CZ2001981A3 - Prostředek pro tvorbu povlaků - Google Patents

Prostředek pro tvorbu povlaků Download PDF

Info

Publication number
CZ2001981A3
CZ2001981A3 CZ2001981A CZ2001981A CZ2001981A3 CZ 2001981 A3 CZ2001981 A3 CZ 2001981A3 CZ 2001981 A CZ2001981 A CZ 2001981A CZ 2001981 A CZ2001981 A CZ 2001981A CZ 2001981 A3 CZ2001981 A3 CZ 2001981A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
acid
coating composition
powder coating
hydroxyl
anhydride
Prior art date
Application number
CZ2001981A
Other languages
English (en)
Inventor
Kamlesh P. Panandiker
John Michael Bronk
James Duncan Pont
Original Assignee
Mcwhorter Technologies, Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mcwhorter Technologies, Inc. filed Critical Mcwhorter Technologies, Inc.
Publication of CZ2001981A3 publication Critical patent/CZ2001981A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/03Powdery paints
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/807Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/4208Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
    • C08G18/4211Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
    • C08G18/4219Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols in combination with polycarboxylic acids and/or polyhydroxy compounds which are at least trifunctional
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/807Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
    • C08G18/808Monoamines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08Anti-corrosive paints
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2150/00Compositions for coatings
    • C08G2150/20Compositions for powder coatings
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/934Powdered coating composition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

Předkládaný vynález se týká prostředků pro tvorbu povlaků z práškových plastů, které mohou být vytvrzovány při nízkých teplotách 5 buď s nebo bez použití katalyzátoru. Předkládaný vynález se týká zvláště rozvětvených oligoesterů zakončených hydroxylovými skupinami, které při zesítění poskytnou zlepšené užitné vlastnosti při nízkých teplotách vytvrzování i bez přítomnosti katalyzátoru.
Dosavadní stav techniky
Prostředky pro tvorbu povlaků z práškových termosetů jsou dobře známy v oboru a ve velké míře se používají pro vytváření povlaků pro elektrické spotřebiče, jízdní kola, zahradní nábytek, příslušenství pro automobilový průmysl, kovové součástky apod. 15 Prášky termosetů se skládají ze směsi primární pryskyřice a jednoho nebo více zesíťujících činidel, která se často nazývají tvrdidla nebo tužidla. Obecný přístup spojovaný s technologií povlékáním prášky je vytvoření povlaku z pevných složek, jejich míšení, dispergace pigmentů (a jiných nerozpustných složek) v matrici hlavních vazebných 20 složek a převedení směsi na prášek. Pokud je možné, každá částice obsahuje všechny složky směsi. Prášek se aplikuje na substrát, obvykle ale bez omezení na kov, a do spojitého filmu se slije při vypalování.
Problém s prostředky pro tvorbu povlaků z práškových plastů je 25 v tom, že často mají nízké teploty skelného přechodu (Tg) a při skladování po delší dobu při zvýšených teplotách dochází k jejich aglomeraci nebo sintrování. Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů způsobuje problémy, jestliže je aglomerovaný, a • · · · • · · · může vyžadovat nové mletí, což může samo o sobě způsobit další problémy například nepříznivým ovlivněním distribuce velikosti částic po novém rozemletí. Často neposkytují prostředky pro tvorbu povlaků z práškových plastů, které jsou formulovány tak, aby se zabránilo problémům s aglomerací a sintrováním, optimální vlastnosti povlaků.
Předmětem předkládaného vynálezu je poskytnout prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů (powder coating composition), který bude maximálně zlepšovat vlastnosti filmu, jako je tvrdost, pružnost, odolnost proti rozpouštědlům, odolnost proti korozi, odolnost proti povětrnosti a lesk, a zároveň také poskytovat směsi pro tvorbu povlaků s relativně vysokou teplotou skelného přechodu, které mohou být vytvrzovány bez katalyzátoru při relativně nízkých teplotách
Dalším předmětem vynálezu je poskytnout prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů, který může být vytvrzován při teplotách již přibližně 150 °C bez použití účinného množství katalyzátoru.
Dalším předmětem vynálezu je poskytnutí prostředku pro tvorbu povlaků z práškových plastů s požadovanou viskozitou taveniny.
Další provedení, výhody, vlastnosti a znaky předkládaného vynálezu budou zjevné na základě následujícího popisu a přiložených nároků.
Podstata vynálezu
Předkládaný vynález poskytuje prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů, který při skladování obtížně aglomeruje a může být vytvrzován při teplotách již kolem 140 °C s použitím urethanového katalyzátoru, a při teplotách 145 °C až přibližně 155 °C bez použití katalyzátoru.
Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle vynálezu obsahuje jedinečnou kombinaci rozvětveného • · • ♦ • ··· · ···· · · · • ···· ···· · • · · · · · · A ······· ·· ··· A· ··· oligoesterového polyolu a zesilujícího činidla, a po vytvrzení poskytuje povlak s požadovanou tvrdostí, pružností, odolností proti rozpouštědlům, odolností proti korozi, odolností proti povětrnosti a leskem. Rozvětvený oligoesterový polyol se vyznačuje jedinečnou kombinací rozvětvené struktury, číselné průměrné molekulové hmotnosti, hydroxylového čísla a čísla kyselosti, která poskytuje relativně vysokou teplotu skelného přechodu a tím odolnost proti aglomeraci. Jestliže se tento rozvětvený oligoesterový polyol vytvrdí pomocí isokyanátu blokovaného triazolem, kombinace rozvětveného oligomeru a izokyanátu poskytne pojivo povlaku s dobrými užitnými vlastnostmi i bez použití katalyzátorů. Vynález poskytuje reaktivitu a vysokou rychlost vytvrzování při nižších teplotách, aniž by utrpěla stabilita při skladování z důvodů aglomerace nebo sintrování.
Rozvětvený oligoesterový polyol má hodnotu Tg alespoň přibližně 40 °C až přibližně 80 °C, číselnou průměrnou molekulovou hmotnost od přibližně 1000 do přibližně 7500 Daltonů (1000 až 7500), hydroxylovou funkčnost přibližně 1,5 až přibližně 5,0, hydroxylové číslo od přibližně 15 do přibližně 250 a číslo kyselosti od přibližně 1 do přibližně 25, a velmi důležitým znakem je číslo kyselosti od přibližně 5 do přibližně 7. V dalším důležitém provedení bude mít rozvětvený oligoester viskozitu od přibližně 20 do přibližně 90 poise (2 až 9 Pas) při teplotě přibližně 200 °C.
Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle vynálezu obsahuje rozvětvený oligoesterový polyol a zesilující činidlo práškového povlaku isokyanát blokovaný triazolem vždy v relativních množstvích, která jsou účinná pro poskytnutí zesítěných prostředků pro tvorbu povlaků s tvrdostí zjištěnou tužkovou metodou alespoň přibližně H, odolností proti přímému nárazu (rázová odolnost, impact resistance) alespoň 8,96 Nm a odolností proti zadnímu nárazu alespoň přibližné 8,96 Nm při tloušťce pojivá přibližně 0,8 až přibližně 2,5 mm, jestliže se vytvrzování provádí na obroušených ocelových panelech o tloušťce 0,81 mm při teplotách již přibližně 140 °C, s výhodou přibližně ♦ · · · f » t • ··· · ···· · »
145 °C až přibližně 155 °C. Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů, který obsahuje rozvětvený oligoesterový polyol a isokyanát blokovaný triazolem, má Tg od přibližně 40 °C do přibližně 70 °C. V důležitém provedení obsahuje prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů od přibližně 18 do přibližně 97 % hmotnostních rozvětveného oligoesteru zakončeného hydroxylovými skupinami, vztaženo na hmotnost rozvětveného oligoesterového polyolu a zesíťujícího činidla.
Rozvětvený oligoesterový polyol může být syntetizován vytvořením obecně přímého oligoesterového diolu zakončeného hydroxylovými skupinami (linear hydroxyl terminated oligoester diol) reakcí diolu a dikyseliny a potom reakcí výsledného oligoesterového diolu zakončeného hydroxylovými skupinami s méně než stechiometrickým množstvím (vzhledem k počtu hydroxylových skupin na oligoesteru) polykyseliny, která má počet karboxylových funkčních skupin alespoň přibližně 3. Toto méně než stechiometrické množství poskytne oligomeru určité množství karboxylových skupin, ale důležitějším účelem je obecně poskytnutí komplexního rozvětvení oligoesterového polyolu, takže oligomerové řetězce se v některých případech prodlužují, od všech karboxylových funkčních skupin polykyseliny, a některé polykyseliny jsou vzájemně propojovány oligomerními řetězci. Důležitým hlediskem je, že množství karboxylových funkčních skupin polykyseliny zreagovaných s oligoesterem není vyšší než přibližně 15 % ekvivalentů stechiometrického množství ekvivalentu karboxylových skupin nutného pro reakci s veškerými hydroxylovými skupinami oligoesteru. V důležitém provedení je poměr oligoesterového diolu zakončeného hydroxylovými skupinami k trikyselině od přibližně 9,0 : 1 do přibližně 30 : 1, s výhodou přibližně 10 : 1 až přibližně 20 : 1.
V důležitém provedení vynálezu je diol zakončený hydroxylovými skupinami reakčním produktem alifatického diolu (s otevřeným řetězcem nebo cykloalifatického) a aromatické dikyseliny, halogenidu • · · · g ······· ·· ··· ·* · · · dikyseliny nebo anhydridu dikyseliny, jako je kyselina tereftalová, která poskytne oligoesterový diol zakončený hydroxylovými skupinami obsahující aromatické skupiny. Alternativně může mít kyselina v tomto provedení přímý řetězec nebo může jít o cykloalifatickou dikyselinu, anhydrid dikyseliny nebo halogenid dikyseliny, a diolem může být hydrochinon, pro poskytnutí oligoesteru s aromatickými monomery podél hlavního řetězce.
V dalším důležitém provedení je diolem používaným jako oligoesterový diol alifatický nebo cykloalifatický diol s přímým řetězcem a dikyselinou je cykloalifatické dikyselina, anhydrid dikyseliny nebo halogenid dikyseliny, přičemž tyto monomery poskytují oligoesterový diol obsahující cykloalifatické skupiny.
V ještě dalším provedení, jestliže mají dikyselina, anhydrid nebo halogenid dikyseliny a diol, použité pro přípravu oligoesterového diolu, oba přímý řetězec, může být použit pro zlepšení vlastností hotového prostředku pro tvorbu povlaků aromatický monomer s hydroxylovými a karboxylovými funkčními skupinami. Mezi tyto aromatické monomery obsahující hydroxylové a karboxylové funkční skupiny patří kyseliny ortho, meta a parahydroxybenzoové. Aniž by si autoři vynálezu přáli být vázáni teorií, zdá se, že požadované vlastnosti filmu poskytuje kombinace kruhu a přímého řetězce nebo aromatická cykloalifatické kombinace.
Oligoesterový diol zakončený hydroxylovými skupinami je reakční produkt nadbytečného diolu s dikyselinou. Dioly mohou být jeden nebo více diolů zvolené ze skupiny neopentylglykol, 1,6hexandiol, 2-buty l-2-ethyl-1,3-propandiol, 1,4-cyklohexandimethanol, diethylenglykol, 1,3-propandiol, hydrogenovaný bisfenol A, 2,3,4,4-tetramethyl-1,3-cyklobutandiol, ethylenglykol, propylenglykol, 2,4-dimethyl-2-ethylhexan-1,3-diol, 2-ethyl-2-isobutyI-1,3-propandiol, 1,3-butandiol, 1,4-butandiol, 1,5-pentandiol, thiodiethanol, 1,2-cyklohexandimethanol, 1,3-cyklohexandimethanol, 1,4-xy lylendiol,
- 6 • · · » » * • · · · · ···· · • · · « · · · ethoxylovaný bisfenol A, esterdiol 204 (Union Carbide), 3-hydroxy-2,2-dimethylproprionát, unoxol 6 diol, methylpropandiol, 2-methyi-1,3-propandiol, hydroxypivalylhydroxypivalát (HPHP), vinylcyklohexan-diol, dipropylenglykol, diolové estery, kyselina dimethylolproprionová (DMPA) a jejich směsi.
Aromatické kyseliny/anhydridy/halogenidy kyselin použité v rámci vynálezu jsou zvoleny ze skupiny kyselina tereftalová, kyselina fialová, anhydrid kyseliny ftalové, kyselina dimethyltereftalová, naftalendikarboxylát, kyselina tetrachlorftalová, bisglykolester kyseliny tereftalové, kyselina isoftalová, kyselina t-butylisoftalová a jejich směsi.
Alifatické kyseliny/anhydridy/halogenidy kyselin použitelné v rámci předkládaného vynálezu se volí ze skupiny kyselina fumarová, kyselina adipová, kyselina azelaová, kyselina sebaková, kyselina dodekanová, kyselina glutarová, kyselina jantarová, kyselina šťavelová, kyselina itakonová, dimemí mastné kyseliny, maleinanhydrid, anhydrid kyseliny jantarové, kyselina chlorendiková, kyselina diglykolová, kyselina nadová a jejich směsi.
Cykloalifatické kyseliny/anhydridy/halogenidy kyselin použitelné v rámci vynálezu mohou zahrnovat kyseliny/anhydridy jako je 1,4cyklohexandikyselina, kyselina 1,3-cyklohexandikarboxylová, anhydrid kyseliny hexahydroftalové, dimethylčyklohexandikarboxylát a jejich směsi. Směsi těchto sloučenin mohou být také použity pro přípravu esterových diolů.
Aromatické dioly nebo dihydroxyfenolové sloučeniny, které mohou být použity pro výrobu oligoesterového diolu, zahrnují hydrochinon, katechol, resorcinol, p,p’-dihydroxydifenylmethan, bisfenol A, p,p’-dihydroxydifenylketon, ρ,ρ’-dihydroxydifenyl a jejich směsi. Typicky, jestliže se pro výrobu oligoesterových diolů používají tyto dihydroxysloučeniny fenolického typu, vyžaduje se bazická katalýza.
• ·
···· · ···· • · 4 · « · • · · · · 7 ······· ·· ··· • · · ♦ · · « • * · • · · · ·
Reakce, při které se tvoří oligoesterový diol zakončený
hydroxylovými skupinami, se provádí po dobu a při teplotě
dostatečných pro poskytnutí oligoesterového diolu s číselnou
průměrnou molekulovou hmotností v rozmezí od přibližně 400 do přibližně 1500 Daltonů (400 až 1500) a reakce se potom zpomalí ochlazením na přibližně 170 °C až přibližně 200 °C pro poskytnutí naposledy uvedeného oligoesterového diolu. Obecně se reakce poskytující oligoesterový diol provádí při teplotě přibližně 240 °C po dobu přibližně 4 až přibližně 15 hodin před tím, než se reakční směs ochladí.
Tento oligoesterový diol zakončený hydroxylovými skupinami s relativně nízkou molekulovou hmotností se potom ponechá reagovat s polykyselinou/anhydridem/polyoly nebo jejich směsmi zvolenými z kyseliny citrónové, anhydridu kyseliny pyromelitové, anhydridu kyseliny trimelitové, trimethylolpropanu, trimethylolethanu, pentaerythritolu a ditrimethylolpropanu. V jednom důležitém provedení vynálezu je polykyselinou nebo trikyselinou, která reaguje s oligoesterovým diolem zakončeným hydroxylovými skupinami, aromatická kyselina. Rozvětvující reakce se provádí po dobu a při teplotě dostatečných pro poskytnutí zde popisovaného rozvětveného oligoesterového polyolu. Reakce, která poskytuje rozvětvený oligoesterový polyol, se provádí při teplotě přibližně 180 °C až přibližně 240 °C po dobu přibližně 4 až přibližně 15 hodin.
V důležitém provedení vynálezu je isokyanátem blokovaným triazolem isoforondiisokyanátový prepolymer blokovaný triazolem nebo stejně směs isoforondiisokyanátového trimeru, isoforondiisokyanátového monomeru a jiných homologů isoforondiisokyanátu, přičemž všechny jsou blokovány triazolem. V provedení vynálezu využívajícím prepolymer je prepolymerem reakční produkt isoforondiisokyanátu a trimethylolpropanu. Prepolymer je blokován triazolovým blokujícím činidlem za poskytnutí prepólymeru, který obsahuje méně než 1 % volných isokyanátových skupin.
- 8 ···· ·· ···· ·· • · · · ‘ · · · ···· · ···· · ·
V důležitém provedení, jestliže se isokyanát blokovaný triazolem používá jako zesíťující činidlo v prostředku, prostředek obsahuje od přibližně 3 do přibližně 82 % hmotnostních isokyanátu blokovaného triazolem jako zesíťujícího činidla prostředku pro tvorbu povlaků z práškových plastů, vztaženo na hmotnost rozvětveného oligoesteru zakončeného hydroxylovými skupinami a zesíťujícího činidla.
V dalším důležitém provedení poskytuje dále předkládaný vynález způsob výroby prostředků pro tvorbu povlaků z práškových plastů, při kterém se rozvětvený oligoesterový polyol připravený jak bylo popsáno výše, mísí s izokyanátovým zesíťujícím činidlem blokovaným triazolem pro zesítění práškového povlaku a popřípadě s pomocnými látkami, které se běžně používají při výrobě práškových povlaků.
Podrobný popis vynálezu
Definice
Jak se zde používá, „pojivo povlaku“ (coating binder) je polymerní část filmu povlaku po vypálení a po zesítění.
„Polymerní vehikulum“ znamená jakékoli polymerní a pryskyřičné složky ve směsi povlaku; tj. před vytvořením filmu. Pigmenty a aditiva mohou být míchána s tímto vehikulem za získání směsi prostředku pro tvorbu povlaků ve formě prášku.
„Diol“ je sloučenina obsahující dvě hydroxylové skupiny. „Polyol“ je sloučenina obsahující dvě nebo více hydroxylových skupin.
„Dikyselina“ je sloučenina obsahující dvě karboxylové skupiny. „Polykyselina“ je sloučenina obsahující dvě nebo více karboxylových skupin, přičemž může jít o kyselinu nebo anhydrid kyseliny.
„Film“ se vytváří nanesením prostředku pro tvorbu povlaků ve formě prášku na základ nebo substrát, a následným zesítěním.
- 9 „Sintrování“ znamená ztrátu rozdělení materiálu prášku na jednotlivé částice v průběhu skladování, což vede ke hrudkám a aglomeraci, nebo v extrémních případech k pevné hmotě. V prostředku podle předkládaného vynálezu se používají množství materiálu, která jsou účinná pro poskytnutí práškového prostředku pro tvorbu povlaků, který v podstatě není sintrovaný. Termín „v podstatě není sintrovaný“ znamená, že po vystavení prášku danému souboru podmínek, si prášek zachová po ochlazení na teplotu místnosti rozdělení na částice, přičemž může být přítomno pouze malé množství hrudek, které je možno mírným tlakem snadno rozbít.
O
II „Polyester“ znamená polymer, který obsahuje vazby -COv hlavním řetězci polymeru. „Oligomer“ znamená sloučeninu, která obecně obsahuje opakující se monomerní jednotky a je podobná polymeru, ale má číselnou průměrnou molekulovou hmotnost nepřevyšující přibližně 7500 Daltonů (7500) s nebo bez opakujících se monomerních jednotek. „Polymer“ bude mít číselnou průměrnou molekulovou hmotnost vyšší než přibližně 7500 Daltonů (7500).
Číslo kyselosti nebo hodnota kyselosti znamená počet miligramů hydroxidu draselného nutného pro neutralizaci volných kyselin přítomných v 1 g pryskyřice.
„Hydroxylové číslo“ nebo „hydroxylová hodnota“, které se také nazývá „acetylové číslo“, je číslo, které uvádí míru, do které může být látka acetylována; je to počet miligramů hydroxidu draselného nutného pro neutralizaci kyseliny octové uvolněné při saponifikaci 1 g acetylovaného vzorku.
„Katalyzátor“ je definován jako materiál, který urychluje chemickou reakci při předepsaných podmínkách. Obecně není účinné pro urethanovou katalýzu, a tedy nezvyšuje reakční rychlost, množství menší než přibližně 0,02 % hmotnostních urethanového katalyzátoru.
Rozvětvená oligoesterová pryskyřice zakončená hydroxylovými skupinami
Jak Tg, tak i viskozita taveniny pryskyřice jsou značně ovlivňovány volbou monomerů. V důležitém provedení vynálezu může být rozvětvená oligoesterová pryskyřice zakončená hydroxylovými skupinami vyrobena dvoustupňovým procesem. V prvním stupni se připraví oligoesterový diol zakončený hydroxylovými skupinami a ve druhém stupni se vytvoří rozvětvený oligoesterový polyol zakončený hydroxylovými skupinami.
První stupeň: V prvním stupni se vytvoří oligoesterový diol zakončený hydroxylovými skupinami esterifikací nebo kondenzační reakcí stechiometrického molárního nadbytku diolu (vzhledem ke karboxylovým skupinám na kyselině) s dikarboxylovou kyselinou, anhydridem dikarboxylové kyseliny nebo halogenidem dikarboxylové kyseliny, jako je chlorid kyseliny.
(1) Dioly, které mohou být při reakci použity, mohou být zvoleny ze skupiny neopentylglykol, 1,6-hexandiol, 2-butyl-2-ethyl-1,3propandiol, 1,4-cyklohexandimethanol, diethylenglykol, 1,3-propandiol, hydrogenovaný bisfenol A, 2,3,4,4-tetramethyl-1,3-cyklobutandiol, ethylenglykol, propylenglykol, 2,4-dimethyl-2-ethylhexan-1,3-diol, 2-ethyl-2-isobutyl-1,3-propandiol, 1,3-butandiol, 1,4-butandiol, 1,5-pentandiol, thiodiethanol, 1,2-cyklohexandimethanol, 1,3-cyklo-hexandimethanol, 1,4-xylylendiol, ethoxylovaný bisfenol A, esterdiol 204 (Union Carbide), 3-hydroxy-2,2-dimethylproprionát, unoxol 6 diol, methylpropandiol, 2-methyl-1,3-propandiol, hydroxypivalyl-hydroxypivalát (HPHP), vinylcyklohexandiol, dipropylenglykol, diolové estery, kyselina dimethylolproprionová (DMPA) a jejich směsi.
Aromatické dioly, jako je hydrochinon, katechol, resorcinol, p,p’-dihydroxydifenylmethan, bisfenol A, ρ,ρ’-dihydroxydifenylketon, p,p’
- 11 -dihydroxydifenyl a jejich směsi mohou také reagovat s dikyselinami s přímým řetězcem nebo cykloalifatickými dikyselinami.
(2) Pro přípravu diolů zakončených hydroxylovými skupinami mohou být použity aromatické dikyseliny, alifatické dikyseliny a/nebo cykloalifatické dikyseliny nebo anhydridy nebo halogenidy kyselin.
V důležitém provedení jsou aromatické kyseliny/anhydridy/halogenidy kyselin zvoleny ze skupiny kyselina tereftalová, kyselina fialová, anhydrid kyseliny fialové, kyselina dimethyltereftalová, naftalendikarboxylát, kyselina tetrachlorftalová, bisglykolester kyseliny tereftalové, kyselina isoftalová, kyselina t-butylisoftalová a jejich směsí, nebo jejich halogenidů.
Alifatické kyseliny/anhydridy/halogenidy kyselin použitelné v rámci předkládaného vynálezu se volí ze skupiny kyselina fumarová, kyselina adipová, kyselina azelaová, kyselina sebaková, kyselina dodekanová, kyselina glutarová, kyselina jantarová, kyselina šťavelová, kyselina itakonová, dimerní mastné kyseliny, maleinanhydrid, anhydrid kyseliny jantarové, kyselina chlorendiková, kyselina diglykolová, kyselina nadová a jejich směsi.
Cykloalifatické kyseliny/anhydridy/halogenidy kyselin použitelné v rámci vynálezu mohou zahrnovat kyseliny/anhydridy jako je 1,4-cyklohexandikyselina, kyselina 1,3-cyklohexandikarboxylová, anhydrid kyseliny hexahydroftalové, dimethylcyklohexandikarboxylát a jejich směsi.
Směsi těchto sloučenin mohou být také použity pro přípravu esterových diolů a směsných funkčních meziproduktů. Esterové dioly jsou látky připravené známým způsobem z laktonů a dihydroxyalkoholů jako výchozích molekul prostřednictvím reakce otevření kruhu. Příprava esterdiolů může zahrnovat laktony jako je β-propiolakton, γbutyrolakton, γ- a δ-valerolakton, ε-kaprolakton, 3,5,5- a 3,3,5trimethylkaprolakton nebo jejich směsi. Mezi vhodné výchozí molekuly patří popsané výše uvedené dihydroxyalkoholy.
- 12 • · · · ·· ·· ···· ·· • * · · » · · ···· · ···· · · • ···· · · · «
Ve velmi důležitém provedení vynálezu je aromatickou kyselinou jedna nebo více aromatických kyselin zvolených ze skupiny kyseliny tereftalové (TPA), kyseliny isoftalové (IPA) a kyseliny t-butylisoftalové. Tyto sloučeniny reagují s alifatickým nebo cykloalifatickým diolem jako je neopentylglykol, 1,6-hexandiol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propandiol a 1,4-cyklohexandimethanol.
Diolová složka a dikyselinová složka jsou vždy přítomny v účinných množstvích pro poskytnutí prostředku pro tvorbu povlaku a následné potahování s popsanými vlastnostmi. Důležitým provedením vynálezu je kombinace neopentylglykolu a 1,6-hexandiolu v molárním poměru přibližně 4,0 : 1 až přibližně 7,0 : 1, s výhodou přibližně 5,6 : 1, která reaguje s TPA, IPA nebo kyselinou t-butylisoftalovou za poskytnutí prostředků pro tvorbu povlaků s přijatelnou hodnotou Tg.
Reakce pro získání oligoesterového diolu zakončeného hydroxylovými skupinami může být prováděna při teplotě přibližně 240 °C, po dobu přibližně 4 až přibližně 15 hodin, a potom se provede ochlazení za získání obecně přímého produktu s hodnotou Mn od přibližně 400 do přibližně 1500 Daltonů (400 až 1500). Jestliže reaguje alifatická kyselina s aromatickou dihydroxylovou sloučeninou jako je hydrochinon, katechol, resorcinol, p,p’-dihydroxydifenylmethan, bisfeno A, p,p’-dihydroxydifenylketon, ρ,ρ’-dihydroxydifenyl a jejich směsi, je typicky nezbytné použití bazických katalyzátorů.
Druhy stupeň: Ve druhém stupni se oligoesterový diol připravený v prvním stupni ponechá reagovat za vytvoření rozvětveného hydroxylovými skupinami zakončeného oligoesterového polyolu. V důležitém provedení vynálezu se ponechá oligoester zakončený hydroxylovými skupinami připravený v prvním stupni reagovat s polykyselinou/anhydridem nebo směsí polykyselin/anhydridů, které jsou alespoň trikyseliny. Trikyselina nebo směs trikyselin se volí ze skupiny anhydridu kyseliny trimelitové (TMA) a kyseliny citrónové. Ve • · · · • · · · ·♦* · · «···· • ··· · ····· · · • · · · · ···· · • ······· ······· ·· ··· ·· ···
- 13 velmi důležitém provedení je trikyselina aromatická kyselina, jako je anhydrid kyseliny trimelitové.
V důležitém provedení vynálezu má získaný rozvětvený oligoester zakončený hydroxylovými skupinami hydroxylovou funkčnost přibližně 1,5 až přibližně 5,0 a hydroxylové číslo od přibližně 15 do přibližně 250, číslo kyselosti přibližně 1 až přibližně 25 a číselnou průměrnou molekulovou hmotnost v rozmezí od přibližně 1000 do přibližně 7500 Daltonů (1000 až 7500). Rozvětvený oligoester zakončený hydroxylovými skupinami má Tg alespoň přibližně 40 °C, a v důležitém provedení od přibližně 40 °C do přibližně 80 °C. Ve velmi důležitém provedení je poměr oligoesteru zakončeného hydroxylovými skupinami k polykyselině přibližně 9,0 : 1 až přibližně 30 : 1.
Zesíťující činidla
Zesíťující činidla na bázi isokyanátu blokovaného triazolem: V důležitém provedení předkládaného vynálezu je zesíťujícím činidlem polyisokyanátová sloučenina blokovaná triazolem, která je reakčním produktem substituovaného nebo nesubstituovaného triazolu s isokyanátovou sloučeninou. Známé polyisokyanáty mohou být použity jako výchozí isokyanátové sloučeniny pro výrobu blokovaných polyisokyanátů podle předkládaného vynálezu. Tyto známé polyisokyanáty obecně obsahují od přibližně dvou do přibližně čtyř isokyanátových skupin a mají molekulovou hmotnost od přibližně 100 do přibližně 10 000, s výhodou přibližně 150 až přibližně 3000. Mezi polyisokyanáty vhodné pro použití v předkládaném vynálezu patří jednoduché polyisokyanáty, jako je hexamethylendiisokyanát, 2,4-diisokyanatotoluen, 2,6-diisokyanatotoluen, 1-isokyanato-3,3,5-trimethyl-5-isokyanatomethylcyklohexan, 4,4-diisokyanatodifenyl-methan, 2,4’-diisokyanatodifenylmethan nebo deriváty těchto diisokyanátů obsahující biuretové nebo urethanové skupiny.
• ··· · ♦ «··· ·· • · · · *· « « ·
Isokyanátové sloučeniny, které mohou reagovat s triazolovou blokující skupinou, zahrnují také deriváty obsahující biuretové skupiny včetně polyisokyanátů typu popisovaného v US patentu No. 3,124,605, tj. směsi homologů složených z tris-(isokyanatohexyl)biuretu a vyšších homologů tohoto polyisokyanátů, nebo typ získaný při biuretizaci hexamethylendiisokyanátu. Tyto biuretové polyisokyanáty mají také průměrnou funkčnost NCO od 2 do 4 a průměrnou molekulovou hmotnost nižší než 10 000, s výhodou přibližně 150 až přibližně 3000.
Vhodné urethanové deriváty „prepolymerů“ diisokyanátů uváděných jako příklady výše, mohou být použity jako isokyanátové sloučenin, které reagují s triazolem. Tyto urethanové deriváty nebo prepolymery mohou obsahovat výše uvedené polyisokyanáty jako reakční produkty obsahující méně než ekvivalentní množství alifatických diolů nebo triolů s molekulovými hmotnostmi od přibližně 62 do přibližně 200, jako je ethylenglykol, 1,2- nebo 1,3-propandiol, 1,2-butandiol, tetramethylen- nebo hexamethylenglykol, diethylenglykol, trimethylolpropan, trimethylolethan nebo glycerol. Při výrobě těchto derivátů výše uvedených diisokyanátů modifikovaných urethanem reagují diisokyanáty s polyhydroxyalkoholy uváděnými jako příklady v poměrech, které odpovídají ekvivalentnímu poměru NCO/OH alespoň přibližně 2 : 1, s výhodou od přibližně 2 : 1 do přibližně 20 : 1. Polyisokyanáty modifikované urethanem, získatelné tímto způsobem, mají také funkčnosti NCO od přibližně 2 do přibližně 4, s výhodou od přibližně 2 do přibližně 3, a (průměrné) molekulové hmotnosti nižší než přibližně 10 000, s výhodou přibližně 150 až přibližně 3000.
V důležitém provedení mohou být blokované polyisokyanátové sloučeniny podle předkládaného vynálezu reprezentovány obecnými vzorci • · * · • · · ·
X
kde R je isokyanátová sloučenina popsaná výše, R1 je H nebo thiol, R2 je H nebo pyridin, a x je 2 až 4. V tomto provedení vynálezu může být každá isokyanátová skupina na isokyanátu blokována triazolem. Ve velmi důležitém provedení vynálezu může být triazolovým blokujícím činidlem například 1H-1,2,4-triazol, 1H-1,2,3-triazol, 1 H-1,2,4-triazol-3-thiol a 1 H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin.
Reakce výchozích polyisokyanátových sloučenin s blokujícím činidlem může být prováděna v přítomnosti aprotických rozpouštědel, která jsou inertní vůči isokyanátovým skupinám, nebo v tavenině. Vhodnými rozpouštědly jsou například ethylacetát, butylacetát, aceton, methylethylketon, methylisobutylketon, tetrahydrofuran nebo dioxan. Blokující reakce se obecně provádí při teplotách od přibližně 40 °C do přibližně 160 °C, s výhodou od přibližně 60 °C do přibližně 130 °C. Při reakčních teplotách vyšších než přibližně 60 °C může být reakce prováděna bez přítomnosti katalyzátorů a ve většině případů je ukončena pouze po uplynutí 30 až 60 min. Blokující činidlo se s výhodou používá v alespoň ekvivalentním množství. V mnoha případech je žádoucí používat mírný nadbytek, aby bylo možno získat kompletnější blokování volných isokyanátových skupin. Obsah volných skupin NCO je typicky menší než přibližně 1 %.
V případech, kdy se jako výchozí materiál používají jako příklaady polyisokyanáty modifikované urethanem, jejich výroba a blokování může být prováděna v jednostupňové nebo vícestupňové reakci nebo kontinuálním procesem, jaký se například popisuje v US patentu No. 4,997,900, ve kterém diisokyanát nemodifikovaný urethanem reaguje s blokujícím činidlem a jedním nebo více z polyolů uvedených jako příklady.
Příprava a aplikace termosetového prášku
Pro přípravu prostředků z termosetového prášku se homogenně míchají rozvětvená oligoesterová pryskyřice zakončená hydroxylovými skupinami, zesíťující činidlo a různé pomocné látky běžně používané pro výrobu práškových povlaků a barev. Tato homogenizace se provádí například tavením oligoesteru, zesíťujícího činidla a různých pomocných látek při teplotě v rozmezí od přibližně 50 °C do přibližně 150 °C, s výhodou v extrudéru, například v extrudéru typu Buss-KoKneader nebo v dvojšnekovém extrudéru typu Werner-Pfleiderer nebo Baker Perkins. Extrudát se potom ponechá ochladit, mele se a prosévá za získání prášku vhodného pro elektrostatické nanášení nebo nanášení ve fluidním loži.
Další faktor, který ovlivňuje viskozitu a tok, je míra pigmentace a obsah plniv v systému. Vysoká úroveň pigmentace a/nebo obsahu plniv snižuje tečení systému zvyšováním viskozity taveniny. Jemné částice organických pigmentů jako jsou saze, ftalocyaninová modř a chinakridony způsobují podstatné zvýšení viskozity taveniny již ve velmi malých množstvích.
Pomocné látky, které mohou být do termosetových práškových prostředků podle vynálezu přidávány, zahrnují sloučeniny absorbující ultrafialové záření jako je Tinuvin 900 (firma CIBA-GEIGY Corp.), stabilizátory proti působení světla na bázi stericky chráněných aminů (například Tinuvin 144 firmy CIBA-GEIGY Corp.), fenolové ·· ···· ·· ··«··« « ·· · ··.·« • · · · · · · · · . ·» • · · · · ···«* • ··· · · 4.
·····♦· ·· · · · ·· ···
- 17 antioxidanty (například Irganox 1010 a Irgafos firmy CIBA-GEIGY Corp.) a stabilizátory typu fosfonitů nebo fosfitů. Do termosetových práškových prostředků podle vynálezu může být také přidávána řada pigmentů. Jako příklady pigmentů, které mohou být v rámci vynálezu použity, je možno uvést kovové oxidy, jako oxid titaničitý, oxid železitý, oxid zinečnatý apod., kovové hydroxidy, kovové prášky, sulfidy, sírany, uhličitany, saze, berlínská modř, organické červeni, organické žlutí, organické kaštanové hnědi apod. Podobné látky mohou také zahrnovat prostředky pro řízení tokových vlastností, jako je Resiflow PV5 (firmy WORLEE), Modaflow 3 a 2000 (firmy MONSANTO), Acronal 4F (firmy BASF), Resiflow P.67 (firmy Estron), plastifikátory jako je dicyklohexylftalát, trifenylfosfát, látky napomáhající drcení a odplyňovací látky jako je benzoin. Příklady plniv jsou uhličitan vápenatý, uhličitan hořečnatý, síran bamatý, baryty, křemičitany, talek, kaolin apod. Tyto pomocné látky se přidávají v běžně používaných množstvích a rozumí se, že pokud se termosetové práškové prostředky podle vynálezu používají jako čiré povlaky, je třeba vynechat opacifikující pomocné látky.
S termosetovými práškovými prostředky podle vynálezu mohou být také navíc míchány urethanové katalyzátory. Mezi katalyzátory použitelné v rámci předkládaného vynálezu patří 1,5-diaza-bicyklo(4.3.0)non-5-en, 1,8-diazabicyklo(5.4.0)undec-7-en, dibutylcín-dilaurát, kyselina butancíničitá, dibutylcínoxid, oktoát cínatý a další katalyzátory známé v oboru.
Prostředky pro tvorbu povlaků z práškových plastů, které jsou předmětem předkládaného vynálezu, jsou vhodné pro nanášení na potahované předměty bez omezení běžnými postupy, například použitím elektrostatické nebo tribostatické rozprašovací pistole; technologie Powder Cloud (Materiál Sciences Corporation) nebo známým způsobem potahování ve fluidním loži. V důležitém provedení může být prostředek podle předkládaného vynálezu použit pro zajištění velmi silných povlaků.
• * » » · ·
Po nanesení na výrobek se uložené povlaky vytvrzují zahříváním v sušárně. V důležitém provedení se vytvrzování bez přítomnosti katalyzátoru uskutečňuje při teplotě již přibližně 145 °C po dobu alespoň 45 min nebo 155 °C po dobu alespoň 30 min pro získání dostatečného zesítění pro poskytnutí popisovaných vlastností povlaku. Alternativně je možno požadované vlastnosti povlaku získat vytvrzováním při teplotě přibližně 190 °C po dobu přibližně 7 min, zahříváním při přibližně 205 °C po dobu přibližně 5 min a při kontinuálním potahováním plechových pásů jako konečném použití zahříváním při přibližně 400 °C po dobu přibližně 20 s. Použitelné je také vytvrzování infračerveným (IR) ohřevem.
Následující příklady ilustrují způsoby provádění vynálezu a měly by být pokládány za ilustrativní, ale neomezující rozsah vynálezu, který je definován v nárocích.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Stupeň 1
Příprava oliqomeru zakončeného hydroxylovými skupinami
Reakční složka Hmotnost
Neopentylglykol (Eastman) 805 g
1,6-hexandiol (UBE) 161 g
Kyselina tereftalová (Amoco) 1145 g
Dihydroxid butylchlorcínu (Elf-Atochem) 2,1 g
Antioxidant (Weston 618-General Electric) 4,6 g
Směs byla postupně zahřívána na 205 °C a potom byla zpracována při 240 °C na číslo kyselosti 4 až 7 mg KOH/g pryskyřice • 9 · ···« «
···* • · · c · · · · · e * ♦·· ···» ······· »· ··· »·
- 19 s viskozitou na zařízení kužel/deska ICI 10 - 14 poise (1,0 až 1,4 Pas) při 125 °C. Bylo zjištěno, že hydroxylové číslo tohoto oligomeru je přibližně 130 až 140 mg KOH/g pryskyřice.
Stupeň 2
Příprava rozvětveného oligoesteru zakončeného hydroxylovými skupinami
Oligomer připravený výše byl ochlazen na 180 °C a bylo přidáno 153,5 g anhydridu kyseliny trimelitové. Teplota byla zvyšována na 210 až 215 °C a v průběhu 50 min bylo pomalu aplikováno vakuum, dokud nebylo získáno vakuum 77,9 až 81,3 kPa. Průběh reakce byl monitorován častým odebíráním vzorků a určením čísla kyselosti a viskozity kužel - deska ICI při 200 °C. Když bylo dosaženo viskozity kužel - deska ICI 50 až 60 poise (5 až 6 Pas) a čísla kyselosti 4 až 10 mg KOH/g pryskyřice, tavenina byla ochlazena na 195 °C a byla vylita z nádoby. Barva pryskyřice byla téměř bezbarvá/transparentní až světležlutá.
Příklad 2
Stupeň 1
Příprava oligomeru zakončeného hydroxylovými skupinami
Reakčni složka Hmotnost
Neopentylglykol (Eastman) 1396,99 g
1,6-hexandiol (UBE) 279,93 g
Kyselina tereftalová (Amoco) 2048,14 g
Dihydroxid butylchlorcínu (Elf-Atochem) 4,00 g
Antioxidant (Weston 618-General Electric) 8,00 g
• 9 ···· ·* ···· · ·· • · · · · - · ·· · • · · · · ···· · ·« • · · · · ····· ······· ·· ··· ·· ···
- 20 Směs byla postupně zahřívána na 205 °C a potom byla zpracována při 240 °C na číslo kyselosti 4 až 7 mg KOH/g pryskyřice s viskozitou na zařízení kužel/deska ICI 10 - 14 poise (1,0 až 1,4 Pas) při 125 °C. Bylo zjištěno, že hydroxylové číslo tohoto oligomeru je přibližně 130 až 140 mg KOH/g pryskyřice.
Stupeň 2
Příprava rozvětveného oligoesteru zakončeného hydroxylovymi skupinami
Oligomer připravený výše byl ochlazen na 180 °C a bylo přidáno 277,86 g anhydridu kyseliny trimelitové. Teplota byla zvyšována na 210 až 215 °C a v průběhu 50 min bylo pomalu aplikováno vakuum, dokud nebylo získáno vakuum 77,9 až 81,3 kPa. Průběh reakce byl monitorován častým odebíráním vzorků a určením čísla kyselosti a viskozity kužel - deska ICI při 200 °C. Když bylo dosaženo viskozity kužel - deska ICI 50 až 60 poise (5 až 6 Pas) a čísla kyselosti 4 až 10 mg KOH/g pryskyřice, tavenina byla ochlazena na 195 °C a byla vylita z nádoby. Barva pryskyřice byla téměř bezbarvá/transparentní až světležlutá.
Příklady 3 - 6
Příprava povlaků z práškových plastů
Všechny oligoestery byly zpracovány na vysoce lesklý, bílý povlak z práškového plastu, vyrobený následujícím způsobem:
• · • · · ·
Příklad 3 Příklad 4 Příklad 5 Příklad 6
m un
O -sr o
O Li!
o t— ID
co r—
o o o o o O o O O
Ol o' CD r— o’ CD CD o’ Ol
o o_
Ol
co o-
co O CD O
o Tt o
CD o’ O- o’
O- t—
o o o’
Dibutylcíndilaurát, 70 % účinné látky (Butaflow BT-71, 0,00 0,00 0,00 20,00
Estron Chemical) • · · · • · · · · » ···· ···· · ···· · · · • ·»·· ·«·· · • ··· ···· ······· tt ··· ·· ···
-22 Všechny výše popsané složky se na počátku smíchají ve vysokorychlostním mlýnu jako je mísič Welex, přičemž se získá homogenní směs. Získaná směs byla zpracována na jednošnekovém extrudéru (Buss PR-46) se zónou 1 při 92 °C a zónou 2 při 140 °C.
Získaná tavenina byla vypouštěna na pár vodou chlazených vymačkávacích válců, od kterých byla odebírána ochlazená vrstva hrubě rozdrcená před mletím na prášek na mlýnu Brinkman grinding míli nebo mlýnku na kávu a získaný prášek byl prosát přes síto 140 mesh (105 pm).
io Materiál povlaku ve formě prášku byl elektrostatickým způsobem nastřikován na obroušené ocelové panely (Type S-39, The Q-Panel Company). Fyzikální vlastnosti povlaku z práškového plastu se určují po vytvrzování podle daných schémat pro film dané tloušťky. Prostředek a výsledky testu těchto povlaků z práškových plastů se uvádějí v tabulce 1.
• · · · · · ·· ···· ·· ··« ··« ··· • · · · · ···· · · • » ♦ · · ···« •· ··· ·· ··· co CXI
·· · · · · ·· ···· ··· • · · ··«···· • ··· · ···· · · · • ··«· ···· · • ······» ······· · · · ·· ·· ···
- 24 Vysvětlení odkazů v tabulce 1:
Odkaz 1: Provádí se podle postupu # 8 doporučeného ústavem Powder Coating Institute
Hodnocení: 1 = žádný pozorovatelný úbytek lesku 2 = právě pozorovaný úbytek lesku z vyvýšených oblastí na filmu 3 = mírný úbytek lesku z vyvýšených oblastí na filmu 4 = úbytek lesku v oblasti odírání, ale mezi vyvýšenými oblastmi na filmu je mnoho vysoce lesklých oblastí 5 = úbytek lesku v oblasti odírání, ale mezi vyvýšenými oblastmi na filmu je jen málo velmi lesklých oblastí
Odkaz 2: Hladkost měřená metodou Powder Coating Institute Jako standardy byly použity panely pro srovnávání hladkosti, kde 1 je nejhrubší a 10 je nejhladší.
Očekává se, že při provádění předkládaného vynálezu může odborník v oboru na základě předcházejícího podrobného popisu vynálezu dojít k četným dalším modifikacím a variacím. Tyto modifikace a variace tedy také patří do rámce následujících nároků.
Zastupuje:

Claims (45)

1. Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů, vyznačující se tím, že obsahuje:
rozvětvený oligoesterový polyol zakončený hydroxylovými skupinami, který má hydroxylové číslo v rozmezí od přibližně 15 do přibližně 250, číslo kyselosti od přibližně 1 do přibližně 25 a číselnou průměrnou molekulovou hmotnost v rozmezí od přibližně 1000 do přibližně 7500 Daltonů, kde rozvětvený oligoesterový polyol zakončený hydroxylovými skupinami je reakční produkt oligoesterového diolu zakončeného hydroxylovými skupinami a polykyseliny nebo anhydridu, s karboxylovou funkčností alespoň přibližně 3; a zesíťující činidlo polyisokyanát blokovaný triazolem, přičemž rozvětvený oligoesterový polyol zakončený hydroxylovými skupinami a zesíťující činidlo jsou v relativních množstvích účinných pro vytvrzení prostředku pro tvorbu povlaků z práškových plastů při teplotě již přibližně 140 °C s použitím účinného množství urethanového katalyzátoru a při teplotě již přibližně 160 °C bez použití účinného množství urethanového katalyzátoru za poskytnutí vytvrzeného pojivá povlaku s tvrdostí tužkovou metodou alespoň přibližně H, odolností proti přímému nárazu alespoň přibližně 8,96 Nm a odolností proti zadnímu nárazu alespoň přibližně 8,96 Nm při tloušťce vytvrzeného filmu přibližně 0,8 až přibližně 2,5 mm, přičemž prostředek pro tvorbu povlaků má teplotu skelného přechodu alespoň přibližně 40 °C.
- 26 • · · · · · ·· ···· ·· • · · · i · ··«· · ·«·· · ·
2. Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku 1, vyznačující se tím, že poměr oligoesterového diolu zakončeného hydroxylovými skupinami k polykyselině je od přibližně 9 : 1 do přibližně 30 : 1.
3. Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku 2, vyznačující se tím, že oligoesterový diol zakončený hydroxylovými skupinami je reakční produkt diolu a dikyselinového reakčního činidla zvoleného ze skupiny alifatické dikarboxylové kyseliny s otevřeným řetězcem, cykloalifatické diakarboxylové kyseliny, aromatické dikarboxylové kyseliny, anhydridu alifatické dikarboxylové kyseliny s otevřeným řetězcem, anhydridu cykloalifatické diakarboxylové kyseliny, anhydridu aromatické dikarboxylové kyseliny, halogenidu alifatické dikarboxylové kyseliny s otevřeným řetězcem, halogenidu cykloalifatické diakarboxylové kyseliny, halogenidu aromatické dikarboxylové kyseliny, a jejich směsí, reakce diolu a dikyseliny po dobu a při teplotě účinných pro poskytnutí oligoesterového diolu zakončeného hydroxylovými skupinami s molekulovou hmotností v rozmezí od přibližně 400 do přibližně 1500 Daltonů.
4. Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku 1, vyznačující se tím, že polyisokyanát blokovaný triazolem je reakční produkt triazolu zvoleného ze skupiny 1H-1,2,4-triazol, 1H-1,2,3-triazol, 1H-1,2,4-triazol-3-thiol a 1 H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin a jejich směsí, a isokyanátové sloučeniny.
5. Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku
4, vyznačující se tím, že polyisokyanát blokovaný triazolem je sloučenina obecného vzorce kde R je isokyanátové sloučenina, R1 je H nebo thiol, R2 je H nebo pyridin, a x je 2 až 4.
6. Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku 3, vyznačující se tím, že diol je zvolený ze skupiny neopentylglykol, 1,6-hexandiol, 2-butyl-2~ -ethyl-1,3-propandiol, 1,4-cyklohexandimethanol, diethylen-glykol, 1,3-propandiol, hydrogenovaný bisfenol A, kyselina dimethylolproprionová, 2,3,4,4-tetramethyl-1,3-cyklobutandiol, ethylenglykol, propylenglykol, 2,4-dimethyl-2-ethylhexan-1,3-diol, 2-ethyl-2-isobutyl-1,3-propandiol, 1,3-butandiol, 1,4-butandiol, 1,5-pentandiol, thiodiethanol, 1,2-cyklo-hexandimethanol, 1,3-cyklohexandimethanol, 1,4-xylylendiol, ethoxylovaný bisfenol A, 3-hydroxy-2,2-dimethylproprionát, methylpropandiol, 2-methyl-1,3-propandiol, hydroxypivalyl-hydroxypivalát, vinylcyklohexandiol, dipropylenglykol, kyselina «·· · · · v·· • ··· · ···· · · dimethylolproprionová, aromatické diolové sloučeniny a jejich směsi.
7. Prostředky pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku 6, vyznačující se tím, že dikyselinové reakční činidlo obsahuje reakční činidlo aromatické dikyseliny, přičemž reakčním činidlem aromatické dikyseliny je aromatická kyselina, anhydrid kyseliny nebo halogenid kyseliny, kde kyselina je zvolena ze skupiny kyselina tereftalová, kyselina ftalová, anhydrid kyseliny ftalové, kyselina dimethyltereftalová, naftalendikarboxylát, kyselina tetrachlorftalová, bisglykolester kyseliny tereftalové, kyselina isoftalová, kyselina t-butylisoftalová a jejich směsi.
8. Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku 6, vyznačující se tím, že dikyselinové reakční činidlo zahrnuje reakční činidlo alifatické dikyseliny s otevřeným řetězcem, kterým je alifatická kyselina s otevřeným řetězcem, anhydrid kyseliny nebo halogenid kyseliny, kde kyselina je zvolena ze skupiny kyselina fumarová, kyselina adipová, kyselina azelaová, kyselina sebaková, kyselina dodekanová, kyselina glutarová, kyselina jantarová, kyselina šťavelová, kyselina itakonová, dimerní mastné kyseliny, maleinanhydrid, anhydrid kyseliny jantarové, kyselina chlorendiková, kyselina diglykolová, kyselina nadová a jejich směsi.
9. Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku 6, vyznačující se tím, že dikyselinové reakční činidlo zahrnuje reakční činidlo • · • · · ··» ···· ···· » · · · · · · · • ·»·· ···· · * · · · · · · » _ 29 -............
cykloalifatické dikyseliny, kterým je cykloalifatická kyselina, anhydrid cykloalifatické kyseliny nebo halogenid cykloalifatické kyseliny, kde kyselinou je kyselina 1,4-cyklohexandikarboxylová, kyselina 1,3-cyklohexandi-karboxylová, kyselina hexahydroftalová, kyselina dimethylcyklohexandikarboxylová a jejich směsi.
10. Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku 7, vyznačující se tím, že diol je zvolený ze skupiny neopentylglykol, 1,6-hexandiol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propandiol, 1,4-cyklohexandimethanol a jejich směsí.
11. Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku 10, vyznačující se tím, že dikyselinové reakční činidlo je aromatická kyselina, anhydrid kyseliny nebo halogenid aromatické kyseliny, kde kyselina je zvolena ze skupiny kyselina tereftalová, kyselina isoftalová, kyselina t-butylisoftalová a jejich směsí.
12. Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku 1, vyznačující se tím, že oligoesterový ester diol je reakční produkt laktonu zvoleného ze skupiny β-propiolakton, γ-butyrolakton, γ- a δ-valerolakton, ε-kaprolakton, 3,5,5- a 3,3,5-trimethylkaprolakton a jejich směsi, a dihydroxysloučeniny.
13. Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle některého z nároků 1, 2, 7, 10 nebo 11, vyznačující se tím, že polykyselinou je alespoň trikyselina.
• · » ·
14. Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku 13, vyznačující se tím, že trikyselina je zvolena ze skupiny anhydrid kyseliny trimelitové, kyselina citrónová a jejich směsí.
15. Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku 14, vyznačující se tím, že trikyselinou je anhydrid kyseliny trimelitové.
16. Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku 1, vyznačující se tím, že rozvětvený oligoesterový polyol zakončený hydroxylovými skupinami má hydroxylovou funkčnost přibližně 1,5 až přibližně 5,0.
17. Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že obsahuje přibližně 18 až přibližně 97 % hmotnostních rozvětveného oligoesterového polyolu zakončeného hydroxylovými skupinami, vztaženo na hmotnost rozvětveného oligoesterového polyolu zakončeného hydroxylovými skupinami a zesíťujícího činidla.
18. Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že obsahuje přibližně 3 až přibližně 82 % hmotnostních zesíťujícího činidla polyisokyanátu blokovaného triazolem, vztaženo na hmotnost rozvětveného oligoesterového polyolu zakočneného hydroxylovými skupinami a zesíťujícího činidla.
• · · ·
19. Způsob výroby prostředku pro tvorbu povlaků z práškových plastů za poskytnutí po nanesení na substrát povlaku s teplotou Tg alespoň přibližně 40 °C, tvrdostí tužkovou metodou alespoň přibližně H, odolností proti přímému nárazu alespoň přibližně 8,96 Nm a odolností proti zadnímu nárazu alespoň přibližně 8,96 Nm při tloušťce vytvrzeného filmu přibližně 0,8 až přibližně 2,5 mm, vyznačující se tím, že zahrnuje následující kroky:
rozvětvený oligoesterový polyol zakončený hydroxylovými skupinami se mísí s uretdionovým zesíťujícím činidlem pro poskytnutí prostředku pro tvorbu povlaků z práškových plastů, kde rozvětvený oligoesterový polyol zakončený hydroxylovými skupinami má hydroxylové číslo v rozmezí od přibližně 15 do přibližně 250, číslo kyselosti od přibližně 1 do přibližně 25 a číselnou průměrnou molekulovou hmotnost v rozmezí od přibližně 1000 do přibližně 7500 Daltonů, a kde rozvětvený oligoesterový polyol zakončený hydroxylovými skupinami je reakční produkt oligoesterového diolu zakončeného hydroxylovými skupinami a polykyseliny/anhydridu s karboxylovou funkčností alespoň přibližně 3;
přičemž zesíťující činidlo isokyanát blokovaný triazolem je účinné pro poskytnutí ekvivalentního poměru isokyanátových skupin k hydroxylovým skupinám od přibližně 0,5 : 1,0 do přibližně 1,8 : 1 a zesíťující činidlo polyisokyanát blokovaný triazolem je přítomno v množství účinném pro vytvrzení prostředku pro tvorbu povlaků z práškových plastů při teplotách již přibližně 140 °C s použitím účinného množství urethanového katalyzátoru a při teplotách již přibližně 145 °C bez použití účinného množství urethanového katalyzátoru.
• · · · ♦ · · · · » · ·· · • · · · · ···· · ·· • · · · · «···· * ♦ · ··«·» ♦ ··»♦♦♦ ·· ··· ·· «··
20. Způsob výroby prostředku pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku 19, vyznačující se tím, ž e poměr oligoesterového diolu zakončeného hydroxylovými skupinami k polykyselině je od přibližně 9 : 1 do přibližně 30 : 1.
21. Způsob výroby prostředku pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku 19, vyznačující se tím, ž e oligoesterový diol zakončený hydroxylovými skupinami je reakční produkt diolu a dikyselinového reakčního činidla zvoleného ze skupiny alifatické dikarboxylové kyseliny s otevřeným řetězcem, cykloalifatické diakarboxylové kyseliny, aromatické dikarboxylové kyseliny, anhydridu alifatické dikarboxylové kyseliny s otevřeným řetězcem, anhydridu cykloalifatické diakarboxylové kyseliny, anhydridu aromatické dikarboxylové kyseliny, halogenidu alifatické dikarboxylové kyseliny s otevřeným řetězcem, halogenidu cykloalifatické diakarboxylové kyseliny, halogenidu aromatické dikarboxylové kyseliny, a jejich směsí, a reakce diolu a dikyseliny probíhá po dobu a při teplotě účinných pro poskytnutí oligoesterového diolu zakončeného hydroxylovými skupinami s molekulovou hmotností v rozmezí od přibližně 400 do přibližně 1500 Daltonů.
22. Způsob výroby prostředku pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku 21, vyznačující se tím, ž e dikyselinové reakční činidlo obsahuje reakční činidlo aromatické dikyseliny, přičemž reakčním činidlem aromatické dikyseliny je aromatická kyselina, anhydrid kyseliny nebo halogenid kyseliny, kde kyselina je zvolena ze skupiny kyselina tereftalová, kyselina ftalová, anhydrid kyseliny fialové, kyselina dimethyltereftalová, naftalendikarboxylát, kyselina tetrachlor-ftalová, bisglykolester kyseliny tereftalové, kyselina isoftalová, kyselina t-butylisoftalová a jejich směsi.
23. Způsob výroby prostředku pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku 21, vyznačující se tím, ž e dikyselinové reakční činidlo zahrnuje reakční činidlo cykloalifatické dikyseliny, kterým je cykloalifatická kyselina, anhydrid cykloalifatické kyseliny nebo halogenid cykloalifatické kyseliny, kde kyselinou je kyselina 1,4-cyklohexan-dikarboxylová, kyselina 1,3-cyklohexandikarboxylová, kyselina hexahydroftaiová, kyselina dimethylcyklohexandikarboxylová a jejich směsi.
24. Způsob výroby prostředku pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku 21, vyznačující se tím, ž e diol je zvolený ze skupiny neopentylglykol, 1,6-hexandiol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propandiol, 1,4-cyklohexandimethanol a jejich směsí, dikyselinové reakční činidlo je zvoleno ze skupiny reakčního činidla aromatické dikyseliny, reakčního činidla cykloalifatické dikyseliny, a jejich směsí, a kde reakčním činidlem aromatické dikyseliny je aromatická kyselina, anhydrid kyseliny nebo halogenid kyseliny, kde kyselina je zvolena ze skupiny kyselina tereftalové, kyselina ftalová, anhydrid kyseliny ftalové, kyselina dimethyltereftalová, naftalendikarboxylát, kyselina tetrachlorftalová, bisglykolester kyseliny tereftalové, kyselina isoftalová, kyselina t-butylisoftalová a jejich směsi, a kde cykloalifatické reakční činidlo je cykloalifatická kyselina, anhydrid cykloalifatické kyseliny nebo halogenid cykloalifatické kyseliny, kde kyselinou je kyselina 1,4-cyklohexan-dikarboxylová, kyselina 1,3-cyklohexandikarboxylová, kyselina hexahydroftalová, kyselina dimethylcyklohexandikarboxylová a jejich směsi.
25. Způsob výroby prostředku pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku 24, vyznačující se tím, ž e polykyselinou je alespoň trikyselina.
26. Způsob výroby prostředku pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku 25, vyznačující se tím, ž e rozvětvený oligoesterový polyol zakončený hydroxylovými skupinami má hydroxylovou funkčnost od přibližně 1,5 do přibližně 5,0.
27. Způsob výroby prostředku pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku 25, vyznačující se tím, ž e reakční směs tvořící oligoesterový diol zakončený hydroxylovými skupinami se ochladí na přibližně 170 °C až přibližně 200 °C za posktnutí oligoesterového diolu s molekulovou hmotností od přibližně 400 do přibližně 1500 Daltonů.
28. Způsob výroby prostředku pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku 19 nebo 20, vyznačující se tím, že obsahuje přibližně 18 až přibližně 97 % hmotnostních rozvětveného oligoesterového polyolu zakončeného hydroxylovými skupinami, vztaženo na hmotnost rozvětveného oligoesterového polyolu zakončeného hydroxylovými skupinami a zesíťujícího činidla.
•··· ·· ···· · « ·· ··* · · · • · · · · ···· · · ··· · ··· ·
29. Způsob výroby prostředku pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku 19 nebo 20, vyznačující se tím, že obsahuje přibližně 3 až přibližně 82 % hmotnostních zesíťujícího činidla polyisokyanátu blokovaného triazolem, vztaženo na hmotnost rozvětveného oligoesterového polyolu zakočneného hydroxylovými skupinami a zesíťujícího činidla.
30. Způsob výroby prostředku pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku 19, vyznačující se tím, ž e polyisokyanát blokovaný triazolem je reakční produkt triazolu zvoleného ze skupiny 1H-1,2,4-triazol, 1H-1,2,3-triazol, 1H-1,2,4-triazol-3-thiol a 1 H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin a jejich směsí, a isokyanátu.
31. Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů, vyznačující se tím, že obsahuje:
rozvětvený oligoesterový polyol zakončený hydroxylovými skupinami, který má hydroxylové číslo v rozmezí od přibližně 15 do přibližně 250, číslo kyselosti od přibližně 1 do přibližně 25 a číselnou průměrnou molekulovou hmotnost v rozmezí od přibližně 1000 do přibližně 7500 Daltonů, kde rozvětvený oligoesterový polyol zakončený hydroxylovými skupinami je reakční produkt oligoesterového diolu zakončeného hydroxylovými skupinami a polykyseliny nebo anhydridu, s karboxylovou funkčností alespoň přibližně 3; a zesíťující činidlo polyisokyanát blokovaný triazolem, přičemž rozvětvený oligoesterový polyol zakončený hydroxylovými skupinami a zesíťující činidlo jsou v relativních množstvích účinných pro vytvrzení prostředku pro tvorbu povlaků z • · ···· ·· · ··· • · * · · » · • · · · · ···· · • · · · · ··· práškových plastů při teplotě již přibližně 140 °C s použitím účinného množství urethanového katalyzátoru a při teplotě již přibližně 160 °C bez použití účinného množství urethanového katalyzátoru za poskytnutí vytvrzeného pojivá povlaku s tvrdostí tužkovou metodou alespoň přibližně H, odolností proti přímému nárazu alespoň přibližně 8,96 Nm a odolností proti zadnímu nárazu alespoň přibližně 8,96 Nm při tloušťce vytvrzeného filmu přibližně 0,8 až přibližně 2,5 mm, přičemž prostředek pro tvorbu povlaků má teplotu skelného přechodu alespoň přibližně 40 °C přičemž polyisokyanát blokovaný triazolem je reakční produkt triazolu zvoleného ze skupiny 1H-1,2,4-triazol, 1H-1,2,3-triazol, 1H-1,2,4-triazol-3-thiol a 1 H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin a jejich směsí, a isokyanátové sloučeniny.
32. Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku
31, vyznačující se tím, že polyisokyanát blokovaný triazolem je sloučenina obecného vzorce • · · ·
1 2 kde R je isokyanátová sloučenina, R je H nebo thiol, R je H nebo pyridin, a x je 2 až 4.
33. Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku
31, vyznačující se tím, že poměr oligoesterového diolu zakončeného hydroxylovými skupinami k polykyselině je od přibližně 9 : 1 do přibližně 30 : 1.
34. Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku 33, vyznačující se tím, že oligoesterový diol zakončený hydroxylovými skupinami je reakční produkt diolu a dikyselinového reakčního činidla zvoleného ze skupiny alifatické dikarboxylové kyseliny s otevřeným řetězcem, cykloalifatické diakarboxylové kyseliny, aromatické dikarboxylové kyseliny, anhydridu alifatické dikarboxylové kyseliny s otevřeným řetězcem, anhydridu cykloalifatické diakarboxylové kyseliny, anhydridu aromatické dikarboxylové kyseliny, halogenidu alifatické dikarboxylové kyseliny s otevřeným řetězcem, halogenidu cykloalifatické diakarboxylové kyseliny, halogenidu aromatické dikarboxylové kyseliny, a jejich směsí, reakce diolu a dikyseliny po dobu a při teplotě účinných pro poskytnutí oligoesterového diolu zakončeného hydroxylovými skupinami s molekulovou hmotností v rozmezí od přibližně 400 do přibližně 1500 Daltonů.
35. Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku
33, vyznačující se tím, že diol je zvolený ze skupiny neopentylglykol, 1,6-hexandiol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propandiol, 1,4-cyklohexandimethanol, diethylenglykol, 1,3-propandiol, hydrogenovaný bisfenol A, kyselina • · *··· ·· ···· ·· • * · · ' » • ··· · ···· · • · · · · ···
- 38 dimethylolproprionová, 2,3,4,4-tetramethyl-1,3-cyklobutandiol, ethylenglykol, propylenglykol, 2,4-dimethyl-2-ethylhexan-1,3-diol, 2-ethyl-2-isobutyl-1,3-propandiol, 1,3-butandiol, 1,4-butandiol, 1,5-pentandiol, thiodiethanol, 1,2-cyklo-hexandimethanol, 1,3-cyklohexandimethanol, 1,4-xylylendiol, ethoxylovaný bisfenol A, 3-hydroxy-2,2-dimethylproprionát, methylpropandiol, 2-methyl-1,3-propandiol, hydroxypivalyl-hydroxypivalát, vinylcyklohexandiol, dipropylenglykol, kyselina dimethylolproprionová, aromatické diolové sloučeniny a jejich směsi.
36. Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku 34, vyznačující se tím, že dikyselinové reakčni činidlo obsahuje reakčni činidlo aromatické dikyseliny, přičemž reakčním činidlem aromatické dikyseliny je aromatická kyselina, anhydrid kyseliny nebo halogenid kyseliny, kde kyselina je zvolena ze skupiny kyselina tereftalová, kyselina ftalová, anhydrid kyseliny ftalové, kyselina dimethyltereftalová, naftalendikarboxylát, kyselina tetrachlorftalová, bisglykolester kyseliny tereftalové, kyselina isoftalová, kyselina tbutylisoftalová a jejich směsi.
37. Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku 34, vyznačující se tím, že dikyselinové reakčni činidlo zahrnuje reakčni činidlo alifatické dikyseliny s otevřeným řetězcem, kterým je alifatická kyselina s otevřeným řetězcem, anhydrid kyseliny nebo halogenid kyseliny, kde kyselina je zvolena ze skupiny kyselina fumarová, kyselina adipová, kyselina azelaová, kyselina sebaková, kyselina dodekanová, kyselina glutarová, kyselina jantarová, kyselina šťavelová, kyselina itakonová, dimerní mastné kyseliny, • · · « · · • · * · · ··«< »··· · » · · · v « * • ···· · · · · ·
- 39 ............
maleinanhydrid, anhydrid kyseliny jantarové, kyselina chlorendiková, kyselina diglykolová, kyselina nadová a jejich směsi.
38. Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku
34, vyznačující se tím, že dikyselinové reakční činidlo zahrnuje reakční činidlo cykloalifatické dikyseliny, kterým je cykloalifatická kyselina, anhydrid cykloalifatické kyseliny nebo halogenid cykloalifatické kyseliny, kde kyselinou je kyselina 1,4-cyklohexandikarboxylová, kyselina 1,3-cyklohexandikarboxylová, kyselina hexahydroftalová, kyselina dimethylcyklohexandikarboxylová a jejich směsi.
39. Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku
35, vyznačující se tím, že diol je zvolený ze skupiny neopentylglykol, 1,6-hexandiol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propandiol, 1,4-cyklohexandimethanol a jejich směsí.
40. Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku
36, vyznačující se tím, že dikyselinové reakční činidlo je aromatická kyselina, anhydrid kyseliny nebo halogenid aromatické kyseliny, kde kyselina je zvolena ze skupiny kyselina tereftalová, kyselina isoftalová, kyselina tbutylisoftalová a jejich směsí.
41. Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku 31, vyznačující se tím, že oligoesterový ester diol je reakční produkt laktonu zvoleného ze skupiny βpropiolakton, γ-butyrolakton, γ- a δ-valerolakton, ε-kaprolakton, ·♦·· # · · · * · 4 · · · » *i • » *· · • *· «V· • ·· · •· •· >«·
3,5,5- a 3,3,5-trimethylkaprolakton a jejich směsi, a dihydroxysloučeniny.
42. Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku 31 nebo 33, vyznačující se tím, že polykyselinou je alespoň trikyselina.
43. Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku
33, vyznačující se tím, že trikyselina je zvolena ze skupiny anhydrid kyseliny trimelitové, kyselina citrónová a jejich směsi.
44. Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku 43, vyznačující se tím, že trikyselinou je anhydrid kyseliny trimelitové.
45. Prostředek pro tvorbu povlaků z práškových plastů podle nároku
31, vyznačující se tím, že rozvětvený oligoesterový polyol zakončený hydroxylovými skupinami má hydroxylovou funkčnost přibližně 1,5 až přibližně 5,0.
CZ2001981A 1998-09-18 1999-09-09 Prostředek pro tvorbu povlaků CZ2001981A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/156,050 US6248843B1 (en) 1998-09-18 1998-09-18 Powder coatings based on branched oligoesters and triazole blocked polyisocyanates

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ2001981A3 true CZ2001981A3 (cs) 2001-12-12

Family

ID=22557870

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2001981A CZ2001981A3 (cs) 1998-09-18 1999-09-09 Prostředek pro tvorbu povlaků

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6248843B1 (cs)
EP (1) EP1114101B1 (cs)
JP (1) JP2002526590A (cs)
KR (1) KR100650830B1 (cs)
CN (1) CN1194057C (cs)
AT (1) ATE264373T1 (cs)
AU (1) AU768278B2 (cs)
BR (1) BR9913795A (cs)
CA (1) CA2344539C (cs)
CZ (1) CZ2001981A3 (cs)
DE (1) DE69916472T2 (cs)
WO (1) WO2000017276A1 (cs)
ZA (1) ZA200102127B (cs)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6506783B1 (en) * 1997-05-16 2003-01-14 The Procter & Gamble Company Cancer treatments and pharmaceutical compositions therefor
FR2849042B1 (fr) * 2002-12-24 2005-04-29 Rhodia Chimie Sa Composition polycondensable a reticulation retardee, son utilisation pour realiser des revetements et revetements ainsi obtenus
US20080289968A1 (en) * 2007-05-25 2008-11-27 Basf Corporation Method of coating a substrate including a simultaneous cure
US20090155462A1 (en) * 2007-12-18 2009-06-18 Carmen Flosbach Thermal curable polyester powder coating composition
EP2072585A1 (de) * 2007-12-21 2009-06-24 Ems-Patent Ag Mattierungsmittel für Pulverlacke, wärmehärtbare Beschichtungsmasse sowie deren Verwendungszwecke
KR101492401B1 (ko) * 2008-12-23 2015-02-13 에스케이케미칼주식회사 플라스틱 코팅용 에스테르계 폴리올
US8163850B2 (en) * 2009-02-06 2012-04-24 Eastman Chemical Company Thermosetting polyester coating compositions containing tetramethyl cyclobutanediol
US9029461B2 (en) * 2009-02-06 2015-05-12 Eastman Chemical Company Aliphatic polyester coating compositions containing tetramethyl cyclobutanediol
US9029460B2 (en) * 2009-02-06 2015-05-12 Stacey James Marsh Coating compositions containing acrylic and aliphatic polyester blends
US8168721B2 (en) * 2009-02-06 2012-05-01 Eastman Chemical Company Coating compositions containing tetramethyl cyclobutanediol
US8324316B2 (en) * 2009-02-06 2012-12-04 Eastman Chemical Company Unsaturated polyester resin compositions containing 2,2,2,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and articles made therefrom
KR101503871B1 (ko) * 2013-04-19 2015-03-18 주식회사 케이씨씨 도료용 유용성 수지 및 그 제조 방법, 및 이를 포함하며 내치핑성 및 외관이 우수한 도막을 형성하는 도료 조성물
US9650539B2 (en) 2014-10-27 2017-05-16 Eastman Chemical Company Thermosetting compositions based on unsaturated polyesters and phenolic resins
US9487619B2 (en) 2014-10-27 2016-11-08 Eastman Chemical Company Carboxyl functional curable polyesters containing tetra-alkyl cyclobutanediol
US9598602B2 (en) 2014-11-13 2017-03-21 Eastman Chemical Company Thermosetting compositions based on phenolic resins and curable poleyester resins made with diketene or beta-ketoacetate containing compounds
US20160340471A1 (en) 2015-05-19 2016-11-24 Eastman Chemical Company Aliphatic polyester coating compositions containing tetramethyl cyclobutanediol
US20170088665A1 (en) 2015-09-25 2017-03-30 Eastman Chemical Company POLYMERS CONTAINING CYCLOBUTANEDIOL AND 2,2 BIS(HYDROXYMETHYL) AlKYLCARBOXYLIC ACID
US9988553B2 (en) 2016-02-22 2018-06-05 Eastman Chemical Company Thermosetting coating compositions
US10011737B2 (en) 2016-03-23 2018-07-03 Eastman Chemical Company Curable polyester polyols and their use in thermosetting soft feel coating formulations
CN108484894B (zh) * 2018-05-10 2020-07-31 黄山嘉恒科技有限公司 一种高流平聚酯树脂及其制备方法应用
CN112225860B (zh) * 2020-10-12 2022-05-27 美瑞新材料股份有限公司 可在低温下多次软化的高硬热塑性聚氨酯树脂及其在异型材成型方面的应用
CN113480706B (zh) * 2021-07-27 2022-12-16 江苏斯迪克新材料科技股份有限公司 一种uv光固化无氟低表面能材料及其制备方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3721645A (en) 1971-02-25 1973-03-20 Liner Technology Inc Polyurethanes stabilized with 1,2,3-,1,2,4-1,2,5-,and 1,3,4-triazoles
US3857818A (en) 1972-09-18 1974-12-31 Cook Paint & Varnish Co Blocked polyurethane powder coating compositions
DE2812252A1 (de) 1978-03-21 1979-10-04 Bayer Ag 1,2,4-triazol-blockierte polyisocyanate als vernetzer fuer lackbindemittel
US4197353A (en) 1978-04-14 1980-04-08 Mobil Oil Corporation Thermosetting powder coating polyesters
DE3030588A1 (de) 1980-08-13 1982-03-18 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur herstellung von blockierungsmittelfreien polyurethan-pulverlacken mit hoher lagerstabilitaet, die oberhalb 120(grad) c haertbar sind, sowie die danach hergestellten polyurethan-pulverlacke
US4442270A (en) * 1981-06-29 1984-04-10 Eastman Kodak Company Thermosetting powder coating compositions
US4375539A (en) 1981-07-22 1983-03-01 Eastman Kodak Company Solid blocked crosslinking agents based on 1,4-cyclohexane bis(methylisocyanate)
DE4114800A1 (de) 1991-05-07 1992-11-12 Bayer Ag Neue polyesterpolyole sowie deren verwendung als haftvermittler fuer polymersysteme und als polymerweichmacher
BE1005819A3 (nl) * 1992-05-15 1994-02-08 Dsm Nv Bindmiddelsamenstelling voor poedercoatings toepasbaar in de automobielindustrie.
DE4327573A1 (de) 1993-08-17 1995-02-23 Bayer Ag Uretdion-Pulverlackvernetzer mit niedriger Schmelzviskosität
DE4335845C3 (de) * 1993-10-20 2001-06-13 Inventa Ag Wärmehärtende Beschichtungsmasse, deren Herstellung und Verwendung
DE4339367A1 (de) 1993-11-18 1995-05-24 Bayer Ag Blockierte Polyisocyanate
US5610263A (en) 1994-01-25 1997-03-11 Eastern Michigan University Water thinned polymeric vehicle for coating compositions with low amounts of volatile oragnic compounds
WO1995020004A1 (en) 1994-01-25 1995-07-27 Eastern Michigan University Polymeric vehicle for high solids coatings
WO1995019997A1 (en) 1994-01-25 1995-07-27 Eastern Michigan University Polymeric vehicle effective for providing solventless coating compositions
US5955550A (en) 1994-01-25 1999-09-21 Exxon Chemical Patents, Inc. Polymeric vehicle for providing solventless coating compositions
US5910563A (en) 1994-01-25 1999-06-08 Exxon Chemical Patents, Inc. Water thinned polymeric vehicle for coating compositions with low amounts of volatile organic compounds

Also Published As

Publication number Publication date
CA2344539A1 (en) 2000-03-30
BR9913795A (pt) 2001-11-06
EP1114101B1 (en) 2004-04-14
EP1114101A4 (en) 2001-12-12
JP2002526590A (ja) 2002-08-20
AU768278B2 (en) 2003-12-04
EP1114101A1 (en) 2001-07-11
ZA200102127B (en) 2002-06-14
CA2344539C (en) 2009-11-24
CN1194057C (zh) 2005-03-23
CN1318094A (zh) 2001-10-17
KR100650830B1 (ko) 2006-11-27
DE69916472T2 (de) 2005-05-25
ATE264373T1 (de) 2004-04-15
US6248843B1 (en) 2001-06-19
DE69916472D1 (de) 2004-05-19
KR20010075173A (ko) 2001-08-09
WO2000017276A1 (en) 2000-03-30
AU5915199A (en) 2000-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1114020B1 (en) Method of preparation of branched oligoester and non-emissive uretdione polyisocyanate based powder coatings
EP1114101B1 (en) Powder coatings based on branched oligoesters and triazole blocked polyisocyanates
RU2456320C2 (ru) Термически отверждаемая полиэфирная композиция порошкового покрытия
US5464909A (en) Powder coating having good UV resistance
US5786419A (en) Powder coating composition and its use for the preparation of matte coatings
EP2199314A1 (en) Powder coating compositions for low temperature curing and high flow
KR20060052160A (ko) 가요성의 초내구성 분말 코팅 조성물
US5554701A (en) Crosslinked polyesters made from decahydronaphthalene dimethanol
JPH04103678A (ja) 粉体塗料組成物
US5373084A (en) Thermosetting powder coating compositions
CA2196741C (en) Matt polyurethane powder coatings and their use for coating heat resistant substrates
CA2186715A1 (en) Polyisocyanates containing hydroxyl and uretdione groups
MXPA01002809A (es) Revestimientos en polvo basados en oligoesteres y poliisocianatos bloqueados con triazola
JPH08143790A (ja) 粉体塗料用樹脂組成物
MXPA01002808A (es) Revestimientos en polvo basados en oligoesteres ramificados y poliisocianatos de uretdiona no emisivos
MXPA96001708A (en) Powder lacquer for ma coatings