JPH0248416A - Ｙ−Ｂａ−Ｃｕ−Ｏ系複合酸化物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、Ｙ−Ｂａ−Ｃｕ−０系複合酸化物の製造方法
に関し、特に酸化物超電導材料を得るのに適するＹ−Ｂ
ａ−Ｃｕ−０系複合酸化物の製造方法に関する。

〔従来の技術〕

Ｍ電導材料、例えばＹＢａ２Ｃｕ３０を一焼結体は、従
来Ｙ２Ｏ３、Ｂａｃｏ３　、ＣＬＩＯの粉体を乳鉢によ
り粉砕・混合し、高温焼成してそれらの固相反応により
製造されている。また、組成の均一性、微粒子化を目的
として、例えばイツトリウムとバリウムと銅の塩を溶解
した溶液のｐＨを調整し、ンユウ酸を１蚕加することに
よりンユウ酸塩粉末として同時に沈殿を形成させるよう
な湿式共沈法により、微粒子の金属塩を得、これを焼成
して複合酸化物を製造することが知られている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながろ、従来の各成分の酸化物あるいは炭酸塩の
粉末から出発し固相反応による方法は、出発原料粉末の
超微細化が困難であるため、組成の均一性、組織の緻密
化、微細化に問題を有し、かつ均一相を得るためには仮
焼−粉砕を繰り返す必要があり、超電導特性が劣化する
傾向にある。

また、ンユウ酸塩とする湿式共沈法においても、イツト
リウム、バリウム、銅の各成分が沈澱粉末を形成するさ
いのｐＨ値の僅かな変動により、収率の低下、組成のず
れなどの問題を生じ、上記の混合固相法と比較すると、
微細化された組織の原料粉末が十分でなく、超電導特性
、特に臨界電流密度Ｊｃに与える効果は少なく、多くの
問題を残している。

本発明は、さらに均質で微細な組織を有するＹ−Ｂａ−
Ｃｕ−０系複合酸化物を得ることを目的とするものであ
る。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、上記のような問題点を解決するために研究を
行ない、オール化反応（注、ヒドロオクソ錯体よりオー
ル錯体への過程を「オール化」という）によるゲルに着
目し、イツトリウム、バリウム、銅の塩をそれぞれ水に
溶解して均一な水溶液とし、塩基性のアミン及び／又は
アミドを加えることによりゲル化させ、そのゲルを焼成
することにより超微粒子の複合酸化物を製造できること
を見い出し、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は、イツトリウム塩、バリウム塩、銅
塩をそれぞれ水に溶解して均一な水溶液とし７、これに
塩基性のアミン及び／又はアミドを加えてゲル化させ、
そのゲルを焼成することを特徴とするＹ−Ｂａ−Ｃｕ−
０系複合酸化物の製造方法である。

本発明では、イツ）　＋Ｊウム塩としては、例えば塩化
イツトリウム、塩化イツトリウム六水和物、硫酸イツト
リウム、硫酸イツトリウム八木和物、硝酸イツトリウム
穴水和物、酢酸イツトリウム四水和物の、バリウム塩と
しては、例えば、亜硝酸バリウム−水和物、硝酸バリウ
ム、塩化バリウム、塩化バリウムニ水和物、過塩素酸バ
リウムの、また、銅塩としては、例えば、塩化鋼、塩化
銅二水和物、硫酸銅、硫酸銅五水和物、硝酸銅、硝酸銅
三水和物、酢酸銅−水和物等の易溶な塩が使用可能であ
る。

これらの塩は、水溶液中でＹ：８ａ：Ｃｕ　＝１：２：
３　のモル比になるように溶解するが、その溶解量はそ
の各塩の飽和状態以下とする。

ゲル化に使用する塩基性のアミン及び／又はアミドは、
脂肪族アミン、芳香族アミン、及び／又は脂肪族アミド
、芳香族アミドその他のアミン及び／又はアミドを使用
することができる。

アミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン
、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ブチルアミン、
ジブチルアミン、トリブチルアミン、トリエタノールア
ミン、ジェタノールアミン、モノエタノールアミン、ベ
ンジルアミンが好適に用いられ、アミドとしては、例え
ばホルムアミド、アセトアミド、ジアセトアミド、トリ
アセトアミド、ベンズアミドが好適に用いられる。

このアミン及び／又はアミドの添加によりイツトリウム
塩などの金属塩は金属水酸化物を形成し、かつゲル化す
るものとみられる。他のアルカリを用いても金属塩を金
属水酸化物とすることができるわけであるが、金属元素
含有のアルカリである水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化力ルンウム等を用いる場合には、生成ゲル中
にナトリウム塩のような金属塩が残ってしまい、このよ
うなアルカリを使用することは不可能である。また、ア
ルカリとしてアンモニア水を使用する場合には、その系
ではアンモニア水が特に銅イオンと安定な錯イオンを形
成してしまい、三成分が均質となったゲル状物質が得ら
れないので、目的を達成することができない。

得られたゲルを乾燥後焼成して複合酸化物とする。乾燥
温度は室温〜１５０　℃が好ましい。ゲルを焼成する温
度は７００〜９８０　℃の間が好ましいが、特に８００
℃前後が好ましい。

〔作用〕

本発明では、イツトリウム塩、バリウム塩、銅塩の均一
水溶液に塩基性のアミン及び／又はアミドを添加すると
きには、オール化が行われて、オール錯体を生成し、ゲ
ル状態になるものとみられる。そして、オール錯体が生
成するために３元素が均一となった極めて活性の高いゲ
ルが生成する。

このゲルを焼成することにより容易に超微粒子の均質な
Ｙ−Ｂａ−Ｃｕ−０系複合酸化物が得られる。しかも、
その焼成においてはゲル状物質が掻めて活性であるため
低温での焼成により複合酸化物が容易に得られる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが
、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限
定されるものではない。

実施例１ ＹＣＡ　３・６Ｈ，ＯＯ，Ｏ’１モル、Ｂａ［Ｒ、０，
０２モル、ＣｕＣβ２０．０３　モルを秤量し、ビーカ
ーに入れ、１００社の水で溶解し、ｐＨ８になるように
エチルアミン１．２ｍｌを加え、強撹拌かつ氷冷しなが
ら３日間放置することによりゲル化が起った。そのゲル
を室温で２日乾燥した。

その乾燥ゲルをビーカーより取り出し、石英ボートに乗
せ、酸素を１β／分流しながら８００　℃で８時間仮焼
すると、イツトリウム、バリウム、銅の複合酸化物から
なる超微粉末が得られた。その粉末を３００　ｋｇ　／
　ｃｒｌで加圧成形し、この成形体を酸素１！／分流し
ながら９００　℃で８時間本焼成し、超電導体を得た−
このものはＹＢａ２Ｃｕ１０ｔ−ｘ　斜方晶の組成を有
した。

〔発明の効果〕

本発明によれば、イツトリウム塩、バリウム塩、銅塩を
それぞれ水に溶解し、均一な水溶液とし、塩基性のアミ
ン及び／又はアミドを加えて生成させたゲルは、金属元
素が均一に分布しているために、焼成により均質な複合
酸化物が得られ、かつ焼成を低温度で行うことができ、
超微粉末が得られる。さらに、その粉末を成形し、本焼
成するさいの焼成温度も比較的低くてよく、結晶相の制
御が容易となった。

本発明のＹ−Ｂａ−Ｃｕ−０系において８００℃という
低温焼成でもＹＢａ２Ｃｕ３０□−イ斜方晶の組成が得
られ、また従来の固相反応法、湿式共沈法のような組成
のずれ、収率の低下がないことが確認された。この複合
酸化物の製造方法により従来のＹＢａ、Ｃｕ３０７−ｘ
超電導焼成体の欠点であった低い臨界電流密度Ｊｃの大
幅な向」二が得られる７゜ 代理人弁理士（８１０７）　佐々木　清　隆（ほか３名
）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. イットリウム塩、バリウム塩、銅塩をそれぞれ水に溶解
   して均一な水溶液とし、これに塩基性のアミン及び／又
   はアミドを加えてゲル化させ、そのゲルを焼成すること
   を特徴とするＹ−Ｂａ−Ｃｕ−Ｏ系複合酸化物の製造方
   法。