JPH024860A - ポリウレタン樹脂組成物および製造法 - Google Patents
ポリウレタン樹脂組成物および製造法Info
- Publication number
- JPH024860A JPH024860A JP63152641A JP15264188A JPH024860A JP H024860 A JPH024860 A JP H024860A JP 63152641 A JP63152641 A JP 63152641A JP 15264188 A JP15264188 A JP 15264188A JP H024860 A JPH024860 A JP H024860A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyol
- polyisocyanate
- dispersion
- urethane polymer
- nonpolar solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 title claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 13
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title abstract description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 62
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 claims abstract description 15
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 abstract description 7
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 abstract description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 34
- -1 tetrahydrofuran) Chemical class 0.000 description 28
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 13
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 10
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 10
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 10
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 4
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 4
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 1,3-diazetidine-2,4-dione Chemical group O=C1NC(=O)N1 PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanol Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1 QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWMLORGQOFONNT-UHFFFAOYSA-N [3-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(CO)=C1 YWMLORGQOFONNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWVAOONFBYYRHY-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=C(CO)C=C1 BWVAOONFBYYRHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229940067597 azelate Drugs 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NUKZAGXMHTUAFE-UHFFFAOYSA-N methyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OC NUKZAGXMHTUAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 229960005323 phenoxyethanol Drugs 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GFNDFCFPJQPVQL-UHFFFAOYSA-N 1,12-diisocyanatododecane Chemical compound O=C=NCCCCCCCCCCCCN=C=O GFNDFCFPJQPVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTNJGMFHJYGMDR-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatoethane Chemical compound O=C=NCCN=C=O ZTNJGMFHJYGMDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005059 1,4-Cyclohexyldiisocyanate Substances 0.000 description 1
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRQLZCFSWYQHPI-UHFFFAOYSA-N 4,5-dichloro-2-cyclohexyl-1,2-thiazol-3-one Chemical compound O=C1C(Cl)=C(Cl)SN1C1CCCCC1 JRQLZCFSWYQHPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N [cyclohexyl(diisocyanato)methyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(N=C=O)(N=C=O)C1CCCCC1 KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical group NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 1
- ACYQDCZIQOLHRX-UHFFFAOYSA-M dodecanoate;trimethylstannanylium Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](C)(C)C ACYQDCZIQOLHRX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000921 polyethylene adipate Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は塗料、コーティング用ビヒクルとして有用なポ
リウレタン樹脂組成物および製造法に関する。
リウレタン樹脂組成物および製造法に関する。
[従来の技術]
従来、ポリウレタン樹脂の非水分散体や粉末の製造技術
として、ポリアクリレートやポリエステルを分散安定剤
として使用するものがある。 (例えば特開昭49−5
2295号公報、および特開昭48−IH99号公報) [発明が解決しようとする問題点] しかしこれらは分散安定性が悪い問題があった。
として、ポリアクリレートやポリエステルを分散安定剤
として使用するものがある。 (例えば特開昭49−5
2295号公報、および特開昭48−IH99号公報) [発明が解決しようとする問題点] しかしこれらは分散安定性が悪い問題があった。
c問題点を解決するための手段]
本発明者らは分散の安定性がよく、非水分散体、粉末何
れの製造にも使用できるポリウレタン樹脂組成物を鋭意
検討した結果本発明に到達した。
れの製造にも使用できるポリウレタン樹脂組成物を鋭意
検討した結果本発明に到達した。
即ち本発明は、
ポリオール(a)及びポリイソシアネート(b)からの
ウレタンポリマー(I)並びに分散安定剤としてのポリ
オール(a’)、ポリイソシアネート(b′)、及び活
性水素含有ポリブタジェン誘導体からのウレタンポリマ
ー(n)からなるポリウレタン樹脂組成物: 粉末状である請求項1記載の組成物: 非極性溶媒; ポリオール(a)及びポリイソシアネ−
ト(b)からのウレタンポリマー(I)並びに分散安定
剤としてのポリオール(a’)、ポリイソシアネート(
b’)、及び活性水素含有ポリブタジェン誘導体からの
ウレタンポリマー(n)からなることを特徴とする非水
分散体; 請求項1の分散安定剤の存在下、非極性溶媒中でポリオ
ール(a)及びポリイソシアネート(b)を反応させる
ことを特徴とする非水分散体の製造法および 請求項I
の分散安定剤の存在下、非極性溶媒中でポリオール(a
)及びポリイソシアネート(b)を反応させ、非極性溶
媒を分離することを特徴とする粉末状ポリウレタン樹脂
の製造法である。
ウレタンポリマー(I)並びに分散安定剤としてのポリ
オール(a’)、ポリイソシアネート(b′)、及び活
性水素含有ポリブタジェン誘導体からのウレタンポリマ
ー(n)からなるポリウレタン樹脂組成物: 粉末状である請求項1記載の組成物: 非極性溶媒; ポリオール(a)及びポリイソシアネ−
ト(b)からのウレタンポリマー(I)並びに分散安定
剤としてのポリオール(a’)、ポリイソシアネート(
b’)、及び活性水素含有ポリブタジェン誘導体からの
ウレタンポリマー(n)からなることを特徴とする非水
分散体; 請求項1の分散安定剤の存在下、非極性溶媒中でポリオ
ール(a)及びポリイソシアネート(b)を反応させる
ことを特徴とする非水分散体の製造法および 請求項I
の分散安定剤の存在下、非極性溶媒中でポリオール(a
)及びポリイソシアネート(b)を反応させ、非極性溶
媒を分離することを特徴とする粉末状ポリウレタン樹脂
の製造法である。
本発明において使用されるポリオール(a)、(a’)
としてはポリエーテルジオール及びポリエステルジオー
ルが挙げられる。
としてはポリエーテルジオール及びポリエステルジオー
ルが挙げられる。
ポリエーテルジオールとしては低分子グリコール[エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、1.4−、 1.
3−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1.B
−ヘキサンジオール、1,8−オクタメチレンジオール
、アルキルジアルカノールアミン;環状基を有する低分
子ジオール類〔例えば特公昭45−1474号記載のも
の: ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン、m−
及びp−キシリレングリコール、ビス(ヒドロキシエチ
ルベンゼン、I、4−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)
ベンゼン、4.4’−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)
−ジフェニルプロパン(ビスフェノールAのエチレンオ
キシド付加物)等〕、及びこれらの2種以上の混合物な
どコのアルキレンオキシド(炭素数2.〜4のアルキレ
ンオキシド:エチレンオキシド、プロピレンオキシド、
1.2−12.3−11.3−ブチレンオキシドなど)
付加物、及びアルキレンオキシド、環状エーテル(テト
ラヒドロフランなど)を開環重合又は開環共重合 (ブ
ロック及び/又はランダム)させて得られるもの、例え
ばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
、ポリエチレン−ポリプロピレン(フロック及び/又は
ランダム)グリコール、ポリテトラメチレンエーテルグ
リコール、ポリテトラメチレン−エチレン(ブロック及
び/又はランダム)グリコール、ポリテトラメチレン−
プロピレン(ブロック及び/又はランダム)グリコール
、ポリへキサメチレンエーテルグリコール、ポリオクタ
メチレンエーテルグリコール及びこれらの2種以上の混
合物が挙げられる。
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、1.4−、 1.
3−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1.B
−ヘキサンジオール、1,8−オクタメチレンジオール
、アルキルジアルカノールアミン;環状基を有する低分
子ジオール類〔例えば特公昭45−1474号記載のも
の: ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン、m−
及びp−キシリレングリコール、ビス(ヒドロキシエチ
ルベンゼン、I、4−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)
ベンゼン、4.4’−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)
−ジフェニルプロパン(ビスフェノールAのエチレンオ
キシド付加物)等〕、及びこれらの2種以上の混合物な
どコのアルキレンオキシド(炭素数2.〜4のアルキレ
ンオキシド:エチレンオキシド、プロピレンオキシド、
1.2−12.3−11.3−ブチレンオキシドなど)
付加物、及びアルキレンオキシド、環状エーテル(テト
ラヒドロフランなど)を開環重合又は開環共重合 (ブ
ロック及び/又はランダム)させて得られるもの、例え
ばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
、ポリエチレン−ポリプロピレン(フロック及び/又は
ランダム)グリコール、ポリテトラメチレンエーテルグ
リコール、ポリテトラメチレン−エチレン(ブロック及
び/又はランダム)グリコール、ポリテトラメチレン−
プロピレン(ブロック及び/又はランダム)グリコール
、ポリへキサメチレンエーテルグリコール、ポリオクタ
メチレンエーテルグリコール及びこれらの2種以上の混
合物が挙げられる。
ポリエステルジオールには、低分子ジオール及び/又は
分子i 1000以下のポリエーテルジオールとジカル
ボン酸及び/又はヒドロキシモノカルボン酸とを反応さ
せて得られる縮合ポリエステルジオールや、ラクトンの
開環重合により得られるポリラクトンジオールなどが含
まれる。上記低分子ジオールとしてはエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、フロピレンゲリコール、ジ
プロピレングリコール、1.4−、 1.3−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、l、6−ヘキサンジ
オール、1.8−オクタメチレンジオール、アルキルジ
アルカノールアミン;環状基を有する低分子ジオール類
[例えば特公昭45−1474号記載のもの: ビス(
ヒドロキシメチル)シクロヘキサン、m−及びp−キシ
リレングリコール、ビス(ヒドロキシエチルベンゼン、
l、4−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、4
.4′−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)−ソフェニル
プロパン(ビスフェノールAのエチレンオキシド付加物
)等コ、及びこれらの2種以上の混合物が挙げられる。
分子i 1000以下のポリエーテルジオールとジカル
ボン酸及び/又はヒドロキシモノカルボン酸とを反応さ
せて得られる縮合ポリエステルジオールや、ラクトンの
開環重合により得られるポリラクトンジオールなどが含
まれる。上記低分子ジオールとしてはエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、フロピレンゲリコール、ジ
プロピレングリコール、1.4−、 1.3−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、l、6−ヘキサンジ
オール、1.8−オクタメチレンジオール、アルキルジ
アルカノールアミン;環状基を有する低分子ジオール類
[例えば特公昭45−1474号記載のもの: ビス(
ヒドロキシメチル)シクロヘキサン、m−及びp−キシ
リレングリコール、ビス(ヒドロキシエチルベンゼン、
l、4−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、4
.4′−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)−ソフェニル
プロパン(ビスフェノールAのエチレンオキシド付加物
)等コ、及びこれらの2種以上の混合物が挙げられる。
分子量tooo以下のポリエーテルジオールとしては、
前記ポリエーテルジオール例えばポリエチレングリコー
ル、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリプロ
ピレングリコール、 トリエチレングリコール;及びこ
れらの2種以上の混合物が挙げられる。又、ジカルボン
酸としては脂肪族ジカルボン酸(コノ1り酸、アジピン
酸、七/くシン酸、グルタル酸、アゼライン酸、マレイ
ン酸、フマル酸など)、芳香族ジカルボン酸(テレフタ
ル酸、イソフタル酸など)及びこれらの2種以上の混合
物が挙げられ、;ラクトンとしてはε−カプロラクトン
が挙げられる。
前記ポリエーテルジオール例えばポリエチレングリコー
ル、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリプロ
ピレングリコール、 トリエチレングリコール;及びこ
れらの2種以上の混合物が挙げられる。又、ジカルボン
酸としては脂肪族ジカルボン酸(コノ1り酸、アジピン
酸、七/くシン酸、グルタル酸、アゼライン酸、マレイ
ン酸、フマル酸など)、芳香族ジカルボン酸(テレフタ
ル酸、イソフタル酸など)及びこれらの2種以上の混合
物が挙げられ、;ラクトンとしてはε−カプロラクトン
が挙げられる。
ポリエステルジオールは通常の方法、例えば低分子ジオ
ール及び/又は分子fl 1000以下のポリエーテル
ジオールを、ジカルボン酸もしくはそのエステル形成性
誘導体[例えば無水物(無水マレイン酸、無水フタル酸
など)、低級エステル(テレフタル酸ジメチルなど)、
ノ1ライド等コと、またはその無水物及びアルキレンオ
キシド(例えばエチレンオキシド及び/又はプロピレン
オキシド)とを反応(縮合)させる、あるいは開始剤(
低分子ジオール及び/又は分子311000以下のポリ
エーテルジオール及びポリエステルジオール)にラクト
ンを付加させることにより製造することができる。
ール及び/又は分子fl 1000以下のポリエーテル
ジオールを、ジカルボン酸もしくはそのエステル形成性
誘導体[例えば無水物(無水マレイン酸、無水フタル酸
など)、低級エステル(テレフタル酸ジメチルなど)、
ノ1ライド等コと、またはその無水物及びアルキレンオ
キシド(例えばエチレンオキシド及び/又はプロピレン
オキシド)とを反応(縮合)させる、あるいは開始剤(
低分子ジオール及び/又は分子311000以下のポリ
エーテルジオール及びポリエステルジオール)にラクト
ンを付加させることにより製造することができる。
これらのポリエステルジオールの具体例としては、ポリ
エチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリへ
キサメチレンアジペート、ポリネオペンデルアジペート
、ポリエチレンプロピレンアジベート、ポリエチレンブ
チレンアジペート、ポリブチレンヘキサメチレンアジペ
ート、ポリジエチレンアジベート、ポリ(ポリテトラメ
チレンエーテル)アジペート、ポリエチレンアゼレート
、ポリエチレンセバケート、ポリブチレンアゼレート、
ポリブチレンセバケート、ポリカプロラクトンジオール
ポリカーボネートジオール;及びこれらの2種以上の混
合物が挙げられる。
エチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリへ
キサメチレンアジペート、ポリネオペンデルアジペート
、ポリエチレンプロピレンアジベート、ポリエチレンブ
チレンアジペート、ポリブチレンヘキサメチレンアジペ
ート、ポリジエチレンアジベート、ポリ(ポリテトラメ
チレンエーテル)アジペート、ポリエチレンアゼレート
、ポリエチレンセバケート、ポリブチレンアゼレート、
ポリブチレンセバケート、ポリカプロラクトンジオール
ポリカーボネートジオール;及びこれらの2種以上の混
合物が挙げられる。
これらポリエーテルジオール、ポリエステルジオールな
どの高分子ジオールの平均分子量(水酸基価測定による
)は通常500〜5000. 好ましくは700〜4
000である。
どの高分子ジオールの平均分子量(水酸基価測定による
)は通常500〜5000. 好ましくは700〜4
000である。
ポリエーテルジオール、ポリエステルジオールとともに
低分子ジオールを使用することができる。
低分子ジオールを使用することができる。
この低分子ジオールとしてはポリエーテルジオールの項
で述べた低分子グリコール、環状基を有する低分子ジオ
ールおよびモノヒドロキシモノカルボン酸のグリコール
エステル(例えば特開昭61−190717号公報に記
載のもの)があげられる。
で述べた低分子グリコール、環状基を有する低分子ジオ
ールおよびモノヒドロキシモノカルボン酸のグリコール
エステル(例えば特開昭61−190717号公報に記
載のもの)があげられる。
これらの低分子ジオールの分子量は通常62〜500未
溝である。
溝である。
(a)と(a″)は同一でも異なっていてもよいが同一
のものの方が好ましい。
のものの方が好ましい。
本発明において使用されるポリイソシアネート(b)、
(bo)としては炭素数(NGO基中の炭素を除く)2
〜12の脂肪族ポリイソシアネート、炭素数4〜15の
脂環式ポリイソシアネート、炭素数8〜12の芳香脂肪
族ポリイソシアネート、炭素数6〜20の芳香族ポリイ
ソシアネートおよびこれらのポリイソシアネートの変性
物(カーポジイミド基、ウレトジオン基、ウレトジオン
基、ウレア基、ビューレット基および/またはインシア
ヌレート基含有変性物など)が使用できる。このような
ポリイソシアネートとしてはエチレンジイソシアネート
、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネートCHDI)、ドデカメチレンジイソシア
ネー) 、1,8.11−ウンデカントリイソシアネー
ト、2゜2.4−)リメチルヘキサンジイソシアネート
、リジンジイソシアネー)、2.6−ジイツシアネート
メチルカプロエート、ビス(2−インシアネートエチル
)フマレート、ビス(2−インシアネートエチル)カー
ボネート、2−インシアネートエチル−2,6−ジイツ
シアネートヘキサノエート; イソホロンジイソシアネ
ート(IPDI)、ジシクロヘキシルメタンジイソシア
ネート(水1iMDI)、シクロヘキシレンジイソシア
ネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート(水
添TDI)、ビス(2−インシアネートエチル)4−シ
クロヘキセン−1,2−ジカルボキシレート;キシリレ
ンジイソシアネート、ジエチルベンゼンジインシアネー
ト;HDIの水変性物、IPDIの三量化物など; ト
リレンジイソシアネート(TDI)、粗製TDI、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート(MDI)、ポリフェニ
ルメタンポリイソシアネート(粗製MDI)、変性MD
I (カーポジイミド変性MDIなど)、ナフチレンジ
イソシアネート;およびこれらの2種以上の混合物が挙
げられる。これらのうちで塗膜の割れの発生しにくさと
いう点で好ましいものは脂肪族ジイソシアネートおよび
脂環式ジイソシアネートであり、特に好ましいものはへ
キサメチレンジイソシアネートおよびイソホロンジイソ
シアネートである。 本発明において使用される活性
水素含有ポリブタジェン誘導体としては1.2及び/又
は1.4ポリブタジエンの末端水酸基又はカルボキシル
基変成体、および水素添加した1、2及び/又は1.4
ポリブタジエンの末端水酸基又はカルボキシル基変成体
及びこれらの混合物がか挙げられる。これらのうち分散
効果の点から好ましいものは分子92000以上のポリ
ブタジェン誘導体であり特に好ましいものは水素添加し
たポリブタジェン誘導体である。
(bo)としては炭素数(NGO基中の炭素を除く)2
〜12の脂肪族ポリイソシアネート、炭素数4〜15の
脂環式ポリイソシアネート、炭素数8〜12の芳香脂肪
族ポリイソシアネート、炭素数6〜20の芳香族ポリイ
ソシアネートおよびこれらのポリイソシアネートの変性
物(カーポジイミド基、ウレトジオン基、ウレトジオン
基、ウレア基、ビューレット基および/またはインシア
ヌレート基含有変性物など)が使用できる。このような
ポリイソシアネートとしてはエチレンジイソシアネート
、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネートCHDI)、ドデカメチレンジイソシア
ネー) 、1,8.11−ウンデカントリイソシアネー
ト、2゜2.4−)リメチルヘキサンジイソシアネート
、リジンジイソシアネー)、2.6−ジイツシアネート
メチルカプロエート、ビス(2−インシアネートエチル
)フマレート、ビス(2−インシアネートエチル)カー
ボネート、2−インシアネートエチル−2,6−ジイツ
シアネートヘキサノエート; イソホロンジイソシアネ
ート(IPDI)、ジシクロヘキシルメタンジイソシア
ネート(水1iMDI)、シクロヘキシレンジイソシア
ネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート(水
添TDI)、ビス(2−インシアネートエチル)4−シ
クロヘキセン−1,2−ジカルボキシレート;キシリレ
ンジイソシアネート、ジエチルベンゼンジインシアネー
ト;HDIの水変性物、IPDIの三量化物など; ト
リレンジイソシアネート(TDI)、粗製TDI、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート(MDI)、ポリフェニ
ルメタンポリイソシアネート(粗製MDI)、変性MD
I (カーポジイミド変性MDIなど)、ナフチレンジ
イソシアネート;およびこれらの2種以上の混合物が挙
げられる。これらのうちで塗膜の割れの発生しにくさと
いう点で好ましいものは脂肪族ジイソシアネートおよび
脂環式ジイソシアネートであり、特に好ましいものはへ
キサメチレンジイソシアネートおよびイソホロンジイソ
シアネートである。 本発明において使用される活性
水素含有ポリブタジェン誘導体としては1.2及び/又
は1.4ポリブタジエンの末端水酸基又はカルボキシル
基変成体、および水素添加した1、2及び/又は1.4
ポリブタジエンの末端水酸基又はカルボキシル基変成体
及びこれらの混合物がか挙げられる。これらのうち分散
効果の点から好ましいものは分子92000以上のポリ
ブタジェン誘導体であり特に好ましいものは水素添加し
たポリブタジェン誘導体である。
本発明で使用される非極性溶媒としては脂肪族、脂環式
、及び芳香族炭化水素が挙げられる。
、及び芳香族炭化水素が挙げられる。
脂肪族、脂環式炭化水素としては例えばn−ヘキサン、
n−へブタン、n−オクタン、イソオクタン、石油ベン
ジン、リグロイン、ミネラルスピリット、シクロヘキサ
ン、ケロシン、石油ナフサなど、芳香族炭化水素として
は例えばトルエン、キシレン、エチルベンゼン、イソプ
ロピルベンゼンなどが挙げられる。これらのうち分散体
の安定性の点から好ましいものは脂肪族及び脂環式炭化
水素である。
n−へブタン、n−オクタン、イソオクタン、石油ベン
ジン、リグロイン、ミネラルスピリット、シクロヘキサ
ン、ケロシン、石油ナフサなど、芳香族炭化水素として
は例えばトルエン、キシレン、エチルベンゼン、イソプ
ロピルベンゼンなどが挙げられる。これらのうち分散体
の安定性の点から好ましいものは脂肪族及び脂環式炭化
水素である。
(b)と(b’)は異なっていてもよいが同一のものが
好ましい。
好ましい。
本発明においてポリオール(a)及びポリインシアネー
ト(b)からのウレタンポリマー(I)作成の際のポリ
オール(a)とポリイソシアネート(b)との割合はN
eoloil (当量比)が通常1.5〜2.5、好ま
しくは1.8〜2.0、である。
ト(b)からのウレタンポリマー(I)作成の際のポリ
オール(a)とポリイソシアネート(b)との割合はN
eoloil (当量比)が通常1.5〜2.5、好ま
しくは1.8〜2.0、である。
本発明において分散安定剤としてのポリオール(a′)
およびポリイソシアネート(b′)及び活性水素含有ポ
リブタジェン誘導体からのウレタンポリマー(II)作
成の際、ポリオール(a′)及び活性水素0.3コとポ
リイソシアネート (b’)との割合はNGO/活性水
素(当量比)が通常1.2〜0.81、好ましくは1.
1〜0,9である。
およびポリイソシアネート(b′)及び活性水素含有ポ
リブタジェン誘導体からのウレタンポリマー(II)作
成の際、ポリオール(a′)及び活性水素0.3コとポ
リイソシアネート (b’)との割合はNGO/活性水
素(当量比)が通常1.2〜0.81、好ましくは1.
1〜0,9である。
本発明における非水分散体の重量に基づきポリオール(
a)とポリイソシアネート(b)とからのウレタンポリ
マー(I)は通常30−80%、好ましくは35〜55
%である。ウレタンポリマーが80%を超えると分散体
の粘度が急激に高(なりコーティング剤としてスプレー
性が悪くなる。30%0%未満分散安定性が悪くなる。
a)とポリイソシアネート(b)とからのウレタンポリ
マー(I)は通常30−80%、好ましくは35〜55
%である。ウレタンポリマーが80%を超えると分散体
の粘度が急激に高(なりコーティング剤としてスプレー
性が悪くなる。30%0%未満分散安定性が悪くなる。
、分散安定剤としての活性水素含有ポリブタジェン誘導
体、ポリオール(a′)及びポリイソシアネー1−(b
’)からのウレタンポリマー(II)は通常0.1〜2
0%、好ましくは0.5〜15%である。分散安定剤が
20%を超えると分散体の粘度が急激に高くなりコーテ
ィング剤としてスプレー性が悪くなる。0.1%未満で
は分散性が悪くなる。非極性溶媒は通常40〜70%1
好ましくは45〜G5%である。非極性溶媒が70
%を超えると分散安定性が悪くなる。40%0%未満分
散体の粘度が高くなりコーティング剤としてスプレー性
が悪くなる。
体、ポリオール(a′)及びポリイソシアネー1−(b
’)からのウレタンポリマー(II)は通常0.1〜2
0%、好ましくは0.5〜15%である。分散安定剤が
20%を超えると分散体の粘度が急激に高くなりコーテ
ィング剤としてスプレー性が悪くなる。0.1%未満で
は分散性が悪くなる。非極性溶媒は通常40〜70%1
好ましくは45〜G5%である。非極性溶媒が70
%を超えると分散安定性が悪くなる。40%0%未満分
散体の粘度が高くなりコーティング剤としてスプレー性
が悪くなる。
本発明の非水分散体には必要により補助配合剤を含有さ
せることができる。例えば装飾的な色づけをするための
染料、顔料などの着色剤や、炭酸カルシウム、ガラス繊
維などの無機充填剤や、AS樹脂などの宵機改質剤や、
耐光性、耐熱劣化向上のための各種安定剤や、軟化剤、
可塑剤や、強度向上のためのインシアネート系の架橋剤
たとえばトリメチロールプロパン1モルと1.8−へキ
サメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
トまたはインホロンジイソシアネート3モルから合成さ
れるアダクト体などがあげられる。
せることができる。例えば装飾的な色づけをするための
染料、顔料などの着色剤や、炭酸カルシウム、ガラス繊
維などの無機充填剤や、AS樹脂などの宵機改質剤や、
耐光性、耐熱劣化向上のための各種安定剤や、軟化剤、
可塑剤や、強度向上のためのインシアネート系の架橋剤
たとえばトリメチロールプロパン1モルと1.8−へキ
サメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
トまたはインホロンジイソシアネート3モルから合成さ
れるアダクト体などがあげられる。
本発明におけるウレタンポリマー及び分散安定剤の製造
の際反応温度は当該業界においてウレタン化を行う際通
常採用される温度と同じでよく溶剤を使用する場合は通
常20 ’C〜100°C1であり溶剤を使用しない場
合は通常20℃〜220″C好ましくは150℃〜20
0℃である。反応を促進させるため、通常のウレタン反
応において使用されるアミン系触媒(トリエチルアミン
、N−エチルモルホリン、 トリエチレンジアミンなど
)、錫系触媒(トリメチルチンラウレート、ジブチルチ
ンジラウレートなど)を使用してもよい。さらに必要が
あれば、重合停止剤例えば1価アルコール(メタノール
、ブタノール、シクロへキサノールなど)、1価アミン
(メチルアミン、ジメチルアミン、ブチルアミン、シク
ロヘキシルアミンなど)などを使用することもできる。
の際反応温度は当該業界においてウレタン化を行う際通
常採用される温度と同じでよく溶剤を使用する場合は通
常20 ’C〜100°C1であり溶剤を使用しない場
合は通常20℃〜220″C好ましくは150℃〜20
0℃である。反応を促進させるため、通常のウレタン反
応において使用されるアミン系触媒(トリエチルアミン
、N−エチルモルホリン、 トリエチレンジアミンなど
)、錫系触媒(トリメチルチンラウレート、ジブチルチ
ンジラウレートなど)を使用してもよい。さらに必要が
あれば、重合停止剤例えば1価アルコール(メタノール
、ブタノール、シクロへキサノールなど)、1価アミン
(メチルアミン、ジメチルアミン、ブチルアミン、シク
ロヘキシルアミンなど)などを使用することもできる。
本発明におけるウレタンポリマー 分散安定剤、非水分
散体製造の際反応装置は通常当該業界において採用され
ている製造装置で行うことができる。
散体製造の際反応装置は通常当該業界において採用され
ている製造装置で行うことができる。
本発明における非水分散体の製造は非極性溶媒に溶解し
た本発明の分散安定剤の存在下にポリオール(a)及び
ポリインシアネート(b)を分散重合せしめることによ
り得られる。その際、分散安定剤の量が多いと粒子径は
細かくなり、一方分散安定剤の量が少ないと粒子径は粗
くなる。分散安定剤の不足は撹拌を強力にすることによ
り補うことができる。
た本発明の分散安定剤の存在下にポリオール(a)及び
ポリインシアネート(b)を分散重合せしめることによ
り得られる。その際、分散安定剤の量が多いと粒子径は
細かくなり、一方分散安定剤の量が少ないと粒子径は粗
くなる。分散安定剤の不足は撹拌を強力にすることによ
り補うことができる。
本発明のにおける粉末状ポリウレタン樹脂には必要によ
り補助配合剤を含有させることができる。
り補助配合剤を含有させることができる。
例えば装飾的な色づけをするための染料、顔料などの着
色剤や、炭酸カルシウム、ガラス繊維などの無機充填剤
や、AS樹脂などの有機改質剤や、耐光性、耐熱劣化向
上のための各種安定剤などであ本発明における粉末状ポ
リウレタン樹脂の製造は、上記、非水分散体(非極性溶
媒)製造後ろ過、遠心分離、デカンテーション等公知の
方法により分散媒を除去することにより得られる。分離
した後粉末の乾繰はトレー上、或は金網上、或は流動床
上にて行うことができる。
色剤や、炭酸カルシウム、ガラス繊維などの無機充填剤
や、AS樹脂などの有機改質剤や、耐光性、耐熱劣化向
上のための各種安定剤などであ本発明における粉末状ポ
リウレタン樹脂の製造は、上記、非水分散体(非極性溶
媒)製造後ろ過、遠心分離、デカンテーション等公知の
方法により分散媒を除去することにより得られる。分離
した後粉末の乾繰はトレー上、或は金網上、或は流動床
上にて行うことができる。
[実施例]
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明
はこれにより限定されるものではない。実施例中の部は
重量部である。
はこれにより限定されるものではない。実施例中の部は
重量部である。
参考例1.(分散安定剤としてのウレタンポリマー合成
例) 攪拌機、還流冷却管、窒素吹き込み管を宵する三つロフ
ラスコにトルエン6θθ部、分子量2000のポリカプ
ロラクトンジオール238.5部、分子ffi 200
0の水素添加ポリブタジェンポリオールH8,2部、イ
ンジオロンジイソシアネート 45.3部を仕込み10
0℃に加熱し6時間反応させて分子量約13000.
固形分40%、粘度2400CPS/25℃のウレタ
ンポリマーを得た(これをS−tとする。)。
例) 攪拌機、還流冷却管、窒素吹き込み管を宵する三つロフ
ラスコにトルエン6θθ部、分子量2000のポリカプ
ロラクトンジオール238.5部、分子ffi 200
0の水素添加ポリブタジェンポリオールH8,2部、イ
ンジオロンジイソシアネート 45.3部を仕込み10
0℃に加熱し6時間反応させて分子量約13000.
固形分40%、粘度2400CPS/25℃のウレタ
ンポリマーを得た(これをS−tとする。)。
参考例2.(分散安定剤としてのウレタンポリマー合成
例) 分子fi2000のポリテトラメチレングリコール18
2.4部、分子i 2000の水素添加ポリブクジエン
ポリオール182.4部、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート35.2gを使用する以外は参考例1同様にして分
子量約12000. 固形分40%、粘度12000
PS/25℃のウレタンポリマーを得た(これをS−2
とする。)。
例) 分子fi2000のポリテトラメチレングリコール18
2.4部、分子i 2000の水素添加ポリブクジエン
ポリオール182.4部、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート35.2gを使用する以外は参考例1同様にして分
子量約12000. 固形分40%、粘度12000
PS/25℃のウレタンポリマーを得た(これをS−2
とする。)。
参考例3.(分散安定剤としてのウレタンポリマー合成
例) 分子fi2000のポリテトラメチレングリコール12
0.3部、分子i 200Gの水素添加ポリブタジェン
ポリオール24G、7部、キシリレンジイソシアネート
39゜0部を使用する以外は参考例1同様にして分子量
約12000、固形分40%、粘度3500CPS/2
5℃のウレタンポリマーを得た(これをS−3とする。
例) 分子fi2000のポリテトラメチレングリコール12
0.3部、分子i 200Gの水素添加ポリブタジェン
ポリオール24G、7部、キシリレンジイソシアネート
39゜0部を使用する以外は参考例1同様にして分子量
約12000、固形分40%、粘度3500CPS/2
5℃のウレタンポリマーを得た(これをS−3とする。
)。
実施例1.(非水分散体合成例)
撹拌機、還流冷却管、窒素吹き込み管、滴下ロートを存
する四つロフラスコにn−へブタンBoos、参考例I
の安定剤S−150部を仕込み攪拌上溶解した。ついで
攪拌下に分子量2000のポリカプロラクトンジオ−k
248.4部、1.4ブタンジオール30.8部、イ
ソジオロンジインシアネート123.1gを滴下し分散
させた。更に85℃で4時間反応させ平均粒子径約2μ
、粘度1250Ps/25℃、固形分40%の非水分散
体を得た(これをH−1とする。)。
する四つロフラスコにn−へブタンBoos、参考例I
の安定剤S−150部を仕込み攪拌上溶解した。ついで
攪拌下に分子量2000のポリカプロラクトンジオ−k
248.4部、1.4ブタンジオール30.8部、イ
ソジオロンジインシアネート123.1gを滴下し分散
させた。更に85℃で4時間反応させ平均粒子径約2μ
、粘度1250Ps/25℃、固形分40%の非水分散
体を得た(これをH−1とする。)。
得られた非水分散体U−tは3力月経過後も分離沈降す
ることなく安定であった。H−1を乾燥膜厚100μと
なるようにガラス板にスプレーコーティングし、25℃
で3日間風乾し、更に130”Cで3時間乾燥しフィル
ム物性を測定したところ1001応力; 4部Kg/c
ITl′、300%応力; 150Kg/c rl、破
断強度; 150Kg/c♂、伸び; 400%であ
った。
ることなく安定であった。H−1を乾燥膜厚100μと
なるようにガラス板にスプレーコーティングし、25℃
で3日間風乾し、更に130”Cで3時間乾燥しフィル
ム物性を測定したところ1001応力; 4部Kg/c
ITl′、300%応力; 150Kg/c rl、破
断強度; 150Kg/c♂、伸び; 400%であ
った。
実施例2.(非水分散体合成例)
参考例2の安定剤S−2100部、分子量200Gのポ
リテトラメチレングリコール281.9部、エチレング
リコール32.5g1 ヘキサメチレンジイソシアネ
ート105.6gを使用する外は実施例2同様にして平
均粒子径2μ、粘度125CPS/25℃、固形分40
%の非水分散体を得た(これをH−2とする。)。
リテトラメチレングリコール281.9部、エチレング
リコール32.5g1 ヘキサメチレンジイソシアネ
ート105.6gを使用する外は実施例2同様にして平
均粒子径2μ、粘度125CPS/25℃、固形分40
%の非水分散体を得た(これをH−2とする。)。
得られた非水分散体!1−2は3力月経過後も分離沈降
することなく安定であった。実施例1同様にして測定し
たフィルム物性は100%応力; 15Kg/c♂、
300%応力; 80Kg/c♂、破断強度; 170
Kg/c♂、伸びニア50%であった。
することなく安定であった。実施例1同様にして測定し
たフィルム物性は100%応力; 15Kg/c♂、
300%応力; 80Kg/c♂、破断強度; 170
Kg/c♂、伸びニア50%であった。
実施例3.(非水分散体合成例)
参考例3の安定剤 S−350部、分子量21)00の
ポリテトラメチレングリコール268部、1,4ブタン
ジオール38.2部、キシリレンジイソシアネート95
.8部を使用する外は実施例1同様にして平均粒子径2
μ、粘度125CPS/25°C1固形分40%の非水
分散体を得た(これをH−3する。)。
ポリテトラメチレングリコール268部、1,4ブタン
ジオール38.2部、キシリレンジイソシアネート95
.8部を使用する外は実施例1同様にして平均粒子径2
μ、粘度125CPS/25°C1固形分40%の非水
分散体を得た(これをH−3する。)。
得られた非水分散体+1−2は3力月経過後も分離沈降
することなく安定であった。実施例1同様にして測定し
たフィルム物性は100%応力; 30Kg/c j
、300%応力; 100Kg/cぜ、破断強度; 2
50Kg/c+/、伸び;5Bθ%であった。
することなく安定であった。実施例1同様にして測定し
たフィルム物性は100%応力; 30Kg/c j
、300%応力; 100Kg/cぜ、破断強度; 2
50Kg/c+/、伸び;5Bθ%であった。
実施例4(粉末状ポリウレタン樹脂の製造例)実施例1
で安定剤S−1の使用量を5部とする外は実施例1同様
にして粒子径10−150μ、粘度12SCPS/25
°C1固形分40%の非水分散体を得た。これを200
メツシユの金網で&i過し、50°Cの循風乾燥機にて
1時間乾燥し粒度50〜250μの粉末状ポリウレタン
樹脂を得た(これをP−1とする。)。
で安定剤S−1の使用量を5部とする外は実施例1同様
にして粒子径10−150μ、粘度12SCPS/25
°C1固形分40%の非水分散体を得た。これを200
メツシユの金網で&i過し、50°Cの循風乾燥機にて
1時間乾燥し粒度50〜250μの粉末状ポリウレタン
樹脂を得た(これをP−1とする。)。
実施例5(粉末状ポリウレタン樹脂の製造例)実施例2
で安定剤S−2の使用量を5部とする外は実施例2同様
にして粒子径10〜150μ、粘度+25CPS/25
°C1固形分40%の非水分散体を得た。これを200
メツシユの金網で濾し、50°Cの循風乾燥機にて1時
間乾燥し粒度50〜250μの粉末状ポリウレタン樹脂
を得た(これをP−2とする。)。
で安定剤S−2の使用量を5部とする外は実施例2同様
にして粒子径10〜150μ、粘度+25CPS/25
°C1固形分40%の非水分散体を得た。これを200
メツシユの金網で濾し、50°Cの循風乾燥機にて1時
間乾燥し粒度50〜250μの粉末状ポリウレタン樹脂
を得た(これをP−2とする。)。
実施例6(粉末状ポリウレタン樹脂の製造例)実施例3
で安定剤S−3の使用量を3部とする外は実施例3同様
にして粒子径lO〜!50μ、粘度125CPS/25
”C1固形分40%の非水分散体を得た。これを200
メツシユの金網で濾し、50℃の循風乾燥機にて1時間
乾燥し粒度50〜250μの粉末状ポリウレタン樹脂を
得た(これをP−3とする。)。
で安定剤S−3の使用量を3部とする外は実施例3同様
にして粒子径lO〜!50μ、粘度125CPS/25
”C1固形分40%の非水分散体を得た。これを200
メツシユの金網で濾し、50℃の循風乾燥機にて1時間
乾燥し粒度50〜250μの粉末状ポリウレタン樹脂を
得た(これをP−3とする。)。
比較例1
実施例1において安定剤として分子盟約17000のア
クリルポリマー(ラウリルメタクリレート/グリシジル
メタクリレート共重合体;共重合比295150部を使
用する外は実施例1同様にして非水分散体゛を得た。こ
のものは3日後に分離沈降した。また得られた非水分散
体を実施例4同様にして粉末化したところ粒子が凝集し
た。
クリルポリマー(ラウリルメタクリレート/グリシジル
メタクリレート共重合体;共重合比295150部を使
用する外は実施例1同様にして非水分散体゛を得た。こ
のものは3日後に分離沈降した。また得られた非水分散
体を実施例4同様にして粉末化したところ粒子が凝集し
た。
比較例2
実施例1において安定剤として油長40%の大豆油変性
アルキッド樹脂50部を使用する外は実施例1同様にし
て非水分散体を得た。このものは3日後に分離沈降した
。また得られた非水分散体を実施例4同様にして粉末化
したところ粒子が凝集した。
アルキッド樹脂50部を使用する外は実施例1同様にし
て非水分散体を得た。このものは3日後に分離沈降した
。また得られた非水分散体を実施例4同様にして粉末化
したところ粒子が凝集した。
「発明の効果コ
本発明により得られたポリウレン樹脂組成物、非水分散
体、粉末状ポリウレタン樹脂及びその製造法は下記の効
果を奏する。
体、粉末状ポリウレタン樹脂及びその製造法は下記の効
果を奏する。
!1分散安定性の改良されたものである。
2、同一安定剤を使用し非水分散体、粉末状ポリウレタ
ン樹脂の製造が可能である。
ン樹脂の製造が可能である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、ポリオール(a)及びポリイソシアネート(b)か
らのウレタンポリマー( I )並びに分散安定剤として
のポリオール(a’)、ポリイソシアネート(b’)、
及び活性水素含有ポリブタジエン誘導体からのウレタン
ポリマー(II)からなるポリウレタン樹脂組成物。 2、粉末状である請求項1記載の組成物。 3、非極性溶媒、ポリオール(a)及びポリイソシアネ
ート(b)からのウレタンポリマー( I )並びに分散
安定剤としてのポリオール(a’)、ポリイソシアネー
ト(b’)及び活性水素含有ポリブタジエン誘導体から
のウレタンポリマー(II)からなることを特徴とする非
水分散体。 4、請求項1の分散安定剤の存在下非極性溶媒中でポリ
オール(a)及びポリイソシアネート(b)を反応させ
ることを特徴とする非水分散体の製造法。 5、請求項1の分散安定剤の存在下非極性溶媒中でポリ
オール(a)及びポリイソシアネート(b)を反応させ
、非極性溶媒を分離することを特徴とする粉末状ポリウ
レタン樹脂の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63152641A JPH0696672B2 (ja) | 1988-06-21 | 1988-06-21 | ポリウレタン樹脂組成物および製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63152641A JPH0696672B2 (ja) | 1988-06-21 | 1988-06-21 | ポリウレタン樹脂組成物および製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH024860A true JPH024860A (ja) | 1990-01-09 |
JPH0696672B2 JPH0696672B2 (ja) | 1994-11-30 |
Family
ID=15544847
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63152641A Expired - Lifetime JPH0696672B2 (ja) | 1988-06-21 | 1988-06-21 | ポリウレタン樹脂組成物および製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0696672B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0238453A (ja) * | 1988-07-29 | 1990-02-07 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 粉末成形用ポリウレタン樹脂の製造方法 |
JPH0347824A (ja) * | 1989-01-19 | 1991-02-28 | Ind Appl Nouvelles De Procedes Moulage Ind Sami:Soc | ウレタンポリマー組成物及びこれより得られる成形体 |
JP2008163228A (ja) * | 2006-12-28 | 2008-07-17 | Mitsui Chemicals Inc | 生分解性ポリマーの製造方法 |
US7405257B2 (en) | 2002-04-10 | 2008-07-29 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Polyurethane resin-based material for slush molding |
-
1988
- 1988-06-21 JP JP63152641A patent/JPH0696672B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0238453A (ja) * | 1988-07-29 | 1990-02-07 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 粉末成形用ポリウレタン樹脂の製造方法 |
JPH0347824A (ja) * | 1989-01-19 | 1991-02-28 | Ind Appl Nouvelles De Procedes Moulage Ind Sami:Soc | ウレタンポリマー組成物及びこれより得られる成形体 |
US7405257B2 (en) | 2002-04-10 | 2008-07-29 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Polyurethane resin-based material for slush molding |
JP2008163228A (ja) * | 2006-12-28 | 2008-07-17 | Mitsui Chemicals Inc | 生分解性ポリマーの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0696672B2 (ja) | 1994-11-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5848008B2 (ja) | 湿潤剤および分散剤、その調製ならびに使用 | |
JP5576299B2 (ja) | 湿潤剤および分散剤、その調製ならびに使用 | |
JPWO2013099842A1 (ja) | 修飾化ポリロタキサン及びその製造方法、並びに修飾化ポリロタキサンを有して形成される材料 | |
HU180677B (en) | Process for preparing aqueous solutions or dispersions of polyurethane | |
US6433125B1 (en) | Fatty chemical polyalcohols as reagent thinners | |
CZ2001981A3 (cs) | Prostředek pro tvorbu povlaků | |
WO1996001252A1 (fr) | Derive de semicarbazide et composition de revetement le contenant | |
JP2001214126A (ja) | 水性塗料 | |
JPH04255755A (ja) | 熱可塑性ウレタン樹脂粉末組成物 | |
JPH024860A (ja) | ポリウレタン樹脂組成物および製造法 | |
CN107709393B (zh) | 含有尿烷基团及脲基团的反应产物 | |
EP2024449B1 (en) | Dispersing polymers | |
JP3028430B2 (ja) | ウレタン樹脂粉末組成物の製法 | |
JPH03223323A (ja) | ポリウレタン樹脂組成物および製造法 | |
EP3679080B1 (en) | Multi component dispersant | |
JPWO2010098027A1 (ja) | 熱可塑性ポリウレタン樹脂 | |
JP3482808B2 (ja) | 熱可塑性ポリウレタン系球状粉末体の製造方法 | |
JPH0331359A (ja) | ポリウレタン樹脂組成物および製造法 | |
JPH04202330A (ja) | 熱可塑性ウレタン樹脂粉末の製造法 | |
JPH03237157A (ja) | ポリウレタン樹脂組成物および製造法 | |
JP2000226511A (ja) | 着色粉末熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物、並びにこれを用いた成形方法及びこれを用いた表皮材 | |
JP2956351B2 (ja) | ポリオール組成物 | |
JPH04214711A (ja) | 複合樹脂組成物 | |
CN115010901A (zh) | 一种低粘度耐水解光固化聚氨酯树脂及其制备方法和应用 | |
JP5399754B2 (ja) | ポリイミド樹脂前駆体及びその硬化物 |