JPH0248673B2

JPH0248673B2 - Nannenseisharyoyogoseihikaku

Info

Publication number: JPH0248673B2
Application number: JP2414982A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Kodera; Kazuo Matsuyama; Atsushi Iwatani
Original assignee: Toyota Motor Corp; Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp; Toyota Motor Corp
Priority date: 1982-02-17
Filing date: 1982-02-17
Publication date: 1990-10-25
Anticipated expiration: 2002-02-17
Also published as: JPS58144184A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は難燃性車両用合成皮革であつて、通常
の使用状態では天然皮革に酷似した風合、感触に
加えて、耐光性、耐加水分解性及び100〜120℃の
高温下で長期劣化することのない耐熱性等の各種
物性を有しており、万一、火災が発生した場合に
は、米国燃焼規格（FMV SS−302）に規定する
難燃性を有する難燃性車両用合成皮革を提供する
にある。現在、合成皮革に難燃性を付与するためには、
合成皮革の表皮層及び／又は中皮層中に、有機又
は無機の各種難燃剤を配合したものが知られてい
る。しかし、一般に合成皮革は、該皮革のマトリツ
クスとなる合成樹脂等に前記の如き難燃剤を配合
することは、本質的に合成樹脂層を脆性劣化させ
る原因となるばかりか、通常の状態に於ても長期
間使用できるものとすることはできない。近年、合成皮革としてポリエステル系ポリウレ
タンからなる合成皮革が提案されているが、ポリ
エステル系ポリウレタンの合成皮革は、その風
合、感触が天然皮革に酷似しているため、車両
用、家具用その他鞄、袋物、衣料等に広く用いら
れている。しかし、ポリエステル系ポリウレタン
は、その特性上、耐熱性に優れているが、耐加水
分解性が悪いため２〜３年の短期間で脆化すると
云う欠点があつた。これがため、本発明者等は、繊維基材上にポリ
カーボネート系ポリウレタン接着剤層、ポリエス
テル系ポリウレタン中皮層、ポリカーボネート系
ポリウレタン表皮層を順次積層形成した合成皮革
を得ることによつて、耐加水分解性を改善すると
共に、100〜120℃の高温度に長期間耐えることの
できる耐熱性を有する車両用合成皮革を提案し
た。本発明は前記車両用合成皮革を改善し、特許請
求の範囲に記載した構成とすることによつて、合
成皮革の風合、感触等を何等損うことなく難燃性
を付与することができると共に、耐加水分解性、
高温度耐熱性及び耐光性の各物性を兼備した難燃
性車両用合成皮革を得ることができた。即ち、本発明は、ハロゲン系難燃性繊維基材上
に、三酸化アンチモンを含有する100％モジユラ
ス10〜50Kg／cm²、厚み30〜150μのポリカーボネ
ート系ポリウレタン接着剤層、100％モジユラス
40〜100Kg／cm²、厚み10〜50μの（−CH₂）−数４以上
のグリコールジカルボン酸からなるポリエステル
系ポリウレタン中皮層、100％モジユラス80〜200
Kg／cm²、厚み10〜50μのポリカーボネート系ポリ
ウレタン表皮層が、順次積層されていることを特
徴とする難燃性車両用合成皮革である。本発明で使用するハロゲン系難燃性繊維は、一
般の繊維質基材にハロゲン系難燃剤を含浸処理し
たものである。即ち、繊維質基材が、綿、羊毛、絹、麻等の天
然繊維、若しくはレーヨン、ビスコーススフ、ア
セテート等の再生繊維、又はポリエステル、ポリ
アクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリアミノ
酸、ポリ塩化ビニリデン等の合成繊維等の単独又
は各種混紡繊維よりなる編織布、不織布、或いは
ガラス繊維、石綿繊維等無機質繊維からなる編織
布に、ハロゲン系難燃剤を含浸処理したものが使
用できる。茲にハロゲン系難燃剤とは、含ハロゲ
ン有機化合物又はハロゲン化有機硫黄リン化合物
等を云う。前述のように繊維質基材にハロゲン系難燃剤を
含浸処理したものは、該ハロゲン系難燃剤が間接
的にではあるがポリウレタン層の劣化を生ぜしめ
るおそれがあるため、繊維質基材に対するハロゲ
ン系難燃剤の絞り率（付着率）は50〜80％とする
ことが好ましい。本発明におけるハロゲン系難燃性繊維基材と
は、前述のほか、塩化ビニルとアクリロニトリル
の共重合繊維よりなるモダクリル系合成繊維、又
は塩化ビニルとポリビニルアルコールのグラフト
共重合繊維よりなるポリクラール系合成繊維等
の、単独又は混紡繊維等の編織布、不織布を使用
することができる。上述のハロゲン系難燃繊維は、常識に於てはハ
ロゲンにより直後にも、また間接にもポリウレタ
ン層を劣化せしめることがなく、しかも難燃性に
優れているが、前記ハロゲン系難燃繊維は剛性繊
維であるため柔軟性に乏しい。従つて、望ましく
はハロゲン系難燃繊維を一般の天然繊維、再生繊
維又は合成繊維と混紡し、その際の混紡率を40〜
60％とした編織布、不織布として使用する。茲に本発明で使用するポリカーボネート系ポリ
ウレタンとは、ポリカーボネート系ポリオールと
ジイソシアネート化合物（以下ジイソシアネート
と略す）および鎖伸長剤との重合物であつて、前
記ポリカーボネート系ポリオールとは、次の一般
式（但し、Ｒ＝（−CH₂）−_pであり、ｐ≧２である。
また、ｎ＝５〜200）で示されるポリアルキレンポリカーボネート系ポ
リオールであり、具体的には、１，６−ヘキサン
ポリカーボネートポリオールが好ましい。また、前記ポリアルキレンポリカーボネート系
ポリオールの一部を、ポリオキシアルキレン変性
ポリカーボネートで置換した混合物なども使用で
きる。また、ジイソシアネートは、無黄変型ジイソシ
アネートとして脂肪族若しくは脂環族、例えばテ
トラメチレンジイソシアネート；１，６−ヘキサ
ンジイソシアネート；２，２，４−トリメチル−
１，６−ヘキサンジイソシアネート；１−メチル
シクロヘキサン−２，４−ジイソシアネート；
３，3′−ジメチル−４，4′−ジイソシアネートジ
シクロヘキシルメタン；４，4′−ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネートが使用できる。さらに、本発明における黄変型ジイソシアネー
トとしては芳香族、例えばトリレンジイソシアネ
ート、ジフエニルメタンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート等が使用できる。また、鎖伸長剤としては第１級又は第２級の脂
肪族ジアミン或いは低分子グリコールであつて、
ピペラジン；ヘキサメチレンジアミン；エチレン
ジアミン；プロピレン−１，２−ジアミン；Ｎ−
メチル−ビス−（３−アミノプロピル）アミン；
１，４−ジアミノシクロヘキサン；１−アミノ−
３−アミノメチル−３，５，５−トリメチル−シ
クロヘキサン；１，４−ブタンジオール；エチレ
ングリコール；１，６−ヘキサンジオール；ネオ
ペンチルグリコール；Ｐ−キシレングリコール等
が使用できる。また、本発明で使用するポリエステル系ポリウ
レタンは、ポリエステル系ポリオールとジイソシ
アネート及び鎖伸長剤との重合物で、前記ポリエ
ステル系ポリオールは（−CH₂）−数４以上のグリコ
ールジカルボン酸からなるポリエステル系ポリウ
レタンであつて、ジカルボン酸としてはアジピン
酸、セバシン酸、グルタル酸、こはく酸、アゼラ
イン酸等が使用でき、他方、グリコールとしては
エチレングリコール；１，４−ブタンジオール；
１，６−ヘキサンジオール；ジエチレングリコー
ル；ネオペンチルグリコール等が使用できる。
尚、該ポリエステル系ポリウレタンで使用するジ
イソシアネート及び鎖伸長剤は、前述ポリカーボ
ネート系ポリウレタンで使用したものと同一のも
のが使用できる。本発明に係る難燃性車両用合成皮革は、前記ハ
ロゲン系難燃性繊維基材上に、三酸化アンチモン
５重量％以下を配合した100％モジユラス10〜50
Kg／cm²のポリカーボネート系ポリウレタンを、厚
み30〜150μで積層してポリカーボネート系ポリ
ウレタン接着剤層を形成する。この場合、使用す
るポリカーボネート系ポリウレタンはポリカーボ
ネート系ポリウレタンのほか、ポリカーボネート
系ポリウレタンとポリエーテル系ポリウレタン、
例えばポリテトラメチレンエーテルグリコール又
はポリオキシプロピレングリコール等との共重合
体の何れであつてもよい。さらに、前記接着剤層の表面に、100％モジユ
ラス40〜100Kg／cm²、厚み10〜50μの（−CH₂）−数４
以上のグリコールジカルボン酸からなるポリエス
テル系ポリウレタンを中皮層として積層形成し、
さらに前記中皮層表面に、100％モジユラス80〜
200Kg／cm²、厚み10〜50μのポリカーボネート系
ポリウレタンを表皮層として積層形成し、前記ハ
ロゲン系難燃性繊維基材を含め４層のものとして
積層形成されているものである。前述のように、
難燃性繊維基材上に積層形成されるポリウレタン
層の100％モジユラスを変化させることによつて、
接着剤層から表皮層に亘つて粗から密の構造とす
ることができ、天然皮革に類似した構造とするこ
とができる。尚、前記表皮層に使用されるポリカ
ーボネート系ポリウレタンは、ポリカーボネート
系ポリオールと反応するジイソシアネートとし
て、黄変型、無黄変型の何れをも使用できるが、
表皮層に要求される変色性を考慮すれば無黄変型
ジイソシアネートを使用することが好ましく、こ
れに適宜色調と兼ねて遮光性を付与するには、酸
化チタン、カーボンブラツク、フラバンスイエロ
ー、アンスラキノンレツド、銅フタロシアニンブ
ルー等の顔料の１又は２以上を、、ポリカーボネ
ート系ポリウレタンに対し５〜50重量％添加する
ことができる。また、これら顔料のほか必要に応
じて、紫外線吸収剤、紫外線遮蔽剤、架橋剤その
他の充填剤を配合することもでき、また前記顔
料、充填剤等は、必要によつては前記中皮層、接
着剤層中に適宜配合することができる。即ち、本発明は、ハロゲン系難燃性繊維基材上
に、三酸化アンチモンを配合したポリカーボネー
ト系ポリウレタン接着剤層、ポリエステル系ポリ
ウレタン中皮層及びポリカーボネート系ポリウレ
タン表皮層を順次積層したものであつて、従来の
如く表皮層中に難燃剤を全く配合する必要がない
から、常態に於ては天然皮革に酷似した風合、柔
軟性等の感触は何等減殺されることのない優れた
合成皮革であり、かつ、耐加水分解性、耐光性の
ほか、100〜120℃の高温下に長時間耐え得る優れ
た耐熱性等の各物性を有するものとして得られ
る。また、万一燃焼事故が発生した場合は難燃性繊
維基材よりハロゲンガスが発生し、これが、難燃
性繊維基材上のポリカーボネート系ポリウレタン
接着剤層中の三酸化アンチモンと直ちに反応し
て、著しい難燃効果を発揮することができる。即ち、本発明は、燃焼時に反応して著しい難燃
効果を発揮するハロゲン系難燃剤と三酸化アンチ
モンとを、繊維質基材と接着剤層とに分離してい
るため、従来の如き単一の難燃剤の使用量より又
は難燃性繊維の混紡率を少なくすることができる
ため、常態に於て優れた風合、柔軟性を有し、か
つ、燃焼時には相乗的に著しい難燃効果を発揮す
ることができると云う著効がある。実施例１絞付き離型紙上に、100％モジユラス120Kg／cm²
のポリ−１，６−ヘキサンカーボネート系ポリウ
レタン樹脂溶液100重量部（酸化チタン15重量部
含有）を、ドクターナイフコーターにより乾燥厚
みが30μになるように塗布し、これを100℃で加
熱乾燥させポリカーボネート系ポリウレタン皮膜
層を形成し、これを表皮層とする。つぎに、前記表皮層表面に、100％モジユラス
80Kg／cm²のポリアジピン酸系ポリウレタン樹脂溶
液をドクターナイフコーターにより、乾燥厚み
30μとなるよう塗布し、乾燥してポリエステル系
ポリウレタン皮膜層を形成し、これを中皮層とす
る。さらに、前記中皮層表面に、100％モジユラス
20Kg／cm²のポリ１，６−ヘキサンカーボネート−
ポリテトラメチレンエーテル共重合体ポリウレタ
ン接着剤100重量部（三酸化アンチモン５重量部
含有）を、目付量200ｇ／m²で塗布し、この表面
に、第１表に掲げる処方で前処理した綿起毛布の
起毛面を貼合せ、120℃で10分間加熱し、接着剤
の硬化後離型紙を剥離し合成皮革を得た。

【表】

【表】実施例２ハロゲン系難燃性繊維基材が、興人株式会社
製、商品名コーデラン繊維の起毛布を使用するほ
かは、前記実施例１と全く同様に処理して合成皮
革を得た。比較例１実施例１の中皮層及び接着剤層中に、難燃剤と
して商品名「ホスコンUF−Ｌ」（明成化学工業株
式会社製）を、前記各ポリウレタン樹脂溶液100
重量部に対し夫々10重量部を配合し、また、未処
理の綿起毛布の起毛面を接着剤層に貼合す以外
は、実施例１と同様に処理して合成皮革を得た。比較例２繊維質基材が鐘淵化学株式会社製、商品名「カ
ネカロン」の起毛布の起毛面を、ポリカーボネー
ト系ポリウレタン接着剤層に貼合せ、100℃で５
分間加熱する以外は実施例１と同様に処理して合
成皮革を得た。前記実施例１及び２並びに比較例１及び２によ
つて得られた合成皮革につき、次の条件で耐光
性、耐熱性、耐加水分解性を試験した結果を第２
表に、また、米国燃焼規格FMVSS−302による
燃焼試験結果を第３表に示す。 (1) 耐光性の測定方法合成皮革の試料片をブラツクパネル温度83℃
のフエードメーターに400時間放置し、その後、
試料片をテーバー式摩耗試験機にて荷重１Kg、
摩耗回数2000回にて表面状態を観察した。 (2) 耐熱性の測定方法合成皮革の試料片を120℃のギヤー式老化試
験機に400時間放置し、その後、試料片をテー
バー式摩耗試験機にて荷重１Kg、摩耗回数2000
回にて表面状態を観察した。 (3) 耐加水分解性の測定方法合成皮革の試料片を相対湿度95％、温度70℃
の条件下に４週間放置し、その後、試料片をテ
ーバー式摩耗試験機にて荷重１Kg、摩耗回数
2000回にて表面状態を観察した。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１ハロゲン系難燃性繊維基材上に、三酸化アン
チモンを含有する100％モジユラス10〜50Kg／cm²、
厚み30〜150μのポリカーボネート系ポリウレタ
ン接着剤層、100％モジユラス40〜100Kg／cm²、厚
み10〜50μの（−CH₂）−数４以上のグリコールジカ
ルボン酸からなるポリエステル系ポリウレタン中
皮層、100％モジユラス80〜200Kg／cm²、厚み10〜
50μのポリカーボネート系ポリウレタン表皮層が
順次積層されていることを特徴とする難燃性車両
用合成皮革。２ハロゲン系難燃性繊維基材が、該繊維基材に
有機ハロゲン系難燃材で含浸処理されていること
を特徴とする特許請求の範囲第１項の難燃性車両
用合成皮革。３ハロゲン系難燃性繊維基材がハロゲン系難燃
性繊維で形成されていることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の難燃性車両用合成皮革。４ポリカーボネート系ポリウレタンの表皮層中
に遮光性を有する着色顔料、充填剤を含有してい
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第
３項記載の難燃性車両用合成皮革。