JPH0249080A - Ｏｈ―基含有共重合体を含む被覆剤 - Google Patents

Ｏｈ―基含有共重合体を含む被覆剤

Info

Publication number
JPH0249080A
JPH0249080A JP1132951A JP13295189A JPH0249080A JP H0249080 A JPH0249080 A JP H0249080A JP 1132951 A JP1132951 A JP 1132951A JP 13295189 A JP13295189 A JP 13295189A JP H0249080 A JPH0249080 A JP H0249080A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
group
component
polymerization
copolymers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP1132951A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0329832B2 (ja
Inventor
Hannes Fischer
ハンネス・フイツシエル
Helmut Plum
ヘルムート　プルム
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Publication of JPH0249080A publication Critical patent/JPH0249080A/ja
Publication of JPH0329832B2 publication Critical patent/JPH0329832B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/08—Styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/625—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids; hydrolyzed polymers of esters of these acids
    • C08G18/6258—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids; hydrolyzed polymers of esters of these acids the acid groups being esterified with polyhydroxy compounds or epoxy compounds during or after polymerization
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/32—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing epoxy radicals
    • C08F220/325—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing epoxy radicals containing glycidyl radical, e.g. glycidyl (meth)acrylate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511—Of epoxy ether
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ＯＨ−基含有共重合体を被覆剤の製造に用い
る方法に関する。
溶液状態でラジカル重合することによって外的に架橋可
能な水酸基含有共重合体の製造は公知である。しかしな
がらこの方法は、溶剤の少ないまたは溶剤不含の低粘度
共重合体の製造に一般的にあまり適Ｌ７ていない。何故
ならば、この方法では、重合を実施する為に高圧を必要
とするか、重合の終了後に減圧蒸留によって除がなけれ
ばならない高沸騰性溶剤中で重合を実施しなければなら
ないか、重合体の性質を著しい量で使用された重合調整
剤および一開始剤の残留分によって害されるかあるいは
用いた重合調整剤が悪臭を放つかまたは有害であるがら
である。
他方、塊状重合も公知である。塊状重合の大きな長所は
、反応系に単量体、重合体および開始剤しか存在してお
らずそしてそれ故に溶剤不含の純粋な生成物が得られる
ことである。しがしながら実地に於てはかかる重合の実
例は、稀れである。何故ならば短い反応時間に非常に多
量の熱を放出することによって非常に大きな困難が生ず
るからである。この困難を回避する為に、公知の方法の
場合、重合を低い転化率のもとで終了しそして残留単量
体を留去するかあるいは二段階で重合している。最初の
段階に平均的転化率まで重合し、次で第二段階で重合を
適当な装置中で薄い層状態で完結させる。しかしながら
この方法は比較的に煩雑である。
ドイツ特許出願公開第２．８４０．２５１号明細書には
、ラジカル的に開始した塊状重合体の製造方法が開示さ
れている。しかしこの方法はアクリル系単量体と不飽和
単量体との共重合体、殊にフマル酸−およびマレイン酸
ジエステルより成る共重合体に限定されている。この場
合、殊に、単一重合体とした時に一４０℃またはそれ以
下のガラス転移温度を示す如きアクリル系単量体が用い
られている。開示された共重合体は潤滑剤、湿潤剤また
はレベ・リング剤としてまたは軟化剤としてのみ適して
しる。
ドイツ特許出側公開第２，７０３，３１１号明細書には
、 （１）アクリル−および／またはメタクリル酸−ヒドロ
キシアルキルエステル、 （２）スチレンまたはその誘導体、 （３）アクリル−および／またはメタクリル酸−アルキ
ルエステル、 （４）オレフィン系不飽和モノ−または−ジーカルボン
酸、例えばアクリル−またはメタアクリル酸またはマレ
イン酸半エステルおよび（５）三価アルコールのモノア
リル−エーテルを塊状重合することによってアクリル樹
脂を製造することが開示されている。
この場合、（５）の所に記した成分は共重合の為の主要
な構成要素である。何故ならば、この方法の場合、塊状
での共重合は成分（１）〜（４）のみでは実施できない
からである。しかしながらこの刊行物の明細書から判る
様に、この方法は、目的生成物中に於て害的に作用する
未反応単量体が残つたままに成るという欠点を有する。
この残留成分は、用いた単量体（５）に関して約５〜６
４重量％となることができる。
ドイツ特許出願公開第２．４２２．０４３号明細書には
、 （Ａ）ビニル−またはビニリデン−クロライドまたはモ
ノカルボン酸ビニルエステル、 （Ｂ）ヒニル系芳香族化合物、 （Ｃ）場合によっては１価−または２価アルコールのア
クリル酸エステルおよび他の共重合性単量体 の塊状共重合が開示されている。
ドイツ特許出願公告第２，６２６．９９０号明細書には
、特別な相互重量割合にあるスチレン、メチルメタクリ
レート、ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリル酸
および、モノ−および／またはジアルキルアルカン−モ
ノカルボン酸のグリシジルエステルより成るＯＨ基含有
共重合体の製法が開示されている。この場合、重合開始
剤および場合によっては連鎖停止剤の存在下での有機溶
剤中での重合が適しており、この場合少なくとも３０重
量％の溶剤が使用され、その結果６１〜７０重景％の固
形分含有量の生成物が生ずる。
この場合にも溶剤および重合開始剤あるいは分子量調整
剤の大部分を生成物から除かなければならない。何故な
らば、そうしないと生成物の性質に不利な影響を受ける
からである。更にこの方法は低粘度の共重合体を製造す
るのに適していない。
しかしながらこの重合は、９８％以上の収率を得る為に
は１５０〜１８０°Ｃの比較的に狭い温度範囲内でしか
実施できない、上記刊行物の実施例に示されている様に
、この方法によったのでは比較的高分子量の生成物しか
得られない。更に、成分（Ａ）は、９個以上のＣ−原子
を有するモノ−カルボン酸のエステルを用いた場合にの
み常圧のもとて共重合することができる。
それ故に、溶剤不合で低粘度の純粋生成物をもたらしそ
して広い温度範囲に於て実施される塊状共重合方法が望
まれていた。
本発明者は、 （Ａ）第３−または第４−α−Ｃ−原子を有する脂肪族
飽和モノ−カルボン酸の、１２〜１４個のＣ−原子含有
グリシジルエステル１０〜３０重量％および（Ｂ）少な
くとも２種類の不飽和共重合性単量体（但し、その内の
少なくとも１種類は少なくとも１個のＣＯＯＨ基を有し
ている）９０〜７０重量％をラジカル的に反応させるこ
とによって低粘度のＯＨ−基含有共重合体を製造するに
当って、成分（Ａ）を反応域に最初に導入しそして１４
０〜２゜Ｏ゛Ｃのもとで、少なくとも９５χ、殊に少な
くとも９８χの転化率が達成されるまで、成分（Ｂ）お
よびラジカル開始剤と塊状重合形態で反応させ、その際
成分（Ｂ）はＣＯＯＨ基含有の単量体を少なくとも３．
３重量％含有していることを特徴とする、上記方法を見
出し、この方法が上述の課題を解決することが判った。
そしてこの方法によって製造された共重合体が優れた被
覆剤となることから、本発明の対象は上記共重合体を被
覆剤の製造に用いる方法に関する。
“塊状重合”なる概念は、一般に溶剤不合で実施する重
合を意味している。しかしながら多くの場合、僅かな割
合で溶剤が存在することも（即ち、出発全成分当り５重
量％まで、殊に３重量％まで存在することも）可能であ
る。しかしながら、溶剤なしに行なうのが好ましい。
適する溶剤は、例えば１４０〜１８５℃の沸点を有する
高沸点の脂肪族−および／または芳香族溶剤、例えば１
６０〜１８０℃の沸点を有する鉱油、キシレン、トルエ
ン、エステル（例えばブチルアセテート、エチレングリ
コールアセテートモノエチル−−メチル−または−ブチ
ル−エーテル）、アルコール類またはこれらの類似物で
ある。
本発明で用いる重合体の製造方法は、ＯＨ基含有のアク
リレート共重合体を溶剤なしに簡単に製′造することを
許容し、その際に高純度で所望の低粘度の一要するに低
分子量の一生成物を得ることを許容する。
成分（Ａ）を最初に仕込むことによって、重合すべき単
量体ＣＢ）の為の最初の溶解の効果だけでなく、同時に
反応熱の良好で且つ迅速な搬出そして反応過程に於ては
、未反応の妨害成分が最終生成物中にもはや存在しない
程完全な共重合体生成物中へのグリシジルエステルの組
入合体が達成される。
本発明に従う反応の長所は、調節剤なしに実施されるこ
とそしてそれ故に生成物が有害で且つ悪臭のある成分を
含んでいないことである。
本発明で用いる方法の別の長所は、プロセスが単純化さ
れている為に、溶液重合にも適しているいかなる反応器
でも実施することができることである。この場合、発生
する重合熱は完璧にコントロールされる。この重合方法
の特別な長所は現存する反応装置を用いての良好な共重
合体収率にある。
本発明で使用する共重合体は特に低い溶液粘度に特徴が
ある。一般にこのものは、３０〜２．０００１殊に７０
〜７００ｔｓＰａ、ｓ　（５０％キシレン溶液／２０℃
）の範囲内にある。この粘度は２成分系被覆組成物に使
用するのに適しており、特にいわゆる“ハイ・ソリッド
”−系（要するに、高固形分合有量の溶剤不合混合物）
の為に良好に適している。
本発明で用いる共重合体の製造において、重合開始剤と
しては通例のラジカル形成化合物が適している。かかる
ものには、例えばアゾイソ酪酸ニトリルの如き脂肪族ア
ゾ化合物、ジ−ベンゾイルペルオキシドの如きジアシル
ペルオキシド、ジー第３−ブチルペルオキシドの如きジ
アルキル−ペルオキシドまたは第３−ブチル−ヒドロペ
ルオキシドの如きアルキルヒドロペルオキシドがある。
開始剤の割合は、出発成分の全重量に対して、例えば０
．５〜２．５重量％、殊に１．９重量％まであってもよ
い。
成分（Ｂ）は、オレフィン系不飽和単量体、特に酸性ア
クリル単量体類、とビニル芳香族炭化水素□例えばスチ
レン、アルキル−スチレン（例えばα−メチルスチレン
）、α−クロル−スチレン、種々のビニル−トルエンの
単独または相互の混合物□との混合物より成るのが合目
的である。適する酸性アクリル単量体には、例えばアク
リル酸および／またはメタクリル酸および／またはマレ
ンイ酸半エステル、マレイン酸がある。ＣＯＯＨ基不含
の単量体には、例えば１〜８個のＣ−原子を有する一価
アルコールのアクリル−および／またはメタクリル酸エ
ステルおよびヒドロキシアルキル基中に２〜４個のＣ−
原子を有するこれら酸のヒドロキシアルキル−エステル
、更にはアクリル−ニトリルがある。適するアクリル−
エステルには、例えばアクリル−あるいはメタクリル酸
のメチル−、エチル−１第３−ブチル−１２−エチルヘ
キシル、ヒドロキシエチル−およびヒドロキシ−プロピ
ル−エステルがある。
出発単量体混合物に於て、成分（Ｂ）は（ａ）３．３〜
２０重量％、殊に３．３〜１５重量％のα、β−不飽和
モノーカルボン酸、殊にアクリル−またはメタクリル酸
またはそれらの混合物、 （ｂ）０〜４３重量％、殊に１７〜４３重量％の、ヒド
ロキシ−アルキル基中に２〜４個のＣ−原子を有するア
クリル酸−またはメタ−アクリル酸−ヒドロキシアルキ
ルエステルまたはこれらの混合物、 （ｃ）０〜５７重量％、殊に５〜２９重量％の、１〜８
個のＣ−原子を有する１価アルコールのアクリル酸−ま
たはメタクリル酸エステルまたはこれらの混合物、 （ｄ）０〜７２重量％、殊に２２〜５０重量％の少なく
とも１種類のビニル芳香族化合物 より成る混合物で組成されているのが合目的である（但
し、成分（Ｂ）の合計は常に１００でありそして上記エ
ステルの合計は合目的には７５重量％より多くない）。
重合反応の間に、酸性アクリル単量体と予め準備された
グリシジル−エステルとから、本発明に従って得られる
共重合体中に一般に１３．３〜５０重量％、殊に１３．
３〜４５重景％重量合で存在している反応生成物が形成
される。
得られる共重合体は、そのま−でもまたは溶液の状態で
も被覆剤を製造する為の結合剤として適している。この
共重合体は、適当な架橋剤の存在下に冷間で硬化し得る
しまたは高温のもとでも硬化し得る。得られる生成物に
とって適する溶剤は芳香族炭化水素、例えばベンゼン、
アルキル−ベンゼン（例えば、キシレン、トルエン）、
モノカルボン酸エステル（例えば、エチルアセテート、
ブチルアセテート、エチレングリコール−モノエチルエ
ーテル−アセテート、相応するメチルエーテル−アセテ
ート）またはこれらの類似物がある。
共重合体を架橋下に、特に室温で、硬化させる為には、
ポリイソシアネートが特に有利に適している。架橋は、
有機錫化合物、例えばジブチル錫−ジラウレート、ジブ
チル−錫ジアセテート、ジブチルーオクソ錫および場合
によっては第３−アミン類、例えばジエチルエタノール
アミンの添加によって接触的に行なうことができる。高
温のもとでの硬化の為には、追加的にマスクされたポリ
イソシアネート、ポリカルボン酸あるいはその酸無水物
が適している。
適するイソシアネートは、脂肪族−１脂環族−または芳
香族ポリイソシアネート、例えばヘキサメチレン−ジイ
ソシアネート、インホロンジイソシアネートまたはトル
イレン−２，４−ジイソシアネートまたはこれらの混合
物である。
殊に、ウレタン基および／またはビユレット基を含有す
るポリイソシアネートを用いるのが好ましい。例えば、
ジイソシアネート、例えば２．４−および２．６−）ル
イレンージイソシアネート、ヘキサメチレン−ジイソシ
アネート−１，６、ジフェニルメタン−４，４′−ジイ
ソシアネートおよび／または３−イソシアネートメチル
−３，５−）リメチルシクロヘキシルイソシアネートか
ら形成されるものである。
３モルのへキサメチレン−ジイソシアネートと１モルの
水とから得られるビユレット基含有ポリイソシアネート
が特に有利である。
更に適する架橋剤には、酸、例えばＰ−）ルエンースル
ホン酸の存在下に硬化するアミノブラスト樹脂またはフ
ェノール樹脂がある。加熱硬化は、常法で１２０〜２０
０°Ｃの温度のもとて例えば１０〜３０分間で行なうこ
とができる。
製造された共重合体は、ポリカルボン酸無水物と組合せ
て粉末塗料を製造するのに非常に適している。このもの
は、ポリカルボン酸無水物との反応の為におよびそうし
て得られた生成物を種々の合成樹脂、特にエポキシド樹
脂、の為の硬化剤として後使用する為に用いられる。
製造された共重合体を、ポリエポキシドを硬化する為に
特別なポリカルボン酸部分エステルまたはポリカルボン
酸あるいはその酸無水物またはエステル−無水物の単位
、例えば下記の式％式％ の酸無水物またはこれらの類似物と一緒に用いるのが特
に有利である： （ＩＩＩ） 但し、上記式中の各記号は以下を意味する：Ｒ，Ｒ’お
よびＲ”は互に同じでも異なって６１でもよく、場合に
よっては２個までのオレフィン系二重結合を有している
かあるいは３個までのエーテル橋によって中断されてい
る全部で１〜１２個、殊に２〜６個のＣ−原子を有する
２〜６価、殊に２価の直鎖状または分岐状炭化水素残基
であり、 Ｒ１は、フェニル、ナフチル、フエナンドリルおよびア
ミノナフチルの群の芳香族基、ヘテロ環状テトラヒドロ
フリル残基であり、Ｘは２〜６の整数、 ｙは２〜６の整数、 ２およびＵは０または１〜５の整数そしてｔは１〜５の
整数を意味し、 但し、こ−で線状とのみ表現される一要するにＲ，Ｒ’
およびＲ”が２価の残基である一上記式に於てＲｏおよ
びＲｏの場合だけでなく基Ｒの場合にも分岐が存在して
いてもよい。この種の分岐したポリカルボン酸は一つの
式で直接的に表現できない、２よりも大きいＲ，Ｒ’お
よびＲ”の原子価によって化合物（Ｉ）〜（１）が分岐
している場合には、種々の分岐中に於いて指数Ｘ。
２およびＵは互に同一でもまたは異なってもよい。
特に有利なポリカルボン酸単位は、例えば少なくとも４
価のカルボン酸から誘導されるポリ−酸無水物であり、
本発明に従って製造された生成物と反応し得るものであ
る。この系はその高い反応性の為に特に冷間硬化に有利
である。
以下の実施例中、部は重量部でありそして％は重量％で
ある。
共重立生夏製盈貫 攪拌手段、不活性ガス導入管、加熱−および冷却系およ
び供給装置を備えている反応器中にα、α−ジアルキル
アルカンーモノカルボン酸（Ｃ９〜ＩＩ）のグリシジル
エステルを導入しそして不活性ガス雰囲気下に所望の温
度に加熱する。
次で７時間の間に単量体混合物を開始剤と一緒に徐々に
配置供給する。続いて、少なくとも９８％の転化率が達
成されるまで重合を続ける。
各成分の重量部、反応条件および生成物の性質は次の表
から明らかである。
グリシジルエステル　　２０，４　１２．９　１９．４
　９．４アクリル酸　　　　　　６．１　４．１　６．
８　３．０スチレン ３８．２　４６．７　３２，５　３５．０酸価 ヒドロキシル価 固体樹脂Ｂ−Ｄから、２部のキシレンと１部のエチレン
グリコール−モノエチルエーテルアセテートとより成る
溶剤混合物にて６０％溶液を製造する。これらの溶液に
て、以下の処方に相応して塗料を造る。
ＣＤ 共重合体溶液 ？１．１６　７５．６２　７３．８５ ジエチルエタノールアミ ン ０．４０　　０，４０　　０．４０ 重合体溶液を、キシレン、芳香族炭化水素混合物（沸点
１６５〜１７５°ＣＬブチルアセテート、エチレングリ
コール−モノエチルエーテルアセテートより成る溶剤混
合物（重量割合　４０：２５：２０：１５）にて５０秒
の粘度　（ＤＩＮ　５３２１１／２０°Ｃ）に調整しそ
して次にガラス製板および鋼製薄板上に１００−のウェ
ット塗膜厚さで塗布する。
この塗膜を室温のもとて空気乾燥する。
塗料肢血煎跋駄 指触乾燥時間は、塗布した面上に手の端を置くごとによ
っ□て測定する。
ダスト・フリー乾燥を測定する為に、０．１〜０．４ｍ
ｍの直径を有する反射ビーズを５１の巾に亘って塗膜上
にピペットによって塗布する。次いで、塗料で被覆され
たガラス板を傾斜させて置きそして叩く。全部のビーズ
が落下した時に、塗膜はダスト・フリー乾燥したわけで
ある。これらの試験で以下の結果が得られた。
ＣＤ ダスト・フリー乾燥（分）　　１５　　１７　　１７指
触乾燥（分　）　　　　　　１３０　　９２　　１７２
実施例Ａに従う生成物にて、 同じ様に良好な 性質を有する塗料が得られる。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（Ａ）第３−または第４−α−Ｃ−原子を有する
    脂肪族飽和モノ−カルボン酸の、１２〜１４個のＣ−原
    子含有グリシジルエステル１０〜３０重量％および （Ｂ）少なくとも２種類の不飽和共重合性単量体（但し
    、その内の少なくとも１種類は少なくとも１個のＣＯＯ
    Ｈ基を有している）９０〜７０重量をラジカル的に反応
    させることによって低粘度のＯＨ−基含有共重合体を製
    造するに当って、成分（Ａ）を反応域に最初に導入しそ
    して１４０〜２００℃のもとで、少なくとも９５％の転
    化率が達成されるまで、成分（Ｂ）およびラジカル開始
    剤と塊状重合させ、その際成分（Ｂ）はＣＯＯＨ基含有
    の単量体を少なくとも３．３重量％含有していることを
    特徴とする、上記方法によって製造された上記ＯＨ−基
    含有共重合体を被覆剤の製造に用いる方法。
  2. （２）ポリイソシアネート単独との混合状態または有機
    錫化合物および場合によっては第３−アミンとポリイソ
    シアネートと一緒にして混合した状態で用いる特許請求
    の範囲第１項記載の方法。
  3. （３）熱硬化性被覆剤を製造する為に、ＯＨ基含有共重
    合体を、場合によってはマスクされたポリイソシアネー
    ト、ポリカルボン酸および／またはその酸無水物、アミ
    ン樹脂またはフェノール樹脂のそれぞれ単独または相互
    の混合物から選んだ硬化剤と一緒に用いる、特許請求の
    範囲第１または第２項記載の方法。
  4. （４）ＯＨ−基含有共重合体を、ポリエポキシド化合物
    を硬化させる為にポリカルボン酸無水物との反応生成物
    の形で使用する特許請求の範囲第１〜３項のいずれか一
    つに記載の方法。
JP1132951A 1979-10-19 1989-05-29 Ｏｈ―基含有共重合体を含む被覆剤 Granted JPH0249080A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792942327 DE2942327A1 (de) 1979-10-19 1979-10-19 Verfahren zur herstellung von oh-gruppen enthaltenden copolymerisaten
DE2942327.6 1979-10-19

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP14453780A Division JPS5665011A (en) 1979-10-19 1980-10-17 Manufacture of copolymer containing oh group

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0249080A true JPH0249080A (ja) 1990-02-19
JPH0329832B2 JPH0329832B2 (ja) 1991-04-25

Family

ID=6083892

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP14453780A Granted JPS5665011A (en) 1979-10-19 1980-10-17 Manufacture of copolymer containing oh group
JP1132951A Granted JPH0249080A (ja) 1979-10-19 1989-05-29 Ｏｈ―基含有共重合体を含む被覆剤

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP14453780A Granted JPS5665011A (en) 1979-10-19 1980-10-17 Manufacture of copolymer containing oh group

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4350809A (ja)
EP (1) EP0027931B1 (ja)
JP (2) JPS5665011A (ja)
AT (1) ATE4319T1 (ja)
AU (1) AU535337B2 (ja)
BR (1) BR8006708A (ja)
CA (1) CA1177198A (ja)
DE (2) DE2942327A1 (ja)
DK (1) DK440980A (ja)
ES (1) ES8106541A1 (ja)
GR (1) GR71206B (ja)
PT (1) PT71935B (ja)
ZA (1) ZA806392B (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07149836A (ja) * 1993-07-23 1995-06-13 Hoechst Ag Ｏｈ基含有コポリマーの製造方法、およびそのハイソリッド塗料としての用途
US5876232A (en) * 1996-04-26 1999-03-02 Sumitomo Wiring Systems, Ltd. Inertia locking connector
US5928010A (en) * 1996-06-05 1999-07-27 Sumitomo Wiring Systems, Ltd. Locking apparatus for resin moulded product

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IN161206B (ja) * 1983-06-28 1987-10-17 Goodrich Co B F
US4818796A (en) * 1987-05-13 1989-04-04 Ppg Industries, Inc. Polymers prepared by polymerizing alpha, beta-ethylenically unsaturated acids and epoxy compounds
EP0408858B1 (en) * 1989-05-19 1993-12-15 BASF Corporation Copolymers for use in high solids, low volatile organic content coatings
DE4311128A1 (de) * 1993-04-05 1994-10-06 Hoechst Ag Wasserverdünnbare Dispersionen von Acrylatcopolymerisaten
DE4326656A1 (de) * 1993-08-09 1995-02-16 Hoechst Ag Hydroxylgruppen enthaltende Copolymerisate, ihre Herstellung und ihre Verwendung in festkörperreichen Beschichtungsmitteln
DE4415319A1 (de) * 1994-05-02 1995-11-09 Hoechst Ag Hydroxy- und Carboxylgruppen enthaltende Copolymerisate, ihre Herstellung und ihre Verwendung in festkörperreichen Beschichtungsmitteln
DE4442769A1 (de) * 1994-12-01 1996-06-05 Hoechst Ag Niedermolekulare funktionelle Copolymerisate, Verfahen zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19515919A1 (de) * 1995-05-02 1996-11-07 Hoechst Ag Neue niedermolekulare OH-funktionelle Copolymerisate mit hoher Seitenkettenverzweigung, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
DE10033512A1 (de) 2000-07-11 2002-01-24 Solutia Austria Gmbh Werndorf Aliphatisch niedermolekulare Polyesterpolyole, deren Herstellung und Verwendung in hochwertigen Beschichtungsmitteln
AU2002221870A1 (en) * 2000-12-08 2002-06-18 Resolution Research Nederland B.V. Irradiation curable, high solid coating compositions and their preparation
US6881786B2 (en) * 2002-05-20 2005-04-19 Ppg Industries Ohio, Inc. One-component, waterborne film-forming composition
KR100893934B1 (ko) * 2007-08-30 2009-04-20 주식회사 성우지오텍 환경친화적인 생활하수 슬러지 및 그 제조방법
CN103172785B (zh) * 2013-03-19 2016-03-23 西北师范大学 高吸水性自交联环氧基丙烯酸酯共聚物及其制备和应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1112074A (en) * 1966-02-11 1968-05-01 Ciba Ltd Improvements in or relating to epoxide resins
CH482753A (de) * 1967-09-11 1969-12-15 Ciba Geigy Heisshärtbare Formmassen
DE2057577A1 (de) * 1969-11-27 1971-06-09 Mitsui Toatsu Chemicals Verfahren zur Herstellung einer festen,hitzehaertbaren UEberzugszusammensetzung
DE2626900C2 (de) * 1976-06-16 1978-04-13 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von hydroxylgruppenenthaltenden Mischpolymerisaten
DE2732693C3 (de) * 1977-07-20 1980-04-17 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von in organischen Lösungsmitteln löslichen hydroxylgruppenhaltigen Copolymerisaten

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07149836A (ja) * 1993-07-23 1995-06-13 Hoechst Ag Ｏｈ基含有コポリマーの製造方法、およびそのハイソリッド塗料としての用途
US5876232A (en) * 1996-04-26 1999-03-02 Sumitomo Wiring Systems, Ltd. Inertia locking connector
US5928010A (en) * 1996-06-05 1999-07-27 Sumitomo Wiring Systems, Ltd. Locking apparatus for resin moulded product

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0329832B2 (ja) 1991-04-25
EP0027931A1 (de) 1981-05-06
DE2942327A1 (de) 1981-05-14
AU6349980A (en) 1981-04-30
ES495895A0 (es) 1981-07-16
ZA806392B (en) 1981-11-25
JPH024601B2 (ja) 1990-01-29
EP0027931B1 (de) 1983-07-27
BR8006708A (pt) 1981-04-22
JPS5665011A (en) 1981-06-02
GR71206B (ja) 1983-04-11
PT71935B (de) 1981-12-17
ATE4319T1 (de) 1983-08-15
US4350809A (en) 1982-09-21
CA1177198A (en) 1984-10-30
DE3064433D1 (en) 1983-09-01
ES8106541A1 (es) 1981-07-16
PT71935A (de) 1980-11-01
DK440980A (da) 1981-04-20
AU535337B2 (en) 1984-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0249080A (ja) Ｏｈ―基含有共重合体を含む被覆剤
US4137389A (en) Low-molecular weight acrylate resins and a process for their production
US4504635A (en) Process for the preparation of polymeric compositions
US3558564A (en) Thermosetting coating composition of an organic polyisocyanate and a polymer having pendant hydroxyl containing ester groups
EP0357110A1 (en) Two component coating curable at ambient temperature via a Diels-Alder reaction
JPS587458A (ja) 被膜の製造方法
JP3621724B2 (ja) Ｏｈ基含有コポリマーの製造方法、およびそのハイソリッド塗料としての用途
US5254651A (en) Room temperature curing, alternating isopropenyl-dimethylbenzylisocyanate copolymers having high isocyanate functionality
US4710556A (en) Process for preparing copolymers and use of the products obtained
JPS6241524B2 (ja)
WO2002088215A2 (en) Sandable, self-healable coating compositions and a process of using the same
US5708117A (en) Coating agents and use thereof as primers and/or fillers in the production of multilayer lacquer coatings
US5214104A (en) Compositions suitable as binders and their use in coating and sealing compositions
EP0108373B1 (en) Process for the preparation of polymeric compositions
CA1329302C (en) Copolymers containing amino groups, process for their preparation and their use in coating agents
US4357455A (en) Process for the preparation of copolymers containing hydroxyl groups and the use thereof
TW200526747A (en) Fast drying coating composition comprising an unsaturated hydroxydiester
US20020156221A1 (en) High solids acrylic resin
CA1174790A (en) Process for the manufacture of hardenable copolymers and the use thereof
JPH04255749A (ja) 結合剤組成物ならびにその被覆用組成物および熔封用組成物中における使用
CA2015044C (en) Copolymers containing hydroxyl, epoxide and anhydride groups, a process for their production and their use as binders or binder components
JPH0320310A (ja) ヒドロキシル基および無水物基を含有する共重合体
JPH0134252B2 (ja)
JPH01292023A (ja) イソプロペニル−ジメチルベンジルイソシアネート共重合体の製造法
EP1538146A1 (en) Process to modify non glycidyl functional impurities of acid glycidyl esters to be used in further radical polymerisation