HU206242B - Herbicidal compositions comprising substituted benzoyl bicyclodione derivatives as active ingredient - Google Patents

Herbicidal compositions comprising substituted benzoyl bicyclodione derivatives as active ingredient Download PDF

Info

Publication number
HU206242B
HU206242B HU891707A HU170789A HU206242B HU 206242 B HU206242 B HU 206242B HU 891707 A HU891707 A HU 891707A HU 170789 A HU170789 A HU 170789A HU 206242 B HU206242 B HU 206242B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
hydrogen
formula
alkyl
active ingredient
compounds
Prior art date
Application number
HU891707A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT49842A (en
Inventor
Shy-Fuh Lee
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Priority to DK184489A priority Critical patent/DK184489A/da
Priority to AU33091/89A priority patent/AU616956B2/en
Priority to CN89102563A priority patent/CN1038093A/zh
Priority to US07/411,086 priority patent/US5801120A/en
Publication of HUT49842A publication Critical patent/HUT49842A/hu
Publication of HU206242B publication Critical patent/HU206242B/hu
Priority to US08/448,008 priority patent/US5700762A/en
Priority to US08/447,524 priority patent/US5608101A/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/08—Bridged systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C07C205/57—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/58—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/63—Esters of sulfonic acids
    • C07C309/64—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C309/65—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C07C309/66—Methanesulfonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/24—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/22—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/54—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of compounds containing doubly bound oxygen atoms, e.g. esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/782—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring polycyclic
    • C07C49/792—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring polycyclic containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C07C49/813—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/82—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups
    • C07C49/835—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups having unsaturation outside an aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/36—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common
    • C07C2602/44—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common the bicyclo ring system containing eight carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Description

A találmány tárgya hatóanyagként új szubsztituált benzoil-biciklo-dion-származékokat tartalmazó herbicid szer.
A 2-helyzetben aroilcsoporttal vagy heteroaroil-csoporttal szubsztituált ciklikus l-on-2-én-3-ol-vegyöletek és ezek enol-éterei és enol-észterei ismert herbicid hatóanyagok. Azt találtuk, hogy a 2-benzoil-(biciklo-lon-2-én-3-ol)-vegyületek, valamint ezek enol-éterei és énol-észterei értékes biológiai hatással rendelkeznek. Ezek a vegyületek a mezőgazdaságban felhasználhatók nemkívánatos növények irtására.
A találmány értelmében akalmazható vegyületek az (I) általános képlettel ábrázolhatok, ahol R jelentése (a) általános képletű csoport,
X jelentése oxigénatom vagy 1-4 szénatomos alkilénlánc,
R1, R2, R3, R4 és R6 jelentése hidrogénatom,
R5 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy nitrocsoport,
R7 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos -SO2-alkilcsoport, 1-4 szénatomos-OSO2-aIkilcsoport vagy 1-4 szénatomos -S-alkilcsoport,
R8 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-karbonil-csoport, benzoilcsoport vagy egy amin ammóniumsó része,
R9 és R'° jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, q értéke 1 vagy 2, alkalmazhatók továbbá a fenti vegyületek sói, enoléterei és enol-észterei.
Az Rg helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű enol-vegyületek egy sor tautomer formában fordulhatnak elő, amelyek az A reakcióvázlat szerint egymásba átalakulhatnak.
A lehetséges tautomer fonnák az oltalmi körbe tartoznak.
Az (I) általános képlet fenti értelmezésén belül X előnyös jelentése oxigénatom vagy 1-2 szénatomos alkilénlánc, ezen belül elsősorban 1-2 szénatomos alkilénlánc,
R előnyös jelentése (a) általános képletű csoport,
R7 jelentésébe eső halogénatom előnyösen bróm-, klórvagy fluoratom,
R5, R9 és Rio jelentésébe eső alkilcsoport előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R9 és R10 előnyös jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, az alkilcsoport előnyösen 1-3 szénatomos alkilcsoport, ezen belül R9 és R10 előnyös jelentése hidrogénatom,
R3 előnyös jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy nitrocsoport, ezen belül elsősorban metilcsoport vagy nitrocsoport, elsősorban nitrocsoport,
R7 előnyös jelentése bróm-, klór- vagy fluoratom, alkilrészében 1-4 szénatomos -O-SOT-alkilcsoport, alkilrészében 1-4 szénatomos-S02-alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, ezen belül elsősorban klór-, fluor- vagy brómatom, 1-3 szénatomos alkil-tio-csoport, 1-3 szénatomos alkil-szulfonil-csoport vagy 1-3 szénatomos alkil-szulfonil-oxi-csoport,
Rg előnyös jelentése hidrogénatom vagy benzoilcsoport, különösen előnyösen hidrogénatom.
Az Rg jelentésébe eső sóképző csoport előnyösen egy amin ammóniumsója [egy l-(metil-amino-metil)naftalén]. Az Rg természetétől függően a só kelátformában is előfordulhat.
Az R^ szubsztituens előnyösen a 3-helyzetben, az R7 szubsztituens előnyösen a 4-helyzetben kapcsolódik.
Az (I) általános képletű vegyületek újak, és a 2-benzoil-(biciklo-l,3-dion)-származékok, ezek enol-éterei és enol-észterei előállítására ismert eljárásokkal analóg módon előállíthatok.
Az (I) általános képletű vegyületek előállítása során előnyösen úgy járunk el, hogy valamely (II) általános képletű enol-észtert, a képletben
R, X, q, R,-R4 és R9-R10 jelentése a fenti, egy cianidforrással és egy közepes bázissal reagáltatunk és a kapott, R8 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet kívánt esetben éterezéssel vagy észterezéssel a megfelelő enol-éterré vagy enol-észterré alakítjuk.
A fenti reakciót katalitikus mennyiségű cianidionforrás és/vagy hidrogén-cianid, valamint az enol-észter mennyiségére vonatkoztatva moláris feleslegű közepes erősségű bázis jelenlétében hajtjuk végre. Az eljárás során előnyösen a reakciókörülmények között inért oldószer jelenlétében dolgozunk. Oldószerként alkalmazható például 1,2-diklór-etán, toluol, acetonitril, metilén-klorid, etil-acetát, dimetil-formamid (DMF) vagy metil-izobutil-keton (MIBK). Az alkalmazott reagensek és cianidforrás típusától függően az átrendeződést általában legfeljebb 80 °C hőmérsékleten hajtjuk végre. Bizonyos esetekben, például ha melléktermékek képződésére lehet számítani, a reakcióhőmérsékletet 40 °C alatt tartjuk.
Cianidforrásként előnyösen alkalmazhatók alkálifém-cianidok, így nátrium- vagy kálium-cianid, alkilrészében 1-4 szénatomos metil-alkil-ketonok cianohidrin-származékai, így metil-izobutil-keton-cianohidrin, benzaldehid vagy 2-5 szénatomos alifás aldehid, vagy acetaldehid vagy propionaldehid cianohidrinszármazékai, cink-cianid, rövid szénláncú trialkil-szilil-cianid, így trimetil-szilil-cianid, valamint a hidrogén-cianid önmagában. A cianohidrin-szánmazékok közül előnyösen alkalmazható az aceton-cianohidrin. A cianidforrást az enol-észter mennyiségére vonatkoztatva legfeljebb 50 mól%, előnyösen 1-10 mól% mennyiségben alkalmazzuk.
Közepes erősségű bázisként olyan anyagot alkalmazunk, amely bázisként reagál, azonban erőssége vagy aktivitása az erős bázis, így hidroxid (amely hidrolizálná az enol-észtert) és a gyenge bázis, így hidrogén-karbonát (amely nem lenne eléggé hatékony) erőssége vagy aktivitása között van.
Az eljárás során közepes erősségű bázisként alkalmazhatók szerves bázisok, így tercier aminok, valamint szervetlen bázisok, így alkálifém-karbonátok és -foszfátok. Tercier aminként említhetők a trialkil-aminok, így trietil-amin, a trialkanol-aminok, így trietanolamin és a piridin. Szervetlen bázisként alkalmazható a kálium-karbonát és trinátrium-foszfát. A bázist 1 mól enol-észterre vonatkoztatva általában mintegy 1HU 20ό 242 Β mól, előnyösen mintegy 1,3-2 mól mennyiségben alkalmazzuk.
Ha cianidforrásként alkálifém-cianidot, így káliumcianidot alkalmazunk, a reakció fázistranszfer katalizátorral segíthető. Fázistranszfer katalizátorként előnyösen alkalmazhatók a koronaéterek.
A reakciókörülményektől függően a kapott ketoenol-vegyület szabad sav (R8 jelentése hidrogénatom) vagy só formájában képződhet.
Az Rg jelentésébe eső csoport kémiai tulajdonságától függően a só kelát formájában is előfordulhat. A só önmagában ismert módon savvá (R8 jelentése hidrogénatom) alakítható, illetve a sav sóvá alakítható.
Az R8 helyén hidrogénatomtól vagy sóképző csoporttól eltérő csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek a megfelelő enolból az enol-éterek vagy enol-észterek előállítására ismert eljárásokkal analóg módon előállíthatók, amelynek során például R8 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek
a) katalizátor jelenlétében R8-OH általános képletű vegyülettel, vagy
b) Rs-Q általános képletű vegyülettel, a képletben Q jelentése halogénatom, és közepes erősségű bázissal reagáltatunk, amelynek során Rg helyén hidrogénatomtól és sóképző csoporttól eltérő csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet kapunk.
Az a) reakció során katalizátorként alkalmazható például koncentrált kénsav. A reakciót általában oldószer, így a reagensként is alkalmazott metanol jelenlétében megemelt hőmérsékleten végezzük.
A b) reakció során közepes erősségű bázisként alkalmazható trietil-amin vagy piridin és általában szobahőmérsékleten vagy annál alacsonyabb hőmérsékleten dolgozunk.
Az (I) általános képletű vegyületek a reakcióelegyből a szokásos módon izolálhatok és feldolgozhatok.
A fenti eljárás során alkalmazott kiindulási anyagok és reagensek ismertek vagy ismert eljárásokkal analóg módon előállíthatók.
Az új (I) általános képletű vegyületek pre- és/vagy poszt-emergens alkalmazással felhasználhatók gyomok irtására. Az új hatóanyagok némelyike növénynövekedés-szabályozó és akaricid hatással is rendelkezik. Az új hatóanyagokat herbicid szerként a szokásos módon alkalmazzuk, amelynek során azokat általában 0,15—
1,10 g/m2 mennyiségben a gyomokra vagy azok életterére hordjuk ki.
A herbicid szer kifejezés olyan készítményt jelent, amelynek hatóanyaga fitotoxikus vagy növényi növekedést szabályozó hatása következtében oly mértékben befolyásolja a növények növekedéséh hogy gátolja azok fejlődését vagy teljes egészében elpusztítja a növényt.
Az új hatóanyagok mind poszt-, mind pre-emergens alkalmazással kiváló herbicid hatást mutatnak széleslevelű gyomok, fűszerű gyomok és sásszerű gyomok ellen.
Herbicidként vagy akaricidként történő alkalmazáshoz az (I) általános képletű vegyűleteket vagy ezek elegyét a szokásos módon a megfelelő hordozóanyagok és egyéb segédanyagok felhasználásával mezőgazdasági készítménnyé alakítjuk. A találmány szerinti készítmény előállítására szolgáló eljárás, valamint az alkalmazható folyékony és szilárd hordozóanyagok a szakirodalomból ismertek. Az optimális felhasználási mennyiség szakember által előkísérletekkel könnyen meghatározható.
A találmány szerinti készítmény előnyösen 0,0190 tömeg% hatóanyagot, 0-20 tömeg% felületaktív anyagot és 1-99,99 tömeg% szilárd vagy folyékony hordozóanyagot tartalmaz. Bizonyos esetekben nagyobb mennyiségű felületaktív anyagra van szükség, amit a készítményhez vagy az ebből előállított tankkeverékhez adagolunk. A felhasználásra kész készítmény általában 0,01-25 tömeg% hatóanyagot tartalmaz. A felhasználási céltól, az alkalmazott hatóanyag fizikai tulajdonságaitól és a kezelési módjától függően bizonyos esetekben több vagy kevesebb hatóanyagra is szükség lehet. A felhasználás előtt hígításra kerülő hatóanyag-koncentrátumok általában 2-90 tömeg%, előnyösen 5-81 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
Az (I) általános képletű hatóanyagok alkalmazhatók por, granulátum, szuszpenziós koncentrátum, nedvesíthető por, vagy porozószer formájában. Ezek a szokásos módon előállíthatók, amelynek során például az (I) általános képletű hatóanyagot a hígítóanyaggal és adott esetben más segédanyaggal keverjük.
A p élda
Porkészítmény előállítása tömegrész hatóanyagot elkeverünk 90 tömegrész porított talkummal mechanikai keverő segítségével, majd homogén állapotig őröljük. így kívánt szemcseméretű szabadon folyó porkészítményt kapunk, amely gyomok ellen vagy akaricidként közvetlenül felhasználható.
B példa
Nedvesíthető porkészítmény előállítása tömegrész hatóanyagot 5 pm alatti átlagos szemcseméretig Őriünk 25 tömegrész szintetikus, finoman eloszlatott szilikagéllel, 2 tömegrész nátrium-laurilszulfáttal, 3 tömegrész nátrium-lignin-szulfonáttal és 45 tömegrész finoman eloszlatott kaolinnal. A kapott nedvesíthető porkészítmény felhasználás előtt vízzel a kívánt koncentrációra hígítható.
C példa
Emulgeálható koncentrátum,(EC) előállítása
13,37 tömegrész hatóanyagot elkeverünk 7,04 tömegrész Toximul 360A felületaktív anyaggal (nagymolekulájú anionos felületaktív anyag és nemionos felületaktív anyag keveréke), 23,79 tömegrész dimetilformamiddal és 55,8 tömegrész Tenneco 500-100 segédanyaggal (lényegében alkilezett aromás vegyületek, így xilol és etil-benzol keveréke). A kapott EC készítményt alkalmazás előtt vízzel hígítjuk.
Az (I) általános képletű hatóanyagok alkalmazhatók
HU 206 242 Β továbbá mikrokapszulázott formában, valamint kombinálhatok ciklodextrinnel zárványkomplexek előállításához.
A készítmények előállítása során a hatóanyag hatékonyságának növeléséhez, valamint a habzás, besülés és korrózió csökkentéséhez mezőgazdaságilag alkalmazható segédanyagokat is felhasználunk.
Felületaktív anyagként mezőgazdaságilag alkalmazható emulgeálószereket, szétterítőszereket, nedvesítőszereket, diszpergálószereket és más, a felületi feszültséget módosító anyagokat használunk. Példaként említhető a nátrium-lignin-szulfonát és a laurilszulfát.
Hígítószerként alkalmazhatók folyékony és szilárd, mezőgazdaságilag alkalmazható anyagok, amelyek a koncentrátumot a megfelelő mértékben hígítják. Por és granulátum előállításához alkalmazható például talkum, kaolin vagy diatómaföld, folyékony koncentrátum előállításához például szénhidrogének, így xilol, valamint alkoholok, így izopropanol, folyékony készítményhez például víz vagy dízelolaj.
A találmány szerinti készítmények más biológiai hatású anyagokkal, így hasonló vagy kiegészítő herbicid hatással vagy akaricid hatással, valamint fungicid vagy inszekticid hatású anyagokkal, antidotummal vagy attraktánsokkal keverhetők.
A találmány tárgyát közelebbről az alábbi példákkal világítjuk meg anélkül, hogy az oltalmi kör a példákra korlátozódna.
/. példa
0,75 g 4-(4-klór-2-nitro-benzoil-oxi)-biciklo[3,2,1 ]3-oktén-2-on 12 ml acetonitrilben felvett oldatához 0,62 ml trietil-amint és 0,15 ml aceton-cianohidrint adunk egy részletben. A reakcióelegyet egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd az acetonitrilt eltávolítjuk és a maradékot metilén-kloridban felvesszük, hígított sósavval és sóoldattal mossuk, szárítjuk és szárazra pároljuk. A nyersterméket preparatív vékonyréteg-kromatográfiásan tisztítva 3-(4-klór2-nítro-benzoil-biciklo[3,2,1 ] oktán-2,4-diont (A táblázat, 1. számú vegyület) kapunk.
2. példa
4,20 g 4-(4-klór-2-nitro-benzoil-oxi)-5,8,8-trimetilbiciklo[3,2,l]-3-oktén-2-on 25 ml acetonitrilben felvett oldatához 3,2 ml trietil-amint és 0,4 ml aceton-cianohidrint adunk és a reakcióelegyet 16 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. Az acetonitrilt eltávolítjuk és a maradékot bepároljuk, majd preparatív vékonyréteg-kromatográfiásan tisztítjuk. így 3-(4-kIór-2nitro-benzoil)-l,8,8-trimetil-biciklo[3,2,l)oktán-2,4diont kapunk (A táblázat,. számú vegyület).
3. példa
14,3 mmól 4-(4-metil-szulfonil-oxi-2-klór-benzoiloxi)-biciklo[3,2,l]-3-oktén-2-on 25 ml acetonitrilben felvett oldatához 3,97 ml trietil-amint és 0,4 ml aceton-cianohidrint adunk, és a reakcióelegyet egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. Az acetonitrilt eltávolítjuk, és a maradékot vízben felvesszük, és metilénkloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves extraktumokat hígított sósavval és sóoldattal mossuk, szárítjuk, és szárazra pároljuk. A nyersterméket éterből tisztítva 3-(4metil-szulfonil-oxi-2-klór-benzoil)-biciklo[3,2,l]oktán2,4-diont (A táblázat, 4. számú vegyület) kapunk.
Az 1-3. példában leírt módon a megfelelő enol-észter átrendezésével állíthatók elő az A táblázatban megadott vegyületek.
4. példa
2,26 mmól 3-(4-klór-2-nitro-benzoil)-bicik!o[3,2,l] oktán-2,4-dion 10 ml metilén-kloridban felvett oldatához, amely 0,47 ml (3,39 mmól) trietil-amint tartalmaz, 0 °C hőmérsékleten cseppenként 0,27 g (3,339 mmól) acetil-klorid 5 ml metilén-kloridban felvett oldatát adagoljuk. A reakcióelegyet 30 percen keresztül kevertetjük, majd metilén-kloriddal hígítjuk, mossuk, szárítjuk és szárazra pároljuk. így 4-acetoxi-3-(4-klór-2-nitrobenzoil)-biciklo[3,2, l]-3-oktén-2-ont kapunk.
5. példa
A 4 példában leírt módon 3-(4-klór-2-nitro-benzoil)biciklo[3,2,1 ]-oktán-2,4-dion és a megfelelő acil-klorid reagáltatásával állíthatók elő a 28-32. számú vegyületek.
A táblázat
Az (la) képletú vegyületek előállítása
Vegyület száma X q R9 RIO R5 R6 R7 Op. (°C)
1 ch2 1 H H no2 H Cl 134
2 ch2 1 H H no2 H Br 142
3 ch2 1 H H Cl H SO2CH3 hab
4 ch2 ] H H Cl H OSO2CH3
5 ch2 1 H H Cl Cl Cl
6 ch2 1 H H Cl Cl SO2CH3
7 ch2 1 H H ch3 H Br 92-95
8 ch2 1 H II no2 11 SO2CH3 148
HU 206 242 Β
Vegyület száma X q R9 RIO R5 R6 R7 Op.(°C)
9 CH2 1 H H no2 H OSO2CH3 140
10 C(CH3)2 1 H ch3 no2 H Cl 101
11 0 1 ch3 ch3 no2 H Cl hab
12 0 , 1 ch3 ch3 no2 H Br
13 0 1 ch3 ch3 ch3 H Br
14 0 1 ch3 ch3 Cl Cl Cl
15 0 1 ch3 ch3 Cl Cl SO2CH3
16 0 1 ch3 ch3 Cl H so2ch3
17 0 1 ch3 ch3 no2 H so2ch3
18 0 1 ch3 ch3 Cl H oso2ch3
19 0 1 ch3 ch3 no2 H oso2ch3
20 CH2 1 H H no2 H sch2ch3 75
21 ch2 1 H H ch3 H Cl 94
22 ch2 2 H H no2 H Cl 138
23 ch2 2 H H no2 H F 96
24 ch2 2 H H no2 H OSO2CH3 167
25 ch2 2 H H no2 H so2ch3 160
26 ch2 2 H H no2 H sch3 145-147
27 ch2 1 H H no2 H sch3 126
Vegyület száma
28. 4-propionil-oxi-3-(4-klór-2-nitro-benzoil)-biciklo[3,2,l]-3-oktén-2-on
29. 2-izobutiril-oxi-3-(4-klór-2-nitro-benzoil)-biciklo[3,2,l]-3-oktén-2-on
30. 2-pivaloil-oxi-3-(4-klór-2-nitro-benzoil)-bic ik 1 o[3,2,1 ]-3-oktén-2-on
31. 2-benzoil-oxi-3-(4-klór-2-nitro-benzoil)biciklo[3,2,l]-3-oktén-2-on
32. 4-pivaloil-oxi-3-(4-klór-2-nitro-benzoi 1 )-b ic ik 1 o[3,2,1 ]-3-oktén-2-on (hab).
Különösen jó hatást mutat a 27. számú vegyület. A kiindulási anyagként alkalmazott (Π) általános képletű vegyületek egy része ismert, az új (II) általános képletű vegyületek ismert módszerrel előállíthatók.
Ennek során a (II) általános képletű enol-észterek előállíthatók, ha (ül) általános képletű 3,5-dion-származékot (IV) általános képletű benzoil-halogeniddel reagáltatunk, a képletben
Q jelentése halogénatom, közepes erősségű bázis, így trietil-amin jelenlétében (B reakcióvázlat).
A (III) általános képletű biciklo-alkán-dion-származékok előállíthatók
a) Hiroshi Kakisawa és munkatársai: Bull. Chem. Soc. Jpn., 60, 4369 (1987) módszerével, vagy b) az ismert hidroxi-oxa-biciklo[2,2,l]-heptánnak (4670041 számú USA-beli szabadalmi leírás) oxa-biciklo[2,2,l]heptán-2,3-dionná történő oxidálásával.
Ezt alkil-diazo-acetáttal (Korobitsyna és munkatársai: J. Gén. Chem. USSR, 27,1859 (1957) reagáltatjuk, majd víz jelenlétében melegítjük.
6. példa
0,430 g (2,13 mmól) 4-klór-2-nitro-benzoesavat 2 órán keresztül visszafolyatás közben tionil-kloriddal forralunk, majd a tionil-klorid feleslegét vákuumban eltávolítjuk. A kapott savkloridot 5 ml metilén-kloridban felvesszük és 0,294 g (2,13 mmól) biciklo(3,2,l]oktán-2,4-dion 10 ml metilén-kloriddal felvett oldatához adjuk 0 °C hőmérsékleten, majd 0,50 ml (3,40 mmól) trietil-amint csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet fél órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd metilén-kloriddal hígítjuk. A szerves fázist sóoldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. így 4-(4-klór-2-nitro-benzoil-oxi)-biciklo[3,2,l]-3-oktén2-ont kapunk.
7. példa
15,0 g (90,24 mmól) (+)-kamforkinon[(l,7,7-trÍmetil)-biciklo[3,2,l]-heptán-2,3-dion] és 11,8 g (103,7 mmól) etil-diazo-acetát 120 ml éterben felvett oldatához 0 °C hőmérsékleten 4 ml bór-trifluorid-étert adunk. A reakcióelegyet 24 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd a poláros etil-karboxildion teljes eltávolításáig 5 tömeg%-os vizes káliumkarbonát-oldattal extraháljuk. Az egyesített vizes extraktumokat koncentrált sósavval megsavanyítjuk és éterrel extraháljuk. Az egyesített szerves extraktumokat szárítjuk és szárazra pároljuk. így kristályos 3etoxi-karbonil-1,8,8-trimetil-biciklo[3,2, l]oktán-2,4díont kapunk.
5,0 g (19,8 mmól) fenti oktán-2,4-dion 20 ml dimetil-szulfoxidban és 0,8 ml vízben felvett elegyét
HU 206 242 Β órán keresztül 130-140 ’C hőmérsékleten melegítjük. A reakcióelegyet éterre! hígítjuk, vízzel és sóoldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. így kristályos l,8,8-dimetil-biciklo[3,2,l]-oktán-2,4-diont kapunk, olvadáspont 220 °C.
8. példa
2,0 g (11,0 mmól) 1,8,8-dimeíil-biciklo[3,2,l]-oktán-2,4-dion 25 ml metilén-kloridban felvett oldatához 2,30 ml (16,0 mmól) trietil-amint, majd 0 °C hőmérsékleten cseppenként 2,23 g (11,0 mmól) megfelelő savból és tionil-kloridból előállított 4-klór-2-nitro-benzoil-klorid 5 ml metilén-kloriddal felvett oldatát adjuk hozzá. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre melegítjük és 1 órán keresztül ezen a hőmérsékleten kevertetjük. Ezután metilén-kloriddal hígítjuk, mossuk, szárítjuk és szárazra pároljuk, így 4-(4-klór-2-nitro-benzoil-oxi)-5,8,8-trimetil-biciklo[3,2,l]-3-oktén-2-on és 4-(4-klór-2-nitro-benzoiloxi)-l,8,8-trimetil-biciklo[3,2,l]-3-oktén-2-on keverékét kapjuk.
9. példa
3,45 g (20 mmól) 2-klór-4-hidroxi-benzoesav és 2,40 g (60,0 mmól) nátrium-hidroxid 30 ml vízben felvett oldatához 0 °C hőmérsékleten cseppenként 2,57 mi (3,80 g, 33,0 mmól) metán-szulfonil-kloridot adunk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 30 percen keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd vízre öntjük, hígított sósavval megsavanyítjuk és éterrel extraháljuk. Az egyesített szerves extraktumot sóoldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. így 2-klór4-metil-szulfonil-oxi-benzoesavat kapunk.
10. példa
14,0 mmól biciklo[3,2, l]-oktán-2,4-dion 20 ml metilén-kloridban felvett oldatához, amely 2,90 ml (20,8 mmól) trietil-amint tartalmaz, 0 °C hőmérsékleten cseppenként 3,50 g (14,0 mmól) megfelelő savból és tionil-kloridból előállított 2-klór-4-metil-szulfoniloxi-benzoil-klorid 10 ml metilén-kloridban felvett oldatát adjuk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet további 30 percen keresztül 0 ’C hőmérsékleten kevertetjük, majd metilén-kloriddal hígítjuk, mossuk, szárítjuk és szárazra pároljuk. így 4-(2-klór-4-metilszulfonil-oxi-benzoil-oxi)-biciklo[3,2,l]-3-oktén-2-ont kapunk.
77. példa
43,53 g (0,26 mmól) ezüst-nitrát 100 ml vízben felvett oldatát 20,48 g (0,51 mól) nátrium-hidroxid 100 ml vízzel felvett oldatához adagolva ezüst-oxidot állítunk elő. Ehhez a barna, félig szilárd elegyhez kis részletekben intenzív kevertetés közben 25,0 g (0,128 mól) 6-nitro-piperonált adunk. A reakcióelegyet 2 órán keresztül 50 °C hőmérsékleten kevertetjük, majd szűrjük és a szűrletet megsavanyítjuk és éténél extraháljuk. Az éteres extraktumot szárítjuk és az étert eltávolítjuk. Eter/hexán eleggyel eldörzsölve a maradékból 1,3-dibenzodioxol-5-karbonsavat kapunk.
72. példa
4-benzoiloxi-3-(4-metil-szulfonil-2-mtro-benzoil)biciklo[3,2,l]-3-oktcn-2-on (36. számú vegyület)
2,0 g 3-(4-metilszulfonil-2-nitro-benzoil)-biciklo[3,2,l]oktán-2,4-dion és 0,8 g trietil-amin 30 ml metilén-kloridban felvett oldatához 0,77 g benzoil-klorid 5 ml metilén-kloridban felvett elegyét adjuk 0 °C hőmérsékleten, és az elegyet 1 órán keresztül ezen a hőmérsékleten kevertetjük. A kapott oldatot metilén-kloriddal hígítjuk, sóoldattal mossuk, szárítjuk és szárazra pároljuk. A nyersterméket szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, és a szilárd anyagot izopropiléterrel mossuk. Olvadáspont 142-144 ’C,
NMR (TMS/CDCI3, ppm) 1,9-3,4 (8H, m), 3,0 (3H, s), 7,2-8,2 (7H, m) és 8,4 (IH, d, J = 2 Hz)
13. példa
4-hidroxi-3-(4-metil-szidfoml-2-nitro-benzoil)-biciklo[3,2,l]-3-oktén-2-on trieti-ammónium-sója (37. számú vegyület)
0,8 g 3-(4-metilszulfonil-2-nitro-benzoil)-9-biciklo[3,2,l]oktán-2,4-dion és 0,5 ml trietil-amin 20 ml metilén-kloridban felvett elégyét 1 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. Az oldat bepárlásával és a maradék izopropil-éterben végzett mosásával cím szerinti vegyületet kapunk, olvadáspont 126— 127 ’C.
NMR (TMS/CDCI3, ppm) 1,2 (9H, t, J = 7 Hz), 1,53,4 (14H, m), 7,2 (IH, d, J = 8 Hz), 8,0 (IH, dd, .1 = 8,2 Hz) és 8,5 (IH, d, J = 2 Hz)
Hatástani példa
Az új hatóanyagok pre-emergens herbicid hatásának meghatározásához különböző gyommagvakat elültetünk, és a talajt 0,1 tömeg% hatóanyag és 0,17 tömeg% felületaktív anyag vizes oldatával a hatóanyagra nézve 1 kg/ha felhasználási mennyiségben megöntözzük. A kiértékelést két héttel a kezelés után végezzük. A vizsgálatot a következő széles levelű gyomnövényeken végeztük; Sinapis alba, Amaranthus retroflux, Solanum nigrum és Abutilon theophrasti. A mérési eredményeket az alábbi táblázat tartalmazza:
A hatóanyag száma Hatás (%)
1. 100
2. 100
3. 100
7. 100
8. 100
9. 100
10. 82
11. 90
20. 100
21. 100
22. 100
23. 100
24. 100
25. 100
26. . 100
27. 100
32. 95

Claims (4)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (I) általános képletű benzoil-biciklo-dionszármazékot tartalmaz, a képletben
    R jelentése (a) általános képletű csoport,
    X jelentése oxigénatom vagy 1-4 szénatomos alkilénlánc,
    R1, R2, R3, R4 és R6 jelentése hidrogénatom,
    R5 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy nitrocsoport,
    R7 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos —SO2—alkilcsoport, 1-A szénatomos -OSO^alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos -S-alkilcsoport,
    R8 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-karbonil-csoport, benzoilcsoport vagy egy amin ammóniumsó része,
    R9 és R'° jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, q értéke 1 vagy 2,
    0,01-90 tömeg% mennyiségben szilárd hordozóanyagok és/vagy folyékony hígítószerek és adott esetben felületaktív anyagok mellett,
  2. 5 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R8 jelentése hidrogénatom vagy egy amin ammóniumsó része.
  3. 10 3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (la) általános képletű vegyületet tartalmaz, a képletben q értéke 1,
    ... · Xjelentése-CH2-csoport,
  4. 15 R9 jelentése hidrogénatom,
    R10 jelentése hidrogénatom,
    R5 jelentése nitrocsoport,
    R6 jelentése hidrogénatom és R7 jelentése metil-tio-csoport.
HU891707A 1988-04-18 1989-04-10 Herbicidal compositions comprising substituted benzoyl bicyclodione derivatives as active ingredient HU206242B (en)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK184489A DK184489A (da) 1988-04-18 1989-04-17 Bicyclodioner
AU33091/89A AU616956B2 (en) 1988-04-18 1989-04-17 Substituted phenyl or pyrimidine bicyclodiones
CN89102563A CN1038093A (zh) 1988-04-18 1989-04-17 对有机化合物和关于有机化合物的改进
US07/411,086 US5801120A (en) 1988-04-18 1989-09-22 Substituted benzoyl (hetero) cyclic diones
US08/448,008 US5700762A (en) 1988-04-18 1995-05-23 Substituted benzoyl (hetero) cyclic diones
US08/447,524 US5608101A (en) 1988-04-18 1995-05-23 Substituted benzoyl (hetero)cyclic diones

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US18253488A 1988-04-18 1988-04-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT49842A HUT49842A (en) 1989-11-28
HU206242B true HU206242B (en) 1992-10-28

Family

ID=22668882

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU891707A HU206242B (en) 1988-04-18 1989-04-10 Herbicidal compositions comprising substituted benzoyl bicyclodione derivatives as active ingredient

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0338992A3 (hu)
JP (1) JP2790479B2 (hu)
KR (1) KR900016219A (hu)
BR (1) BR8901825A (hu)
HU (1) HU206242B (hu)
IL (1) IL89974A0 (hu)
NZ (1) NZ228769A (hu)
PL (1) PL278921A1 (hu)
PT (1) PT90295A (hu)
TR (1) TR24689A (hu)
ZA (1) ZA892838B (hu)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6107248A (en) * 1988-12-29 2000-08-22 Anderson; Richard J. Potentiating herbicidal compositions of auxin transport inhibitors and growth regulators
US5665673A (en) * 1988-12-29 1997-09-09 Anderson; Richard J. Potentiating herbicidal compositions
US5721191A (en) * 1993-02-18 1998-02-24 Sandoz Ltd. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid and sulfonylureas
PT1338199E (pt) 1993-02-18 2007-07-11 Basf Ag Composições herbicidas
US5908809A (en) * 1993-02-18 1999-06-01 Fenderson; John M. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid and uracil herbicides
US5716901A (en) * 1993-02-18 1998-02-10 Sandoz Ltd. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid, sulcotrione, and atrazine
US5877115A (en) * 1993-02-18 1999-03-02 Sandoz Ltd. Dicamba and dimethenamid synergistic herbicidal compositions
US5525580A (en) * 1993-03-18 1996-06-11 Sds Biotech K.K. Substituted benzoyl cyclic enone, process for preparation, and herbicide
AU672058B2 (en) * 1993-12-30 1996-09-19 Sds Biotech K.K. Substituted benzoyl cyclic enone, process for preparation, and herbicide
US5536703A (en) * 1995-01-13 1996-07-16 Sandoz Ltd. Herbicidal substituted benzoyl bicycloalkanediones
DE19532311A1 (de) * 1995-09-01 1997-03-06 Basf Ag Benzoylderivate
BR9811314A (pt) * 1997-08-20 2000-08-29 Novartis Ag Derivados de benzotiofeno como herbicidas
US5977024A (en) * 1997-11-03 1999-11-02 Basf Corporation Mixtures and methods for suppressing precipitation of chloroacetamides
CA2332348A1 (en) 1998-06-26 2000-01-06 Novartis Ag Herbicidal composition
DE69925610T2 (de) 1998-09-15 2006-04-27 Syngenta Participations Ag Als herbicide verwendbare pyridin-ketone
BR9916396A (pt) 1998-12-21 2001-09-11 Syngenta Participations Ag Herbicidas
AU5841400A (en) 1999-08-10 2001-03-05 Nihon Bayer Agrochem K.K. Herbicidal tetrazolinone derivatives
SK10822002A3 (sk) * 2000-01-25 2003-05-02 Syngenta Participations Ag Herbicídna kompozícia a jej použitie na kontrolu buriny
GT200100103A (es) 2000-06-09 2002-02-21 Nuevos herbicidas
JP2002080460A (ja) 2000-07-06 2002-03-19 Nippon Bayer Agrochem Co Ltd 除草性テトラゾール誘導体
SK72003A3 (en) * 2000-07-06 2003-07-01 Basf Ag Method for producing bicyclic 1,3-diketones
WO2005123667A1 (en) * 2004-06-22 2005-12-29 Syngenta Participations Ag Substituted bicyclooctenes and their use as herbicides
UA90757C2 (ru) 2005-10-12 2010-05-25 Басф Се Гербицидная композиция, способ борьбы с нежелательной растительностью и способ защиты посевов от фитотоксичного действия 3-фенилурацилов
US8969247B2 (en) 2005-12-23 2015-03-03 Basf Se Method for controlling aquatic weeds
BRPI0619639A2 (pt) 2005-12-23 2012-12-11 Basf Se método para controlar ervas daninhas aquáticas, e, uso de uma composição
EP2164323A1 (en) 2006-12-15 2010-03-24 Rohm and Haas Company Mixtures comprising 1-methylcyclopropene
JP5268367B2 (ja) 2008-01-10 2013-08-21 株式会社東芝 位相変調子、位相変調子組体及び光センサ
IN2012DN00773A (hu) * 2009-07-29 2015-06-26 Bayer Cropscience Ag
IN2012DN02536A (hu) 2009-09-25 2015-09-04 Bayer Cropscience Ag
JP2013537523A (ja) * 2010-07-21 2013-10-03 バイエル・インテレクチユアル・プロパテイー・ゲー・エム・ベー・ハー （４−トリフルオロメチル−３−チオベンゾイル）シクロヘキサンジオン類およびその除草剤としての使用
EP2595955B1 (de) * 2010-07-21 2016-11-30 Bayer Intellectual Property GmbH (4-halogenalkyl-3-thiobenzoyl)cyclohexandione und ihre verwendung als herbizide
EA022869B1 (ru) 2011-02-28 2016-03-31 Басф Се Композиция, содержащая пестицид, сурфактант и алкоксилат 2-пропилгептиламина
AU2013279603B2 (en) 2012-06-21 2016-05-19 Basf Se Adjuvant comprising a 2-propylheptylamine alkoxylate, sugar-based surfactant, and drift-control agent and/or humectant

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4681621A (en) * 1984-12-20 1987-07-21 Stauffer Chemical Company Herbicidal 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclopentanediones

Also Published As

Publication number Publication date
PT90295A (pt) 1989-11-10
BR8901825A (pt) 1989-11-28
HUT49842A (en) 1989-11-28
EP0338992A2 (en) 1989-10-25
JPH026425A (ja) 1990-01-10
KR900016219A (ko) 1990-11-12
NZ228769A (en) 1993-03-26
JP2790479B2 (ja) 1998-08-27
IL89974A0 (en) 1989-12-15
EP0338992A3 (en) 1991-07-24
PL278921A1 (en) 1990-02-05
TR24689A (tr) 1992-01-13
ZA892838B (en) 1990-12-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU206242B (en) Herbicidal compositions comprising substituted benzoyl bicyclodione derivatives as active ingredient
JPH0723347B2 (ja) ２―（２′―ニトロベンゾイル）―１，３―シクロヘキサンジオン化合物またはそれらの塩
US5089046A (en) Aryl and heteroaryl diones
US5801120A (en) Substituted benzoyl (hetero) cyclic diones
US4783213A (en) Certain 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted oxy or substituted thio)-1,3-cyclohexanediones
EP0394889B1 (en) Heterocyclic diones as pesticides and plant growth regulators
US5728831A (en) Process for preparing oxazines
US4681621A (en) Herbicidal 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclopentanediones
WO1992007837A1 (en) Heterocyclic dione derivatives as pesticides and plant growth regulators
US4921526A (en) Substituted bicycloakly-1,3-diones
CZ282129B6 (cs) 2-(2-chlor-4methansulfonylbenzoyl)-3N-methyl-N-methoxy-aminocyklohex-2-enon, herbicidní prostředek a způsob potlačování nežádoucí vegetace
AU619533B2 (en) Substituted aryl and heteroaryl diones
EP0255584A2 (en) Certain substituted 4-bezoyl-3,5-dioxotetrahydropyrans and thiopyrans
DE3818958A1 (de) 4-benzoyl-pyran-, -thiopyran- und -piperidin-3,5-dione, ihre herstellung und verwendung als herbizid
FR2616787A1 (fr) Nouveaux composes heterocycliques, leur preparation et leur utilisation comme herbicides
JPS63139147A (ja) ２−（２−置換ベンゾイル）−４−（置換）−１，３−シクロヘキサンジオン類
US4808214A (en) Certain 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted oxy or substituted thio)-1,3-cyclohexanediones
US4808733A (en) Certain 4-oxo-3-benzoylvalerolactones and thiolactones
US4786309A (en) Certain substituted 4-benzoyl-3,5-dioxotetrahydropyrans and thiopyrans
US4871857A (en) Certain 3-benzoyl-4-oxolactams
US4925479A (en) Certain 7-(2-substituted benzoyl)-1-heterospiro-(4,5)decane-(6,8)-diones
US4777272A (en) Intermediates for substituted 4-benzoyl-3,5-dioxotetrahydropyrans and thiopyrans

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee