JPH0260953A - クロロスルホン化ポリエチレン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はクロロスルホン化ポリエチレン組成物に関する
ものである。更に詳しくは、動的オゾン性が優れ、かつ
金属の変色を防止することに優れたクロロスルホン化ポ
リエチレン組成物に関するものである。

本組成物は、自動車用燃料系、潤滑油系、吸排気系ホー
スの被覆材として特に有用である。たとえば燃料ホース
、パワーステアリングホース、バキューム、ブレーキホ
ース等のエンジンルーム内に装着される各種ホースが挙
げられる。

［従来の技術］ 近年の相次ぐ自動車技術の革新により、使用されるゴム
材料はより厳しい環境下へとざらされることとなった。

クロロスルホン化ポリエチレンにおいても例外ではなく
、より厳しい外的環境への対応が求められている。

その第一は、動的オゾン性のより一層の改良についてで
あり、特に自動車用各種ホースの被覆用材料として強く
求められている。

第二は、熱的環境の高温化への対応であり、熱的刺激に
より誘発されるホース締結用クリップ。

口金等の金属の変色を防止することが重要となってきた
。金属の変色は腐蝕を促進させる恐れがある。この変色
の防止については、受酸剤として用いられる酸化マグネ
シウムを、１５部以上まで大量に用いることで防止され
る。しかしこの様な大量の受酸剤の使用は、製品となる
クロロスルホン化ポリエチレン加硫物の硬さを増大し、
ひいては動的オゾン性が低下するという不具合を生ずる
事・がある。

この様な観点から、動的オゾン性が優れ、かつ高温雰囲
気下での金属の変色を防止するクロロスルホン化ポリエ
チレン組成物の開発が強く望まれている。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の課題とするところは、動的オゾン性が優れかつ
高温時（１００〜１５０℃）にも金属を変色させないク
ロロスルホン化ポリエチレン組成物を提供することでお
る。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らはかかる課題を解決すべく鋭意検討を行った
ところ、以下に示す特定のクロロスルホン化ポリエチレ
ン組成物が上記の課題を解決することを見出だし１本発
明をなすに至った。

即ち本発明は。

イ）　クロロスルホン化ポリエチレン　１００重量部に
対し。

口）　水酸化カルシウム　　　５〜１０重徂部ハ）　チ
ウラム類　　　　　　　１〜３重量部二）　ペンタエリ
スリトール　　２〜５重量部ホ）　ジブデルジチオカル
バミン酸ニッケル０．５〜３重量部 を配合してなるクロロスルホン化ポリエチレン組成物で
ある 但し、〜なる記号は、Ａ〜Ｂと記載し、Ａ以上Ｂ以下で
あることを示す。

［作用］ クロロスルホン化ポリエチレンとはポリエチレンを原料
ポリマーとして、これを塩素化及びクロロスルホン化し
て得られる化合物の総称である。

その製品としては、たとえば東ソー株式会社のＴＯ３Ｏ
−Ｃ８Ｍがあげられる。

クロロスルホン化ポリエチレンは一般に２０〜５０％の
塩素と０．５〜２．０％のイオウを含んでいるが、特に
塩素量３３〜３７％、イオウ量０゜８〜１．２％のもの
がゴム的性質が優れている。

水酸化カルシウムはクロロスルホン化ポリエチレンの加
硫において、受酸剤として用いられるが。

本発明の目的を達する上でも特に有効な成分であること
が判った。その添加量はクロロス、ルホン化ポリエチレ
ン１００重量部に対し、５〜１０重量部である。５重量
部未満では、高温時の変色を押さえることは出来ない。

一方１０重吊部を越えると、動的オゾン性及びコンパウ
ンドのスコーチの安定性が劣る。

チウラム類はペンタエリスリトールとともに。

クロロスルホン化ポリエチレンの加硫促進剤として働く
。

チウラム類には例えばジペンタメチレンチウラムテトラ
スルフィド（ＴＲＡ）、テトラメチルチウラムジスルフ
ィド（ＴＭＴＤ＞、テトラエチルチウラムジスルフィド
（ＴＥＴＤ）がある。

チウラム類はクロロスルホン化ポリエチレン１００重量
部に対し、１〜３重量部用いられる。

１重量部未満では加硫速度が遅く、また加硫密度も低い
ためにゴムとしての満足な特性を示さない。

一方３重量部を超えるものは、伸び、スコーチ安定性、
動的オゾン性が劣る。

ペンタエリスリトールは２〜５重量部が用いられる。２
重量部未満ではモジュラスか小さくなり耐油性や圧縮永
久企みか劣る。一方５重量部をこえるものはスコーチを
誘引する。

ジブデルジチオカルバミン酸ニッケル（ＮＢＣ＞は１本
発明の目的である動的オゾン斗が優れ、かつ高温時（１
００〜１５０’Ｃ）にも金属を変色させないクロロスル
ホン化ポリエチレン組成物を提供するために、特に重要
な化合物である。

ブチルジチオカルバミン ルホン化ポリエチレン１００重量部に対し，０。

５〜３重量部添加される。０．５重量部未満では目的と
する動的オゾン性及び金属の変色を押さえることが出来
ない。一方添加量が３重量部を超えてもその効果は増大
せず，逆に製品表面へのブリ−ドが発生するために好ま
しくない。特に望ましくは１〜２重量部である。

本発明を実施するにあたり１本組成物に補強剤。

充填剤、可塑剤等の一般のゴム用配合剤を添加して良い
。例えば補強剤としてのカーボンブラック。

ホワイトカーボン、充填剤としての炭酸カルシウム、ク
レー、タルク、酸化チタン、可塑剤としてのＤＯ８，Ｄ
ＯＡ、ＤＯＺ、塩素化パラフィン。

各種オイル、加工助剤としてのワックス、樹脂あるいは
老化防止剤があげられる。

製品化に至る加工工程としては１通常のクロロスルホン
化ポリエチレンの加工工程と同様であり。

ゴムの混練り、コンパウンド化、加硫等の各工程を経て
ホース等の最終製品となる。

［実施例］ 次に本発明をより具体的に説明するために、実施例およ
び比較例を例示するが、これらは本発明の理解を助ける
ための例であって１本発明はこれらに限定されるもので
はない。

なお実施例と比較例に記載された数値は以下の測定法に
よって得られたものである。

ムーニースコーチ：ＪＩＳ　　Ｋ　　６３００引張特性
　　　　：ＪＩＳ　　Ｋ　　６３０１動的オゾン性　　
：加硫後のシートをＪＩＳ１号ダンベルにより打ち汰き
、スガ試験機＠Ｊ製のオゾンウェザ−メーター（デマッ
チャ式）により。

オゾン濃度５０ｐｐｈｍ、伸長率Ｏ〜３０％、サイクル
数１ｏｏｃｐｍ、温度４０℃の条件で試験した。試験片
の亀裂発生状況は、ＪＩＳ　　Ｋ　　６３０１に準じて
、３００時間まで経時的に観察した。

金属の変色試験　：直径８ｍｍのステンレス製九棒の上
に加硫ゴムシートを巻き付け、変色を観察するための金
属製のクリップでシートを固定する。金属製のクリップ
は、鉄の表面を亜鉛メツキし、更にクロメート処理を施
しである。これを直径３．５ｃｍ、長さ３００ｍのガラ
ス製テストチューブに挿入する。テストチューブはコル
クにより蓋をして、テストチューブ内の空気が、外気と
置換しないように工夫した。これは金属クリップの変色
を著しく促進する。

このテストチューブを１２０”Ｃに調整されたテストチ
ューブエージングテスター（東洋精機■〉に差し込む。

金属クリップの変色は３００時間まで、変色の発生時間
を観察する。

［実施例１〜３および比較例１〜４］ オープンロールにより表−１に示す配合で、それぞれの
未加硫コンパウンドを作成した。各コンパウンドはムー
ニースコーチを測定の後、１５０’ＣＸ　３０分プレス
加硫を行い加硫シートを作成した。

各シートの引張特性、動的オゾン性および金属クリップ
の変色試験の結果を表−１に示す。

実施例１〜３はいずれも動的オゾン性が優れかつ高温時
にも金属クリップを変色させない。

一方、実施例−１よりジブチルジチオカルバミン酸ニッ
ケル（ＮＢＣ）を除いた比較例−１では満足な動的オゾ
ン性が得られていない。

ざらに水酸化カルシウムの添加量を減じた比較例−２で
は、金属クリップの変色を押さえることができない。

比較例−３では水酸化カルシウムの添加量が多すぎるた
め、ムーニースコーチ時間（ｔ５）が短く、スコーチ安
定性に欠ける。又望むべき動的オゾン性が得られていな
い。

比較例−４は実施例−２の水酸化カルシウムを酸化マグ
ネシウムに代えたものであるが、金属クリップの変色を
押さえていない。

以上の実施例、比較例を参照すれば本発明が動的オゾン
性が優れ、かつ高温時にも金属を変色させない、新規な
りロロスルホン化ポリエチレン組成物を提供することは
明らかである。

［発明の効果］ 本発明によるクロロスルホン化ポリエチレン組成物は動
的オゾン性が優れ、かつ高温時（１００〜１５０℃）に
もホース締結用クリップ、口金等の金属を変色させるこ
とがない。このため自動車用ゴム材料として有用であり
、特に燃料系、潤滑油系、吸排気系ホースの被覆用材料
として優れている。たとえば燃料ホース、パワーステア
リングホース、バキュームブレーキホース等のエンジン
ルーム内に装着される各種ホースが挙げられる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）イ）クロロスルホン化ポリエチレン１００重量部
   に対し、 ロ）水酸化カルシウム５〜１０重量部 ハ）チウラム類１〜３重量部 ニ）ペンタエリスリトール２〜５重量部 ホ）ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル ０．５〜３重量部 を配合してなるクロロスルホン化ポリエチレン組成物。