲ＿１＿７Ｒ＿１＿８）ｔ−（ＣＲ＿１＿９
    Ｒ＿２＿０）ｔ′またはＳＯ＿２であり、 ＹおよびＺは、各々独立して酸素、硫黄、ＳＯ＿２、Ｃ
    ＝ＯまたはＣＲ＿１＿５Ｒ＿１＿６であるが、ただし、
    ＹおよびＺは隣接する炭素と結合しており、 ｎは０または１であり、 ｎ′は０、１または２であり、 ｑは０、１または２であり、 ｔは１または２であり、 ｔ′は０または１である］ で示される化合物。
  2. （２）Ｒが、基 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿５、Ｒ＿６およびＲ＿７は請求項１記載の
    意味である） で示される請求項１記載の化合物。
  3. （３）Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５および
    Ｒ＿１＿０が独立して水素またはＣ＿１＿−＿４アルキ
    ルである、請求項２記載の化合物。
  4. （４）Ｒ＿５がニトロ、ハロゲン、Ｃ＿１＿−＿４アル
    キルから選ばれ、Ｒ＿６が水素、Ｃ＿１＿−＿４アルコ
    キシおよびハロゲンから選ばれ、Ｒ＿７がハロゲン、Ｃ
    ＿１＿−＿３アルキルスルホニルオキシ、Ｃ＿１＿−＿
    ３アルキルスルホニルおよびＣ＿１＿−＿３アルキルチ
    オから選ばれる、請求項３記載の化合物。
  5. （５）Ｒ＿８が水素または塩形成部分である、請求項４
    記載の化合物。
  6. （６）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｑはｌ、ＸはＣＨ＿２、Ｒ＿９はＨ、Ｒ＿１＿
    ０はＨ、Ｒ＿５はＮＯ＿２、Ｒ＿６はＨおよびＲ＿７は
    ＳＣＨ＿３である）で示される化合物。
  7. （７）請求項１記載の式（ I ）で示される化合物を農
    業上許容し得る担体と共に含有する除草組成物。
  8. （８）請求項１記載の式（ I ）で示される化合物の除
    草有効量を雑草またはそれらの座に適用することを含む
    、雑草の制御方法。
  9. （９）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、Ｘ、ｑ、Ｒ＿１−Ｒ＿４およびＲ＿８−Ｒ
    ＿１＿０は請求項１記載の意味である） で示されるエノールエステルを、シアニド供与体および
    中程度の塩基と反応させることにより、式（ I ）（た
    だし、Ｒ＿８は水素である）で示される化合物を得、次
    いで、所望ならば、エーテル化またはエステル化により
    対応するエノールエーテルまたはエノールエステルを生
    成させることを含む、請求項１記載の式（ I ）で示さ
    れる化合物の製造方法。
  10. （１０）実質的に明細書中の実施例に記載されている、
    請求項９記載の方法。
  11. （１１）常に請求項９または１０記載の方法により得ら
    れる、式（ I ）で示される化合物。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8319958B2 (en) 2008-01-10 2012-11-27 Kabushiki Kaisha Toshiba Phase modulator, phase modulator assembly, and photosensor
JP2013500285A (ja) * 2009-07-29 2013-01-07 バイエル・クロップサイエンス・アーゲー ２−（３−アルキルチオベンゾイル）シクロヘキサンジオン類及び除草剤としてのそれらの使用
JP2013532647A (ja) * 2010-07-21 2013-08-19 バイエル・インテレクチユアル・プロパテイー・ゲー・エム・ベー・ハー （４−ハロゲンアルキル−３−チオベンゾイル）シクロヘキサンジオン類および除草剤としてのそれの使用
JP2013537523A (ja) * 2010-07-21 2013-10-03 バイエル・インテレクチユアル・プロパテイー・ゲー・エム・ベー・ハー （４−トリフルオロメチル−３−チオベンゾイル）シクロヘキサンジオン類およびその除草剤としての使用

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6107248A (en) * 1988-12-29 2000-08-22 Anderson; Richard J. Potentiating herbicidal compositions of auxin transport inhibitors and growth regulators
US5665673A (en) * 1988-12-29 1997-09-09 Anderson; Richard J. Potentiating herbicidal compositions
US5900389A (en) * 1993-02-18 1999-05-04 Fenderson; John M. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid and urea herbicidies
PT2050338E (pt) 1993-02-18 2011-07-01 Basf Se Composições herbicidas
US5721191A (en) * 1993-02-18 1998-02-24 Sandoz Ltd. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid and sulfonylureas
US5877115A (en) * 1993-02-18 1999-03-02 Sandoz Ltd. Dicamba and dimethenamid synergistic herbicidal compositions
US5716901A (en) * 1993-02-18 1998-02-10 Sandoz Ltd. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid, sulcotrione, and atrazine
US5525580A (en) * 1993-03-18 1996-06-11 Sds Biotech K.K. Substituted benzoyl cyclic enone, process for preparation, and herbicide
AU672058B2 (en) * 1993-12-30 1996-09-19 Sds Biotech K.K. Substituted benzoyl cyclic enone, process for preparation, and herbicide
US5536703A (en) * 1995-01-13 1996-07-16 Sandoz Ltd. Herbicidal substituted benzoyl bicycloalkanediones
DE19532311A1 (de) * 1995-09-01 1997-03-06 Basf Ag Benzoylderivate
WO1999009023A1 (en) * 1997-08-20 1999-02-25 Novartis Ag Benzothiophene derivates as herbicides
US5977024A (en) * 1997-11-03 1999-11-02 Basf Corporation Mixtures and methods for suppressing precipitation of chloroacetamides
AU4900699A (en) 1998-06-26 2000-01-17 Novartis Pharma Ag Herbicidal composition
PT1114030E (pt) 1998-09-15 2005-09-30 Syngenta Participations Ag Piridina cetonas uteis como herbicidas
WO2000037437A1 (en) * 1998-12-21 2000-06-29 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
WO2001010850A1 (en) 1999-08-10 2001-02-15 Nihon Bayer Agrochem K.K. Herbicidal tetrazolinone derivatives
PL202070B1 (pl) * 2000-01-25 2009-05-29 Syngenta Participations Ag Selektywna kompozycja herbicydowa i sposób zwalczania rozwoju niepożądanych roślin w uprawach roślin użytkowych
GT200100103A (es) 2000-06-09 2002-02-21 Nuevos herbicidas
JP2002080460A (ja) 2000-07-06 2002-03-19 Nippon Bayer Agrochem Co Ltd 除草性テトラゾール誘導体
BR0112214A (pt) * 2000-07-06 2003-05-06 Basf Ag Processo para preparar 1,3-dicetonas bicìclicas, e, cetona bicìclica
WO2005123667A1 (en) * 2004-06-22 2005-12-29 Syngenta Participations Ag Substituted bicyclooctenes and their use as herbicides
UA90757C2 (ru) 2005-10-12 2010-05-25 Басф Се Гербицидная композиция, способ борьбы с нежелательной растительностью и способ защиты посевов от фитотоксичного действия 3-фенилурацилов
NZ568656A (en) 2005-12-23 2011-03-31 Basf Se A method for controlling aquatic weeds of the genus hydrilla with topramezone ([3-(4,5-dihydro-isoxazol-3-yl)-4-methylsulfonyl-2-methylphenyl](5-hydroxy-1-methyl-1H-pyrazol-4-yl)methanone)
CA2634901A1 (en) 2005-12-23 2007-06-28 Basf Se A method for controlling aquatic weeds
WO2008071714A1 (en) 2006-12-15 2008-06-19 Rohm And Haas Company Mixtures comprising 1-methylcyclopropene
AU2010297636A1 (en) 2009-09-25 2012-04-12 Bayer Cropscience Ag 3-Amino-2-nitro-substituted benzoyl derivatives and their use as herbicides
PE20140881A1 (es) 2011-02-28 2014-07-20 Basf Se Composicion que comprende un pesticida, un surfactante y un alcoxilato de 2-propilheptilamina
US20150181865A1 (en) 2012-06-21 2015-07-02 Basf Se Adjuvant comprising a 2-propylheptylamine alkoxylate, sugar-based surfactant, and drift-control agent and/or humectant

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4681621A (en) * 1984-12-20 1987-07-21 Stauffer Chemical Company Herbicidal 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclopentanediones

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8319958B2 (en) 2008-01-10 2012-11-27 Kabushiki Kaisha Toshiba Phase modulator, phase modulator assembly, and photosensor
JP2013500285A (ja) * 2009-07-29 2013-01-07 バイエル・クロップサイエンス・アーゲー ２−（３−アルキルチオベンゾイル）シクロヘキサンジオン類及び除草剤としてのそれらの使用
JP2013532647A (ja) * 2010-07-21 2013-08-19 バイエル・インテレクチユアル・プロパテイー・ゲー・エム・ベー・ハー （４−ハロゲンアルキル−３−チオベンゾイル）シクロヘキサンジオン類および除草剤としてのそれの使用
JP2013537523A (ja) * 2010-07-21 2013-10-03 バイエル・インテレクチユアル・プロパテイー・ゲー・エム・ベー・ハー （４−トリフルオロメチル−３−チオベンゾイル）シクロヘキサンジオン類およびその除草剤としての使用

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