JPH0260952A - 冷凍機のゴム部材用ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、冷凍機のゴム部材用ゴム組成物に関し、さら
に詳細には特定のフロンガス、すなわ、ち分子中に水素
原子を含むフロンガスへの耐ガス透過性に優れ、かつ柔
軟性に冨み、耐寒性に優れた冷凍機のゴム部材用ゴム組
成物に関する。

〔従来の技術］ 自動車用ニアコンディショナーの冷媒としては、従来、
フロンガスＲ−１２ＣＣＣｌ２　Ｆｇ　）　、Ｒ−１１
（ｃｃｇｉ　Ｆ）、Ｒ１１３ＣＣＣｌ２　Ｆ−ＣＣＬ　
Ｆ）が−船釣に利用されてきたが、近年、フロンガスＲ
−１２、Ｒ−１１、Ｒ−１１３は、大気上層部のオゾン
層を破壊することが明らかとなり、国際的にもフロンガ
スＲ−１２、Ｒ−１１、Ｒ−１１３の使用が規制されつ
つある。

その対策として、前記冷媒をフロンガスＲ−１２、Ｒ−
Ｉ　Ｌ　Ｒ−１１３から、Ｒ−２２（ＣＨ（ｌＦ２　）
、Ｒ−１４２ｂ　（ＣＨ，ＣＣｌＦ２）Ｒ１３４ａ　（
ＣＦ：ｌ　ＣＨ２Ｆ）、Ｒ１２３（ＣＦ：ｌ　ＣＨＣｌ
ｚ　）、Ｒ１５２ａ　（ＣＨ３ＣＨＦｔ　）Ｒ１４１ｂ
　（ＣＨ３ＣＣＬ　Ｆ）、Ｒ１３３ａ（ＣＨ３ＣＨ，Ｃ
４）、Ｒ１４３ａ　（ＣＨ３ＣＦ３）などの分子中に水
素原子を含む易分解性フロンガス（ＨＣＦＣおよびＨＦ
Ｃ，以下「水素原子含有フロンガス」という）への切り
換えが進められている。

しかしながら、Ｒ−２２、Ｒ−１４２ｂ、Ｒ−１３４ａ
などの水素原子含有フロンガスは、Ｒ−１２などに比較
してエラストマーからなる材料に対する透過能力が大で
あり、従来のＲ−１２などに用いられているニトリルゴ
ムを主体とする加硫ゴム材料では、水素原子含有フロン
ガス（耐フロンガス）Ｒ−２２、Ｒ−１４２ｂ、、Ｒ−
１３４ａなどの透過性が不充分であった。

このため、Ｒ−２２、Ｒ−１４２ｂ、、Ｒ−１３４ａな
どの水素原子含有フロンガスに対しては、金属製パイプ
の利用が考えられるが、自動車の走行中の振動を受は騒
音を発生すること、またボンネット内の配管レイアウト
の自由度が少なくなるなどの問題がある。

また、ナイロンを主体とした樹脂ホースの検討も行われ
ているが、やはり金属と同様の問題がある。このように
、柔軟性があり、しかもＲ−２２、Ｒ−１４２ｂ、Ｒ−
１３４ａなどの水素原子含有フロンガスへの耐ガス透過
性に優れたフロンガスシール用ゴム材料が望まれていた
。

〔発明が解決しようとする課題］ 本発明は、前記従来の技術的課題を背景になされたもの
で、架橋物がＲ−２２、Ｒ−１４２ｂ。

Ｒ−１３４ａなどの分子中に水素原子を含むフロンガス
に対して優れた耐透過性を有するゴム組成物を提供する
ことを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、ブチルゴムをゴム成分中に５０重量％以上含
有し、かつ充填剤をゴム成分１００重量部に対して２０
〜２００重量部配合したゴム組成物であって、この架橋
物の１００％モジュラス（Ｍ、。。）がＭｌ。。≧０．
００７７ｘ”　＋ｌＯ（ｋｇｆ／ｃ＋ｆｌ）　　（ただ
し、式中、Ｘは充填剤のゴム成分１００重要部に対する
配合重量部を表す）、ＪＩＳ　　Ａ法による硬度（Ｈよ
）が５５〜９０、および伸び（’ＥＩＩ）が２００〜１
，０００％である、ことを特徴とする分子中に水素原子
を含むフロンガスを用いる冷凍機のゴム部材用ゴム組成
物を提供するものである。

本発明に使用されるブチルゴムとは、イソブチレンと数
モル％のポリエン、例えばイソプレンとの共重合によっ
て得られる合成ゴム、ハロゲン化ブチルゴム、共役ジエ
ンユニットを含有したブチルゴム、あるいは変性ブチル
ゴムなどが含まれる。

市販されているブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム以外
のブチルゴムの具体的な製造方法としては、下記のもの
が挙げられる。

■イソブチレンと、イソプレン、２．３−ジメチルブタ
ジェンあるいはシクロペンタジェンとを共重合させる方
法（米国特許第４，０３１，３００号明細書、特開昭５
２−６５７９２号公報）、■ハロゲン化ブチルゴムを、
金属アルコラード、還元された金属、あるいはＺｎＯ／
ＲＣＯＯＨ。

（ＲＣＯＯ）ｚ　Ｚｎ／ＲＣＯＯＨ／ＣａＯ（式中、Ｒ
は炭素数１〜３０のアルキル基、アラルキル基、アルケ
ニル基、またはアリール基を表す）などの脱ハロゲン化
水素剤を用いて共役ジエン単位含有ブチルゴム（共役ジ
エンブチルゴム）を製造する方法（米国特許第３，９６
５，２１３号明細書、特開昭４８−９０３８５号公報、
特開昭５３−４２２８９号公報、特公昭５７−１４３６
３号公報、特開昭５１−８４９０１号公報）、 ■ブチルゴムに、リチウム、カリウム、あるいはナトリ
ウムなどのアルカリ金属を付加したのち、脱水素化金属
を行う方法、 ■ブチルゴムに、リチウム、カリウム、あるいはナトリ
ウムなどのアルカリ金属を付加したのち、イソプレン、
ブタジェンなどの共役ジエンをグラフト重合する方法、 ■ポリイソブチレン、ブチルゴム、またはハロゲン化ブ
チルゴムと、クロラニル、ナフトキノンなどのキノン化
合物で溶液下、あるいは固体下で処理することにより変
性する方法。

これらのブチルゴムのうち、ブチルゴム中に共役ジエン
単位を含んでいる共役ジエンブチルゴム、該共役ジエン
ブチルゴムをマレイン酸、マレイン酸アミド、マレイン
酸エステル、アクロレイン、アクリル酸などのジェノフ
ィルによって変性したブチルゴム、あるいはキノン化合
物で変性されたブチルゴムが好ましい。

なお、本発明で使用されるブチルゴムは、ヨウ素価が好
ましくは２０〜５０、さらに好ましくは２５〜４５、ま
たは共役ジエン含量が好ましくは０．２〜５モル％であ
る。このブチルゴムのヨウ素価または共役ジエン含量が
少ないと、不飽和結合が少なすぎて架橋が充分に生起せ
ず、架橋物のＭ　１６６も低く、耐フロンガス透過性な
どの物性に劣り、一方ヨウ素価または共役ジエン含量が
多すぎると、加工性に劣り、また耐フロンガス透過性が
劣る。

また、このブチルゴムのポリスチレン換算の重量平均分
子量は、通常、３０万〜１５０万程度、好ましくは３５
万〜１００万程度であり、約３０万未満では機械的強度
などに優れず、一方約１５０万を超えるものは合成しに
くいうえ、加工性に劣り、またＥ、が低く、耐フロンガ
ス透過性が劣る。

本発明のゴム組成物中におけるゴム成分は、前記ブチル
ゴム単独、あるいは他のゴム成分、すなわちクロロプレ
ンゴム、ハロゲン化エチレン−プロピレン−ジエンゴム
、ハロゲン化エチレン−プロピレンゴム、ハロゲン化エ
チレン−ブテン−１−ジエンゴム、ハロゲン化エチレン
−ブテンゴム、高ビニル−ブタジェンゴム、高ビニル−
イソプレンゴム、エビクロルヒドリンービスタロルメチ
ルオキタセンゴム、塩素化ポリエチレン、ポリイソブチ
レン、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、スチレン−
ブタジェンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、エピ
クロルヒドリンゴムの群から選ばれた少なくとも１種の
ゴムとブレンドして用いられる。

ブチルゴムのゴム成分中の割合は５０重量％以上、好ま
しくは６０重量％以上であり、５０重量％未満では耐フ
ロンガス透過性が改良されない。

次に、本発明のゴム組成物は、ゴム成分として前記ゴム
を主成分とするほか、充填剤をゴム成分１００重量部に
対して２０〜２００Ｍ量部、好ましくは３０〜１８０重
量部配合してなるものである。

ここで、充填剤としては、例えば表面積が１０〜３００
Ｍ量ｇ（ＡＳＴＭ　　Ｄ３７０７）、かつジブチルフタ
レート（ＤＢＰ）吸油量が２０〜１５０ｃｃ／１００　
ｇのカーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、マイ
カ、さらには石英微粉末、ケイソウ土、亜鉛華、塩基性
炭酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミ
ニウム、メタケイ酸カルシウム、二酸化チタン、タルク
、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、
アスベスト、ガラス繊維、有機補強剤、有機充填剤など
を挙げることができるが、特に前記カーボンブラック、
シリカ、炭酸カルシウム、マイカが好ましい。また、無
機充填剤の場合には、シランカップリング剤などを併用
することにより架橋物のモジュラスを上昇させることも
できる。

これらの充填剤は、１種単独で、あるいは２種以上を併
用することもできる。

この充填剤の使用量が、ゴム成分１００重量部に対して
２０重量部未満では、得られる架橋物の１００％モジュ
ラス（Ｍｌ。。）および硬度（Ｈｌ）が低く、目標とす
る耐フロンガス透過性の小さい材料を得ることができず
、一方２００重量部を超えると充填剤の量が多すぎて架
橋物の引張強度（Ｔｓ）、伸び（ＥＩＩ）が小さくなり
、また耐フロンガス透過性も改良されない。

なお、本発明のゴム組成物は、前記ゴム成分と充填剤を
主成分とするが、これ以外に通常使用される各種の配合
剤を添加することができる。

これらの配合剤は、必要に応じて本発明のゴム組成物を
製造する過程において添加されてもよいし、組成物製造
後に添加されてもよい。

すなわち、分散助剤としては、高級脂肪酸およびその金
属塩またはアミド塩；可塑剤としては、例えばポリジメ
チルシロキサンオイル、ジフェニルシランジオール、ト
リメチルシラノール、フタル酸誘導体、アジピン酸誘導
体；軟化剤としては、例エバ潤滑油、プロセスオイル、
コールタール、ヒマシ油、ステアリン酸カルシウム；老
化防止剤としては、例えばフェニレンジアミン類、フォ
スフェートｉ、キノリン類、クレゾール類、フヱノ−ル
類、ジチオカルバメート金属塩類；耐熱剤としては例え
ば酸化鉄、酸化セリウム、水酸化カリウム、ナフテン酸
鉄、ナフテン酸カリウム；そのほか着色剤、紫外線吸収
剤、難燃剤、耐油性向上剤、発泡剤、スコーチ防止剤、
粘着付与剤、滑剤などを任意に配合できる。

これらのゴム組成物は、ロール、バンバリーミキサ−な
どの通常の混練り機によって、前記ゴム成分の架橋剤、
例えば有機過酸化物と架橋助剤、樹脂系架橋剤、キノン
ジオキシム、ニトロンベンゼン、テトラクロロキノン、
イオウと加硫促進剤、加硫助剤などを添加、混練りし、
架橋可能なゴム組成物となしたのち、通常の架橋ゴム製
造条件によって成形、架橋を行い、架橋物となすことが
できる。また、紫外線架橋も可能である。

ここで、有機過酸化物としては、例えば２．５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３
，２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２．２・′ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサ
イド、ジーも−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルベン
ゾエート、１．１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３
゜３．５−）リメチルシクロヘキサン、２．４−ジクロ
ルベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ρ−クロルベンゾイルパーオキサイド、む−ブチル
パーオキシベンゾエイト、ジｔ−ブチルパーオキシイソ
フタレートなどが用いられる。

また、高温架橋に適することから、２．５−ジメチル−
２，５−ジ（Ｌ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３，２
，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔブチルパーオキシ）ヘ
キサン、２，２′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ
−ジイソプロピルベンゼン、ｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエイト、ジーし一ブチルパーオキシイソフタレートが
好ましい。また、シリコーンゴム（１）を有効に架橋す
ることから、ベンゾイルパーオキサイド、２゜５−ジメ
チル−２，５−（ジーも一ブチルパーオキシ）ヘキサン
、２．２′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイ
ソプロピルベンゼンが好ましい。

有機過酸化物の配合量は、ゴム成分１００重量部に対し
て、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重
量部であり、使用量が少なすぎるとゴム成分の架橋密度
が低く、機械的強度、耐フロンガス透過性に劣り、一方
多すぎるとゴム成分の架橋密度が高くなりすぎ、得られ
る組成物の伸びが低下する。

このゴム成分の有機過酸化物架橋に際して、２官能性の
ビニルモノマーなどを架橋助剤として使用することがで
きる。かかる架橋助剤としては、以下の化合物が挙げら
れる。

すなわち、エチレン・ジメタアクリレート、■。

３−ブチレン・ジメタアクリレート、１．４−ブチレン
・ジメタアクリレート、１．６−ヘキサンジオール・ジ
メタアクリレート、ポリエチレングリコールジメタアク
リレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１
．６−ヘキサンジオールジアクリレート、２，２′−ビ
ス（４−メタクリロイルジェトキシフェニル）プロパン
、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、ジビニルベンゼン、Ｎ、Ｎ’
−メチレンビスアクリルアミド、ｐ−キノンジオキシム
、ｐ、ｐ’　−ジベンゾイルキノンジオキシム、トリア
ジンジチオール、トリアリルシアヌレート、トリアリル
イソシアヌレート、ビスマレイミド、ビニル含有量の多
いシリコーンオイルなどである。

この架橋助剤の配合量は、ゴム成分１００重量部に対し
、好ましくは０，１〜１０重量部、さらに好ましくは０
．５〜７重量部である。

樹脂架橋剤としては、アルキルフェノールホルムアルデ
ヒド樹脂、臭素化アルキルフェノールホルムアルデヒド
樹脂などが用いられる。

樹脂架橋剤の配合量は、ゴム成分１００重量部に対し、
０．１〜１０重量部、好ましくは０．　５〜７重量部の
範囲である。樹脂架橋剤の使用量が少ないと、架橋密度
が低く、耐フロンガス透過性が劣り、一方多いと架橋密
度が高くなりすぎ、得られる架橋物の伸びが低下し、ひ
び割れなどが生じ、耐フロンガス透過性も満足できるも
のではない。

また、キノンジオキシム、ニトロソベンゼン、テトラク
ロロキノンなどの有機架橋剤なども用いることができる
。これらの有機架橋剤の配合量は、通常、ゴム成分１０
０重量部に対し、０．１〜１０重量部、好ましくは０．
５〜７重量部である。

この有機架橋剤の使用量が多すぎても、少なすぎても、
架橋密度に影響を与え、好ましい物性が得られない。

イオウと加硫促進剤、加硫助剤の配合系では、イオウの
使用量は、ゴム成分１００重量部に対し、０．１〜１０
重量部、好ましくは０．５〜５重量部の範囲である。

また、加硫促進剤としては、グアニジン類、チオウレア
類、チアゾール類、ジチオカルバミン酸塩類、キサント
ゲン酸塩類、チウラム類、およ・び混合促進剤などが用
いられる。加硫促進剤の使用量は、ゴム成分１００重量
部に対し、０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜５
重量部の範囲である。

加硫助剤、ずなわち加硫促進助剤あるいは活性剤として
は、亜鉛華、酸化マグネシウム、ステアリン酸、ラウリ
ン酸、オレイン酸などが、通常のゴム配合時に用いられ
る使用量の範囲で配合される。

前記の加硫促進剤および加硫助剤の使用量が、この範囲
から外れると、架橋密度が適性範囲から外れるため、架
橋物の引張強度、伸び、耐フロンガス透過性が劣る。

なお、本発明のゴム組成物には、ゴム配合時に使用され
る老化防止剤を用いることができる。

前記架橋可能なゴム組成物を架橋するには、成形後、通
常、１００〜１８０°Ｃで数分間から２〜３時間、１０
〜２００　ｋｇ／ｃｉの加圧下で一次架橋、さらに必要
に応じて１５０〜２００°Ｃで数分間〜２時間、二次架
橋して架橋物とする。

本発明のゴム組成物においては、このようにして得られ
る架橋物の１００％モジュラス（Ｍｌｏ。）がＭ　１６
６≧Ｏ０ＯＯ７７ｘ２＋　１０　（ｋｇｆ／ｃＩＩＮ）
、好ましくはＭｌ。。≧０．００７７ｘ”　＋１５　（
ｋｇｆ／ｃＪ）（ただし、式中、Ｘは充填剤のゴム成分
１００重量部に対する配合重量部を表す）、ＪＩＳＡ法
による硬度（Ｈ５）が５５〜９０、好ましくは６０〜８
５、および伸び（Ｅｓ　）が２００〜１．０００％、好
ましくは２５０〜８００の３条件を満足する必要がある
。

架橋物の１００％モジュラス（Ｍ、。。）が（０，００
７７ｘ”　＋ｌＯ）未満では、引張強度が低く、目標と
する耐フロンガス透過性が得られない。

なお、この１００％モジュラスを前記数値内とするため
には、架橋剤の最適化などの手段を用いることにより達
成することができる。

また、架橋物の硬度（Ｈ，）が５５未満では引張強度が
低く、一方９０を超えると架橋物のＥＩｌが小さくなり
、いずれにせよ目標とする耐フロンガス透過性が得られ
ない。

なお、この硬度を前記数値内とするためには、架橋剤と
充填剤の種類、量の最適化などの手段を用いることによ
り達成することができる。

さらに、架橋物の伸び（Ｅ、）が２００％未満、あるい
は１，０００％を超えると、フロンガス圧に耐える引張
強度が不足し、いずれにせよ目標とする耐フロンガス透
過性が得られない。

なお、この伸びを前記数値内とするためには、ブチルゴ
ムの使用量および充填剤、架橋剤の種類、量の最適化な
どの手段を用いることにより達成することができる。

本発明のゴム組成物を架橋して得られる架橋物は、耐フ
ロンガス透過性に優れており、この特性を生かしてフロ
ンガス、特に水素原子を含むフロンガスを用いる冷凍機
のゴム部材、例えばホース、パツキン、シール材などに
好適に用いられる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げ、本発明をざらに具体的に説明する
。

なお、実施例中、各種の測定は、次の方法に拠った。

ポリスチレン換算重量平均分子１　（Ｍｗ）は、東ソー
■製、ゲルバーミエーションクロマトクラフ（ＧＰＣ）
を使用し、カラムはＧＭＨ３〜ＧＭＨ６−Ｇ６０００Ｈ
６を、キャリヤーにはテトラヒドロフランを用いて測定
した。

架橋物の物性は、ＪＩＳ　　Ｋ６３０１に準拠し評価し
た。

フロンガス透過性は、ゴム組成物を後記配合処方で混練
りし、加硫を行い厚さ２　ｍｍ、直径が５０ｍｍの円板
状シートを作製し、これを第１図のフロンガス透過試験
装置を用いてフロンガス透過試験を行った。

耐寒性は、ゲーマンねじり試験により評価した。

実施例１〜１４および比較例１〜９ ポｒマー　ゴム　　　の ポリマーＡ ヨウ素価１４、Ｍｗ４５万のブチルゴム１００ｇを、ク
ロルベンゼン１，０００ｇに溶解したのち、テトラクロ
ロ−〇−ベンゾキノンを１０ｇ添加し、１５０°Ｃで３
０分間反応を行った。

得られたポリマーのヨウ素価は２２で、Ｍｗは４２万で
あった。

ポリマーＢ ヨウ素価１４、Ｍｗ４５万のブチルゴム４５ｇと、テト
ラクロロ−〇−ベンゾキノン３ｇを、５０ｃｃブラベン
ダーで１０分間混練りを行った。

循環オイルの温度は１２０″ＣＣ１７６ｒｐでローター
を回転させた。得られたポリマーのヨウ素価は１６で、
Ｍｗは３８万であった。

ポリマーＣ 内容積３！のフラスコに窒素ガス気流下で塩素含量１．
　２重量％の塩素化ブチルゴム（日本合成ゴム■製、Ｊ
ＳＲＢｕｔｙｌ　　１１０６８）１００を、トルエン１
，０００ｇに溶解させた。

次いで、酸化亜鉛３ｇ、２−エチルヘキサン酸２ｇを添
加したのち、リフラックス条件下で水を除去しながら２
時間反応させた。

得られたポリマーの共役ジエン含量は、１モル％で、Ｍ
ｗは５２万であった。

なお、共役ジエン含量は、紫外線吸光分析によって求め
た。

ポリマーＤ ヨウ素価１４、Ｍｗ４５万のブチルゴム４５ｇと、β−
ナフトキノン１０ｇを、５０ｃｃブラベンダーで１０分
間混練りを行った。循環オイルの温度は１２０°ＣＣ１
７６ｒｐでローターを回転させた。

得られたポリマーのヨウ素価は２７で、Ｍｗは３６万で
あった。

ポリマーＥ〜Ｆ 溶媒にＣＨＩ　ＣＬ触媒にＡｌＣｌ、を用いて−９０〜
−１００°Ｃでイソブチレン／イソプレンのカチオン重
合を行い、下記ポリマーを得た。

ヨウ素価　　　　Ｍｗ ポリマーＥ；　　　　１５　　　　　４０万ポリマーＦ
：　　　　２５　　　　　２０万ポリマーＧ ポリマーＣと同一の製造方法で、共役ジエンブチルゴム
を得た。そののち、ポリマー溶液下で無水マレイン酸を
１ｇ添加し、８０’Ｃで１時間反応させたのち、ポリマ
ーを脱溶媒し、乾燥した。

無水マレイン酸の付加量は、赤外線吸光分析により求め
、０．８重量％が付加していることが確認された。また
、このようにして得られたポリマーの共役ジエン含量は
０．５モル％、Ｍｗは５０万であった。

ポリマーＨ 内容積５１のオートクレーブに、窒素ガス気流下で塩素
含量１．　２重量％の塩素化ブチルゴム（日本合成ゴム
■製、ＪＳＲＢｕｔｙｌ　　１１０６８）１００を、ｎ
−ヘキサン１，０００ｇに溶解させ、さらに２−エチル
ヘキサン酸亜鉛４ｇ、２−エチルヘキサン酸カルシウム
４ｇを添加したのち、１００　’Ｃで２時間反応させた
。

得られたポリマーの共役ジエン含量は０．８モル％、Ｍ
ｗは４８万であった。

ポリマー１ 前記ポリマーＨを５０ｃｃブラベンダーを用い、無水マ
レイン酸をポリマーに対して０．５重量％添加して１５
０°Ｃで５分間混練りした。

得られたポリマーの無水マレイン酸付加量は０．３重量
％、共役ジエン含量は０．４モル％、Ｍｗは４５万であ
った。

ゴム　　　および加　　の 前述のようにして得られたポリマーを用い、下記配合処
方１により２５０　ｃｃプラストミルで混練りを行いゴ
ム組成物を調製し、成形後、１７０°Ｃで２０分間、加
硫を行い架橋物を作製した。

なお、実施例１１は配合処方２を、また実施例１０．１
３〜１４は、配合処方３によった。

この架橋物を用いて物性の評価に供した。

これらの結果を併せて第１表に示す。

配イ１匹方」−（重量部） ポリマー　　　　　　　　　　　　１００ＨＡＦブラツ
ク　　　　　　　　　　５０′″酸化亜鉛（ＺｎＯ）５ 酸化マグネシウム（ＭｇＯ）　　　　　１０ステアリン
酸　　　　　　　　　　　ＩＴＴ’″ｚ２ ＤＭ−３０，５ イオウ　　　　　　　　　　　　　　　１．０“４＊１
）ただし、比較例６は７０重量部、比較例８は１００重
計ｍ１比較例９は３０重量部用いた。

＊２）テトラメチルチウラムジサルファイド＊３）ジベ
ンゾチアジルジサルファイド＊４）ただし、比較例５は
０．５重量部用いた。

配イ邦４方」−（重量部） ポリマー　　　　　　　　　　　１００ＨＡＦブラツク
　　　　　　　　　　５０酸化亜鉛（ＺｎＯ）３ ステアリン酸　　　　　　　　　　　　２ＴＴ”　　　
　　　　　　　　　　　　　１イオウ　　　　　　　　
　　　　　　　０．５エチレンビスマレイミド　　　　
　　２配イ邦４方」−（重量部） ポリマー　　　　　　　　　　　　１００ＨＡＦブラツ
ク　　　　　　　　　　５０酸化亜鉛（ＺｎＯ）５ 酸化マグネシウム（ＭｇＯ）　　　　　１２ステアリン
酸　　　　　　　　　　　１タッキロール２５０−３“
５　　　１２塩化スズ（ＳｎＣｆｚ　）　　　　　　　
２＊５）住人化学■製、フェノールテルペン樹脂第１表
から明らかなように、本発明のゴム組成物からなる実施
例１〜９および実施例１１は、従来のブチルゴムに較べ
て良好な耐フロンガス透過性を示しており、また耐寒性
、引張強度も良好である。また、これらの本発明のゴム
組成物は、比較例４に示すＮＢＲのフロン１２に対する
耐フロンガス透過性と同等の特性を有していることが分
かる。

さらに、実施例１０は、Ｒ２２に対して良好な耐フロン
ガス透過性を有し、実施例１３〜１４は、Ｒ１３４ａ、
Ｒ１４２ｂ／Ｒ２２に対して、それぞれ耐フロンガス透
過性に優れていることが分かる。

〔発明の効果〕

本発明のゴム組成物から得られる架橋物は、水素原子含
有フロンガスの耐透過性に優れており、冷凍機用のゴム
材料として有用である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、フロンガス透過試験装置の概略図である。 特許出願人　　日本合成ゴム株式会社 代理人　　弁理士　　白　井　重　隆

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ブチルゴムをゴム成分中に５０重量％以上含有し
   、かつ充填剤をゴム成分１００重量部に対して２０〜２
   ００重量部配合したゴム組成物であって、この架橋物の
   １００％モジュラス（Ｍ＿１＿０＿０）がＭ＿１＿０＿
   ０≧０．００７７ｘ＾２＋１０（ｋｇｆ／ｃｍ＾２）（
   ただし、式中、ｘは充填剤のゴム成分１００重量部に対
   する配合重量部を表す）、ＪＩＳＡ法による硬度（Ｈ＿
   Ｓ）が５５〜９０、および伸び（Ｅ＿Ｂ）が２００〜１
   ，０００％である、ことを特徴とする分子中に水素原子
   を含むフロンガスを用いる冷凍機のゴム部材用ゴム組成
   物。