JPH0255102B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0255102B2 JPH0255102B2 JP57083989A JP8398982A JPH0255102B2 JP H0255102 B2 JPH0255102 B2 JP H0255102B2 JP 57083989 A JP57083989 A JP 57083989A JP 8398982 A JP8398982 A JP 8398982A JP H0255102 B2 JPH0255102 B2 JP H0255102B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- zeolite
- adsorbent
- adsorption
- honeycomb
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 23
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 18
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 12
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 9
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N p-cymene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1 HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 2
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
本発明は結晶性ゼオライトを含有する蜂の巣状
構造物からなる吸着剤に関するものである。 結晶性ゼオライトは特異的な性能を有する吸着
剤、或いは触媒として石油化学工業等において、
種々の用途に使用されている。この様なゼオライ
トを工業的に用いる場合は、粘土系鉱物を用いペ
レツト状、又は球状の粒子に成形されるのが通常
である。吸着剤として使用される時は、粒子の形
状により性能が大きな影響を受ける。粒子を小さ
くし吸・脱着速度を上げることは、分離効率の改
善法として特に有効な方法である。しかしなが
ら、吸着剤を細粒化することには、分離の際の圧
力損失の増加をともなうという問題点がある。特
に特公昭50―10547等に示される様な、多数の吸
着塔を用いる擬似移動床式分離装置においては、
各吸着塔での圧力損失の増加がわずかであつても
全体の圧力損失は大きな値となり、設備費、用役
費が大巾に上昇することになるので、吸着剤粒径
の下限は経済性の面で大きな制約を受ける。かか
る状況に鑑み、本発明者等は鋭意検討を行なつた
結果、結晶性ゼオライトを特定形状の蜂の巣状に
成形すると、吸着性能を改善すると同時に圧力損
失を大巾に減少しうることを見出し、本発明に到
達した。 即ち、本発明は結晶性ゼオライトを50重量%以
上含有し、壁厚が0.1〜1.0cm、開口率が40%以下
であることを特徴とする蜂の巣状ゼオライト構造
物からなる吸着剤にある。 本発明における蜂の巣状構造物とは、構造物の
一面から反対の面に至る多数の実質的に平行な細
長い孔路を有するものを意味する。本発明に使用
される結晶性ゼオライトは、天然産、合成品を問
わず種々のものが使用可能であるが、例えばX型
ゼオライト、Y型ゼオライト、モルデナイト、
ZSM―5型ゼオライトなどが好ましい。 蜂の巣状構造物中の結晶性ゼオライトの含有率
は、吸着剤の重要な特性である吸着容量、見掛け
の吸着選択率に影響を及ぼし、分離性能の面から
はゼオライト含有量が高い方が望ましい。構造物
中のゼオライト含有量が50重量%に達しない場合
は吸着剤の性能が不十分で好ましくなく、特にゼ
オライト含有量70重量%以上が好ましい。 本発明の構造物において、壁厚は吸・脱着速度
の面から薄い方が望ましいが、壁厚が薄くなり過
ぎると構造物の強度が低下するので、好ましい壁
厚は0.1〜1.0mm程度であり、特に0.2〜0.6mmが好
ましい。 本発明構造物中の孔路の開口率は吸着剤の性能
に、重大な影響を及ぼす。 孔路の開口率は、壁断面積と孔路断面積を用い
(1)式により決定される。 孔路断面積/壁断面積+孔路断面積×100 ……(1) 吸着剤において、吸着分離に関与しない空隙部
分の割合に相当するこの開口率が高くなると分離
性能を低下させるので、開口率は40%以下にする
ことが必要である。 以下に本発明の蜂の巣状構造物からなる吸着剤
の製造方法について述べる。結晶性ゼオライトに
成形助剤として有機結合剤、例えば、メチルセル
ロースを添加し、焼成後の強度を向上させるため
に更に好ましくはアルミナゾルを添加して充分に
混合する。また混合物に可塑性を付与して成形性
を向上させるために、粘土鉱物、例えば、各種カ
オリン、木節粘土、蛙目粘土、酸性白土、活性白
土等を吸着分離性能に問題のない範囲内で添加し
てもよい。 この様に、充分混合されたゼオライト含有物を
押し出し方法で成形し、乾燥した後、焼成するこ
とにより開口率が40%以下であるゼオライト含有
蜂の巣状構造物からなる吸着剤を得る。 以下、本発明を実施例により説明する。 実施列1、比較例1 NaY型ゼオライト(ユニオン・カーバイド社
製、SK―40)100重量部にメチルセルロース3重
量部、アルミナゾル(Al2O3として)3重量部、
木節粘土5重量部、および水30重量部を添加し、
充分に混合した後、押し出し方法で壁厚0.6mm、
開口率40%なる直径9mm、長さ50mmの蜂の巣状ゼ
オライトを形成した。この様にして得られた蜂の
巣状Y型ゼオライトを乾燥後、500℃で1時間焼
成し、内径10mm、長さ500mmのカラムに充填し、
分離性能を測定した。 実験方法は次の様にして行なつた。 175℃に保たれた上記吸着カラムに、キヤリヤ
ーとしてp―シメンを240c.c./rh・で流しながら、
200μlのm―キシレンをカラム入口に流入し、カ
ラム出口での破過曲線を屈折計で測定した。この
とき得られる破過曲線のピークについて、カラム
内滞留時間T〔min〕、および半値巾△T〔min〕
を読みとり、分離性能を示す指標として次式で示
される理論段Nを求めた。 N=5.54(T/△T)2 N値が大なる程分離効率が良い事を示す。上記
実験で得られた結果を表1に示した。 また、比較のため実施例1におけるNaY型ゼ
オライトの混練品を横押し式エクストルーダー及
び、転動造粒機を用い、0.9mmφの球状の粒子に
成形し、内径10mm、長さ500mmのカラムに充填し
た(空隙率34%)この様にして得られた吸着剤に
ついて実施例1と同一条件で理論段Nを求めた。
結果を表1に合せて示した。
構造物からなる吸着剤に関するものである。 結晶性ゼオライトは特異的な性能を有する吸着
剤、或いは触媒として石油化学工業等において、
種々の用途に使用されている。この様なゼオライ
トを工業的に用いる場合は、粘土系鉱物を用いペ
レツト状、又は球状の粒子に成形されるのが通常
である。吸着剤として使用される時は、粒子の形
状により性能が大きな影響を受ける。粒子を小さ
くし吸・脱着速度を上げることは、分離効率の改
善法として特に有効な方法である。しかしなが
ら、吸着剤を細粒化することには、分離の際の圧
力損失の増加をともなうという問題点がある。特
に特公昭50―10547等に示される様な、多数の吸
着塔を用いる擬似移動床式分離装置においては、
各吸着塔での圧力損失の増加がわずかであつても
全体の圧力損失は大きな値となり、設備費、用役
費が大巾に上昇することになるので、吸着剤粒径
の下限は経済性の面で大きな制約を受ける。かか
る状況に鑑み、本発明者等は鋭意検討を行なつた
結果、結晶性ゼオライトを特定形状の蜂の巣状に
成形すると、吸着性能を改善すると同時に圧力損
失を大巾に減少しうることを見出し、本発明に到
達した。 即ち、本発明は結晶性ゼオライトを50重量%以
上含有し、壁厚が0.1〜1.0cm、開口率が40%以下
であることを特徴とする蜂の巣状ゼオライト構造
物からなる吸着剤にある。 本発明における蜂の巣状構造物とは、構造物の
一面から反対の面に至る多数の実質的に平行な細
長い孔路を有するものを意味する。本発明に使用
される結晶性ゼオライトは、天然産、合成品を問
わず種々のものが使用可能であるが、例えばX型
ゼオライト、Y型ゼオライト、モルデナイト、
ZSM―5型ゼオライトなどが好ましい。 蜂の巣状構造物中の結晶性ゼオライトの含有率
は、吸着剤の重要な特性である吸着容量、見掛け
の吸着選択率に影響を及ぼし、分離性能の面から
はゼオライト含有量が高い方が望ましい。構造物
中のゼオライト含有量が50重量%に達しない場合
は吸着剤の性能が不十分で好ましくなく、特にゼ
オライト含有量70重量%以上が好ましい。 本発明の構造物において、壁厚は吸・脱着速度
の面から薄い方が望ましいが、壁厚が薄くなり過
ぎると構造物の強度が低下するので、好ましい壁
厚は0.1〜1.0mm程度であり、特に0.2〜0.6mmが好
ましい。 本発明構造物中の孔路の開口率は吸着剤の性能
に、重大な影響を及ぼす。 孔路の開口率は、壁断面積と孔路断面積を用い
(1)式により決定される。 孔路断面積/壁断面積+孔路断面積×100 ……(1) 吸着剤において、吸着分離に関与しない空隙部
分の割合に相当するこの開口率が高くなると分離
性能を低下させるので、開口率は40%以下にする
ことが必要である。 以下に本発明の蜂の巣状構造物からなる吸着剤
の製造方法について述べる。結晶性ゼオライトに
成形助剤として有機結合剤、例えば、メチルセル
ロースを添加し、焼成後の強度を向上させるため
に更に好ましくはアルミナゾルを添加して充分に
混合する。また混合物に可塑性を付与して成形性
を向上させるために、粘土鉱物、例えば、各種カ
オリン、木節粘土、蛙目粘土、酸性白土、活性白
土等を吸着分離性能に問題のない範囲内で添加し
てもよい。 この様に、充分混合されたゼオライト含有物を
押し出し方法で成形し、乾燥した後、焼成するこ
とにより開口率が40%以下であるゼオライト含有
蜂の巣状構造物からなる吸着剤を得る。 以下、本発明を実施例により説明する。 実施列1、比較例1 NaY型ゼオライト(ユニオン・カーバイド社
製、SK―40)100重量部にメチルセルロース3重
量部、アルミナゾル(Al2O3として)3重量部、
木節粘土5重量部、および水30重量部を添加し、
充分に混合した後、押し出し方法で壁厚0.6mm、
開口率40%なる直径9mm、長さ50mmの蜂の巣状ゼ
オライトを形成した。この様にして得られた蜂の
巣状Y型ゼオライトを乾燥後、500℃で1時間焼
成し、内径10mm、長さ500mmのカラムに充填し、
分離性能を測定した。 実験方法は次の様にして行なつた。 175℃に保たれた上記吸着カラムに、キヤリヤ
ーとしてp―シメンを240c.c./rh・で流しながら、
200μlのm―キシレンをカラム入口に流入し、カ
ラム出口での破過曲線を屈折計で測定した。この
とき得られる破過曲線のピークについて、カラム
内滞留時間T〔min〕、および半値巾△T〔min〕
を読みとり、分離性能を示す指標として次式で示
される理論段Nを求めた。 N=5.54(T/△T)2 N値が大なる程分離効率が良い事を示す。上記
実験で得られた結果を表1に示した。 また、比較のため実施例1におけるNaY型ゼ
オライトの混練品を横押し式エクストルーダー及
び、転動造粒機を用い、0.9mmφの球状の粒子に
成形し、内径10mm、長さ500mmのカラムに充填し
た(空隙率34%)この様にして得られた吸着剤に
ついて実施例1と同一条件で理論段Nを求めた。
結果を表1に合せて示した。
【表】
表1から、本発明の蜂の巣状ゼオライト構造物
の吸着剤は、従来の粒状吸着剤に比し圧損を1/8
と大巾に低下せしめ、かつ分離効率も1割以上す
ぐれていることが分る。 実施例2、比較例2 実施例1と同様の方法により壁厚、0.6mm、開
口率35%なる直径9mm、長さ50mmの蜂の巣状ゼオ
ライトを形成して実施例1と同様にして分離性能
を測定した。 結果を表2に示す。 また、比較のため、実施例1と同様の方法によ
り壁厚0.6mm、開口率46%なる直径9mm、長さ50
mmの蜂の巣状ゼオライトを成形して、実施例1と
同様にして分離性能を測定した。結果を表2に示
す。
の吸着剤は、従来の粒状吸着剤に比し圧損を1/8
と大巾に低下せしめ、かつ分離効率も1割以上す
ぐれていることが分る。 実施例2、比較例2 実施例1と同様の方法により壁厚、0.6mm、開
口率35%なる直径9mm、長さ50mmの蜂の巣状ゼオ
ライトを形成して実施例1と同様にして分離性能
を測定した。 結果を表2に示す。 また、比較のため、実施例1と同様の方法によ
り壁厚0.6mm、開口率46%なる直径9mm、長さ50
mmの蜂の巣状ゼオライトを成形して、実施例1と
同様にして分離性能を測定した。結果を表2に示
す。
【表】
表2から、開口率35%の本発明の蜂の巣状構造
物の吸着剤は、開口率46%のものに比べて吸着性
能が格段に優れており、かつ圧損についても16mm
H2O/mと十分低く維持可能であることがわか
る。
物の吸着剤は、開口率46%のものに比べて吸着性
能が格段に優れており、かつ圧損についても16mm
H2O/mと十分低く維持可能であることがわか
る。
Claims (1)
- 1 結晶性ゼオライトを50重量%以上含有し、壁
厚が0.1〜1.0mm、開口率が40%以下であることを
特徴とするゼオライト含有蜂の巣状構造物からな
る吸着剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8398982A JPS58202042A (ja) | 1982-05-20 | 1982-05-20 | ゼオライト含有蜂の巣状構造物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8398982A JPS58202042A (ja) | 1982-05-20 | 1982-05-20 | ゼオライト含有蜂の巣状構造物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58202042A JPS58202042A (ja) | 1983-11-25 |
JPH0255102B2 true JPH0255102B2 (ja) | 1990-11-26 |
Family
ID=13817944
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8398982A Granted JPS58202042A (ja) | 1982-05-20 | 1982-05-20 | ゼオライト含有蜂の巣状構造物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58202042A (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009141876A1 (ja) * | 2008-05-20 | 2009-11-26 | イビデン株式会社 | ハニカム構造体 |
CN101678351B (zh) * | 2008-05-20 | 2012-07-04 | 揖斐电株式会社 | 蜂窝结构体 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS54133489A (en) * | 1978-03-30 | 1979-10-17 | Engelhard Min & Chem | Honeycomb structure treated to zeolite and its manufacture |
-
1982
- 1982-05-20 JP JP8398982A patent/JPS58202042A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS54133489A (en) * | 1978-03-30 | 1979-10-17 | Engelhard Min & Chem | Honeycomb structure treated to zeolite and its manufacture |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS58202042A (ja) | 1983-11-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8680344B2 (en) | Molecular sieve adsorbent blends and uses thereof | |
KR100625359B1 (ko) | 가스 정제용 분자체 흡착제 및 이의 제조방법 | |
US6284021B1 (en) | Composite adsorbent beads for adsorption process | |
KR101837517B1 (ko) | 무바인더 제올라이트 흡착제, 무바인더 제올라이트 흡착제의 제조 방법, 무바인더 제올라이트 흡착제를 사용한 혼합 크실렌으로부터 파라-크실렌의 흡착 분리 방법 | |
US4758253A (en) | Adsorption process | |
KR101597342B1 (ko) | 응집형 제올라이트 흡착제 및 그의 제조 방법 | |
RU2005133484A (ru) | Композиция адсорбента и способы ее получения и применения | |
GB2109359A (en) | Preparation of binderless 3a zeolite adsorbents | |
US6797038B2 (en) | Adsorbents, method for the manufacture thereof and process for the separation of unsaturated hydrocarbons from gas mixture | |
RU2745299C1 (ru) | Высококачественные композитные адсорбенты с компонентом типа "ядро в оболочке" для систем vsa/vpsa/psa | |
CN1089272C (zh) | 一种吸附分离制取间二甲苯的吸附剂及其制备 | |
CN101884905A (zh) | 固体吸附剂及其制备方法 | |
JPH0255102B2 (ja) | ||
JPS62297211A (ja) | ゼオライト多孔体及びその製造法 | |
EP0043996B1 (en) | Adsorption process using adsorbent agglomerates that contain zeolite | |
GB1567856A (en) | Preparation of zeolite a in axtruded form | |
JP2015536288A (ja) | バインダーフリー緻密ゼオライトプリフォームおよびそれらの製造方法 | |
CN107774300B (zh) | Zsm-11/ssz-13复合结构分子筛催化剂、制备方法及其应用 | |
EP1199101A2 (en) | Methods for preparing shaped sorbent | |
CA2916159A1 (en) | Molecular sieve adsorbent blends and uses thereof | |
JPH0141380B2 (ja) | ||
CN1088395C (zh) | 吸附分离制取间二甲苯的吸附剂及其制备方法 | |
JPH0443696B2 (ja) | ||
RU2314866C1 (ru) | Способ получения цеолитного блочного адсорбента | |
RU2768112C1 (ru) | Способ приготовления модифицированного адсорбента |