JPH024765A - 漂白剤の前駆物質並びにその漂白剤及び／又は洗剤組成物への使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は新規なペルオクソ酸漂白剤の前駆化合物並びに
溶液中で過酸化水素を発生しつる過酸化物化合物と組合
せてこれらの化合物を使用する漂白剤及び／又は洗剤組
成物に関する。

発明の背景 活性酸素を放出する過酸化物化合物が有効な漂白剤であ
ることは良く知られている。汚れや１ノみを除去するた
めに、洗剤組成物にこれら化合物を含有させることが多
い。しかしながら、それらには重大な制限がある。すな
わら、その活性が非常に温度依存性であることである。

従って、活性酸素放出性漂白剤は、漂白剤溶液を約６０
℃以上に加熱したときにのみ本質的に実用性を有する。

漂白剤溶液温度が約６０℃のときには、漂白効果を得る
ためには非常に大組の活性酸素放出性化合物を添加しな
ければならない。このことは経済的にも実用性の面でも
不利なことである。漂白剤溶液温度が約６０℃以下にな
ると、この系に加えた過酸化物化合物の量に関係なく、
過酸化物化合物、例えば過ホウ酸ナトリウムは効力を失
う。このような漂白剤化合物は、通常６０℃以下の洗濯
水温度で操作する家庭用自動洗濯機を用いる衣類の洗濯
において洗剤助剤として使用されるので、この過酸化物
化合物の温度依存性は重大な問題である。布の保護及び
エネルギーの観点からこのような洗濯温度となっている
。従って、６０℃以下の漂白剤溶液温度で過酸化物漂白
剤をより有効に働かせる物質が常々必要とされている。

このよう／Ｚ動物質当業界では一般に漂白剤前駆物質、
促進剤又は活性化剤と呼ばれている。

この前駆物質は典型的には、過酸化水素源、例えば過ホ
ウ酸カトリウムのような過酸塩含有アルカリ溶液中で、
対応するベルオクソ酸を発生するＮアシル又はＯ−アシ
ル型の反応性化合物である。

その反応には過水酸化物（ｐｅｒｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）
アニオン（ＨＯＯ−）による前駆物質分子上への求核置
換を含み、良好な脱離基を有する前駆物質により反応が
促進される。しばしばこの反応は過加水分解（ｐｅｒｈ
ｙｄｒｏｌｙｓｉｓ）と呼ばれる。当業界では、有効な
漂白剤前駆物質、促進剤又は活性化剤として多くの物質
が提案されている［例えば、Ａ１１ａｎＨ，Ｑｉｌｂｃ
ｒｔのＤ　ｅｔｅｒｇｃｎｔ　　Ａ　ａｅに掲載された
一連の論文（１９６７年　６月１８〜２０頁、　　１９
６７年　７月３０〜３３頁、１９６７年８月２６．２７
頁及び６７頁；更に英国特許第８３６．９８８号；第８
６４，７９８号；第９０７．３！＋６号；第１．００３
．３１０号及び第１，５１９，３５１号、ドイツ特許第
３．３３７．９２１号、ＥＰ−八−０１８５５１２２：
　ＥＰ−Ａ−０，１７４，１３２；　ＥＰ−Ａ−０，１
２０，５９１、及び米国特許第４、４１２．９３４号及
び第４．６７５．３９３号の明細書に開示されている。

］ 一般にこの前駆物質は、貯蔵中に洗剤組成物のアルカリ
性成分や水分と反応して非反応性生成物を形成しうる加
水分解可能な物質でもある。洗剤組成物に含有させたと
きに、加水分解と呼ばれるこの反応により、前駆物質の
加水ヅ）解反応の受（ｙ易さに非常に依存するが、前駆
物質が消失することになる。

貯蔵中に洗剤組成物の水分及びアルカリ性成分から前駆
物質を保護するための方法が当業界で多数１２案されて
いる。しかしながら、前駆物質が加水分解に対して不安
定であればある程、適切に保護することが難しいことは
理解されよう。

このことが、多くの提案された化合物がほんの少ししか
商業的に利用されていないことの１つの一′）−′ 理由と考えられる。その中では、Ｎ−アシル的駆物質に
含まれるＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラアセチルニブレン
ジアミン（ＴＡＥＤ）が実際に最も広く使用されている
。

しかしながら、ＴＡＥＤの１つの欠点は、過ホウ酸ナト
リウム、過炭酸上トリウム、過珪酸ナトリウム、過酸化
尿素などのような過酸化水素を発生する過酸化物化合物
との反応によるベルオクソ酸の放出が緩慢であり、この
ために最善の漂白効果が得られないことである。従って
、ＴＡＥＤは作用の遅い前駆物質に分類しろる。

ＴＡＥＤのもう１つの欠点は、水に対する溶解度がむし
ろ低い、すなわち１％位であることであり、これが、Ｔ
ＡＥＤ／過酸化水素系の漂白性能が最善とならないもう
１つの理由である。

布の洗濯温度を更に例えば４０℃以下に低下させようと
する傾向にあるため、ＴＡピＤ／過酸化物化合物系の漂
白性能を改善しようとする試みがなされている。１つの
方法として、ＴＡＥＤを作用の速い前駆物質、すなわち
Ｔ△［Ｄよりも速くペルオクソ酸を放出するもので置き
換えることがある。典型的な作用の速い前駆物質には、
アシルオキシ基がｐ−置換されているアセトキシベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、３，５．５−トリメチルヘキ
サノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ｎ−ノ
ナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナト１ノウムのよう
なアシルオキシベンゼンスルホン酸塩に属する０−アシ
ル型の化合物がある。

これら前駆物質は例えば、英国特許第８６４．７９８号
；米国特許筒４，４１２，９３４号：及びＥＰ−Ａ−０
１２０５９１号明１ｍに開示されているようなカルボン
酸エステルである。

しかしながら、これらエステルの不利な点は、テトラア
セチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ、）よりもより容易
に（過）加水分解される傾向にあるために、貯蔵中に分
解するという問題がより深刻なことである。

従って、室温から約４０℃の範囲の漂白剤溶液温度で、
過酸化物化合物漂白剤をより有効なものとする新規でよ
り良い物質が常に必要とされている。

本発明のＬ】的は、家庭用の洗濯用洗剤組成物に使用す
るのに適した、新規な作用の速いベルオクソ酸の前駆物
質を提供することである。

本発明のもう１つの目的は、新規なベルオクソ酸漂白剤
の前駆物質を含有し、室温から約４０℃の低い洗濯温度
範囲で全体として改善されたｍ漂白性能を有する有効な
漂白剤及び／又は洗剤組成物を提供することである。

「作用の速い」という用語は、本明細書中では、Ｔ　Ａ
　Ｅ　Ｄより少なくとも２倍、好ましくは少なくとも５
倍ｌ速い速度で前駆物質がペルオクソ酸を放出すること
を意味している。

木ヱ」■匹魅里 ペルオクソ酸漂白剤の前駆物質が次の特定の分子構造式
： （式中、ｎ・・０又は１　；Ｘはメチル、エヂール、メ
トキシ又はエトキシ基であり；Ｍ＋は水素、アルカリ金
属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルキルもし
くはヒドロキシアルキル置換アンモニウムカチオンであ
り：Ｒは炭素原子数１〜９のアルキル基又はフェニル基
である）を有する化合物であれば、上記の目的を達成し
うることが判明した。

従って、本発明は構造式： 〔式中、ｎ＝・０又は１　；Ｘはメチル、エヂル、メ［
・キシ又はエトキシ見であり；Ｍ＋は水素、アルカリ金
属、アルカリ土類金属、アン０ε二１クム又はアルキル
もしくはヒト［］ギシアルキル置換アンモニウムカチオ
ンであり；Ｒは炭素原子数１〜９のアルキル基又はフェ
ニル基である〕で表わされる新規なベルオクソ酸漂白剤
の前駆化合物を提供する。

本発明の典型的な漂白剤前駆物質においては、当業界で
公知のアシルオキシベンゼンスルホン酸塩とは異なり、
エステル及びスルホネート基がベンゼン核の２，４−位
（メタ位）にあり、このベンゼン環°はエステル基に対
して１２−位にもう１つの置換基Ｘを有していなければ
ならない。

化合物を加水分解に対して驚く程により強くしているの
は分子構造におけるこの特定の配置であると考えられる
。

好ましい前駆物質は、上記式中で、Ｘがメチル又はメト
キシ話であり；Ｒがメチル、Ｃ８−アルキル又はフェニ
ル基であり：ｎ−０の６のであるが、Ｒがメチル又はフ
ェニルのものが特に好ましい。

次の化合物が本発明の前駆物質の例である：本発明のこ
れらの化合物はＴＡＥＤより可溶性であり、また非常に
より反応性である。単独の状態でもまたアルカリ性洗剤
組成物中の他の成分と混合しても、保存に対し比較的安
定である。本明細町中で使用する安定性という用語は、
ｐ−アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウムの加水分
解速度よりも漂白剤前駆物質の加水分解速度が低いこと
を意味している。

又、ベルオクソ酸漂白剤の前駆物質と、過酸化水素を発
生する過酸化物漂白剤化合物とからなる系は、優れた殺
菌特性をも示す。

上記のように、前記前駆物質は、水溶液中で過酸化水素
を発生しうる過酸化物漂白剤化合物を必須成分とする漂
白洗剤組成物に含ませることができる。

過酸化水素源は当業界ではよく知られており、アルカリ
金属の過酸化物、過酸化尿素のような有機過酸化物漂白
剤化合物、並びにアルカリ金属の過ホウ酸塩、送炭Ｍ塩
、過リン酸塩及び過硫酸塩のような無機過酸塩漂白剤化
合物が挙げられる。

このような化合物の２つ以上の混合物も好適である。特
に好ましいものは過ホウ酸ナトリウム四水塩及び、特に
過ホウ酸ナトリウムー水塩Ｃある。過ホウ酸ナトリウム
ー水温は、漂白剤水溶液に非常に速く溶解し、また、貯
蔵安定性も優れていることから好ましい。迅速に溶解す
ることにより、表面の漂白性能を増強する過カルボン酸
をより高濃度で生成させるものと考えられる。

典型的には、過酸化水素（又は当量のト１２０２を発生
する過酸化物化合物）と前駆物質とのモル比は、０．５
：１〜約２０：１、好ましくは１：１〜５：１、最も好
ましくは１：１〜２：１の範囲である。

活性酸素放出性物質と本発明の新規化合物とからなる漂
白剤系を含む洗剤配合物は通常界面活性このような配合
物で、通常約２〜４０重量％、好ましくは約４〜３呻１
％、特に約１０〜２５重冊％の過酸化物漂白剤化合物、
例えば過ホウ酸ナトリウソ酸漂白剤の前駆物質は約０．
１〜２０重ｆｉｔ％、好ましくは０．５〜１０重市％、
特に１〜７．５重量％存在しうる。

界面活性物質は石ケンのような天然のもの、あるいは、
アニオン性、非イオン性、両性（ａｍｐｈｏｔｅｒｉｃ
）、双イオン性（ｚｗｉｔｔｃｒｉｏｎｉｃ）、カチオ
ン性活性物質及びそれらの混合物から選択した合成の物
質でよい。多くの好適な活性物質が市販されており、ま
た文献、例えば「３　ｕｒｆａｃｅＡＣｔｉＶｅΔｇｅ
ｎｔｓ　ａｎｄ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　Ｊ第工巻及び
第■巻、ｙ　（３ｃｈｗａｒｔｓ、　　Ｐ　ｅｒｒ’／
及びＢｅｒｃｈ）に１分記載されている。界面活性物質
の全量は５０重量％まで、好ましくは組成物の約１〜４
０重量％、最も好ましくは４〜２５重量％である。

合成のアニオン性界面活性剤は、通常水溶性の炭素原子
数約８〜約２２個のアルキル基を有する有機の硫酸及び
スルホン酸のアルカリ金属塩である。

ここでアルキルという用語は高級アリール基のアルギル
部分を包含するものである。

好適な合成のアニオン性洗剤化合物の例として、アルキ
ル硫酸ナトリウム及びアン［ニウム、特に例えば獣脂（
ｔａｌｌｏｗ）又はココナツツ油から製造した高級（Ｃ
８〜Ｃｌ８）アルコールを硫酸エステル化して得たちの
；アルキル（０９〜Ｃ２ｏ）ベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム及びアンモニウム、特に直鎖状第二アルキル（Ｃ１
ｏ−０１５）ベンゼンスルホン酸ナトリウム；アルキル
グリセリルエーテル硫酸ナトリウム、特に獣脂又はココ
ナツツ油由来の高級アルコール及び石油からの合成アル
コールのそれらのエステル；ココナツツ油脂肪酸モノグ
リセリド硫酸及びスルホン酸プトリウム；高級（Ｃ９〜
Ｃｌ８）脂肪アルコールとフルキレンオキシド、特にエ
チレンオキシドとの反応生成物の硫酸エステルのナトリ
ウム及びアンモニウム塩；イセチオン酸でエステル化し
、水酸化ナトリウムで中和したココナツツ脂肪酸のよう
な脂肪酸の反応生成物；メブ・ルタウリンの脂肪酸アミ
ドのナトリウム及びアンモニウム塩；α−オレフィン（
０８〜Ｃ２ｏ）と重亜硫酸ナトリウムとを反応させて得
たもの並びにパラフィンとＳＯ２及びＣ１０とを反応さ
せたのち塩基で加水分解してランダムスルホン酸塩を生
成することにより得たもののようなアルカンモノスルホ
ン酸塩：Ｃ７〜Ｃ１２のシアルギルスルホコハク酸ナト
リウム及びアンモニウム；またオレフィン、特にＣ１０
〜Ｃ２０のα−オレフィンとＳＯ３とを反応させたのち
中和し、反応生成物を加水分解して製造した物質を意味
するオレフィンスルホネートが挙げられる。好ましいア
ニオン性洗剤化合物は、（０１１〜Ｃ１５）アルキルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、（Ｃ１６〜Ｃｌ８）アル
キル硫酸プトリウム及び（Ｃ１６〜Ｃｌ８）アルキル′
Ｌ−チル硫酸ナトリウムである。

して、特に、アルキレンオキシド通常はエチレンオキシ
ドとアルキル（Ｃ６〜Ｃ２２）フェノールとの、一般に
５〜２５ＥＯの、すなわち１分子当りエチレンオキシド
５〜２５単位を有する反応生成物；脂肪族（Ｃ８〜Ｃｌ
８）直鎖又は分枝の第−又は第ニアルーｌ−ルとエチレ
ンオキシドとの、一般に６〜３０ＥＯの縮合生成物及び
プロピレンオキシドと工ｆ−レンジアミンとの反応生成
物とエチレンオキシドとの縮合により得られる生成物が
挙げられる。

ぞの他のいわゆる非イオン性界面活性剤として、アルキ
ルポリグリコシド、長鎖第三アミンオキシド、長鎖第三
ホスフィンオキシト及びジアルキルスルホキシドを例示
できる。

両性又は双イオン性界面活性化合物も本発明組成物中に
使用しうるが、比較的１ｌｌ１１ｉ価なために通常は望
ましくはない。両性又は双イオン性洗剤化合物を使用す
るときには、より多量のよく用いる合成のアニオン性及
び非イオン性活性剤をベースとする組成物中に一般に少
量使用する。

上述のように、本発明の組成物中に石ケンを好ましくは
２５重量％以Ｆの量含有することもぐきる。

石ケンは、非イオン性化合物との又は合成のアニオン性
化合物と非イオン性化合物の混合物との２成分（石ケン
／アニオン性）又は３成分混合物中で少量使用すると特
に有用である。使用する石クンは、好ましくは飽和又は
不飽和Ｃ１０”　Ｃ２４脂肪酸のナトリウム塩であり、
そのカリウム塩又はその混合物も使用しうる。このよう
な石ケンの量は、泡立ちのコントロールには一般に約Ｏ
４５〜約５％の少量で十分であるが、約０．５〜２５重
量％の間で変化させうる。約２〜約２０％、特に約５〜
約１０％の積の石ケンを使用すると有効な洗浄効果が１
ｑられる。石ケンが補助ビルダーとして作用する、硬水
中で組成物を使用する上で、このことは特に有用である
。

本発明の洗剤組成物には通常洗剤ビルダーをも含有する
であろう。ビルダー物質は、１）カルシ・シムイオン１
１鎖（ｃａｌｃｉｕｍ　５ｅｑｕｅｓｔｒａｎｔ）物質
、２）沈殿物質、３）カルシウムイオン交換物質及び４
）それらの混合物から選択することができる。

カルシウムイオン封鎖性ビルダー物質として、トリポリ
リン酸ナトリウムのようなアルカリ金属ポリリン酸塩；
ニトリロトリ酢酸及びその水溶性の塩；カルボキシメチ
ルオキシコハク レンジアミン四酢酸、オギシジ」ハク酸、メリト酸、ペ
ンピンポリカルボン酸、クエン酸のアルカリ金属塩；及
び米国特許第４，　１４４，　２２６号及び第４，１４
６，４９５号明細占に開示されているようなポリアセタ
ールカルボキシレートを挙げることかできる。

沈澱ビルダー物質としては、オルトリン酸ナトリウム、
炭酸ナトリウム及び艮鎖脂肪酸石ケンを例示できる。

カルシウムイオン交換ビルダー物質の例としては、種々
の型の水不溶性結晶性又は非結晶性アルミノ珪酸塩があ
り、その中ではぜオライドが最も良く知られた代表例で
ある。

特に、本発明の組成物は、有機又は無機ビルダー物質、
例えばトリポリリン酸ナトリウム又はカリウム、ピロリ
ン酸ナトリウム又はカリウム、オルトリン酸ナトリウム
又はカリウム、炭酸ナトリウム、ニトリロトリ酢酸のナ
トリウム塩、クエン酸ナトリウム、カルボキシメチルマ
ロネートルボキシメチルオキシサクシネート及び水不溶
性結晶性又は非結晶性アルミノ珪酸塩ビルダー物質、け
の、蛍光剤、香料、プロテアーゼ、セルラーゼ、あるい
はこれらの混合物のいずれか１つを含有しうる。

これらのビルダー物質は例えば５〜８０重量％、好まし
くは１０〜６０重鮭％の量で存在しうる。

既）本の成分の他に、本発明の洗剤組成物は、衣類洗濯
用洗剤組成物に通常使用されているような量の慣用の添
加剤のいずれをも含有していてよい。

これらの添加剤としては、泡立ち増強剤、例えばアルカ
ノールアミド、特にパーム核油脂肪酸及びココナツツ脂
肪酸由来のモノエタノールアミド、泡立ち抑制剤、例え
ばアルキルホスフェート及びシリコーン、抗再付着剤、
例えばブートリウムカルボキシメチルセルロース及びア
ルキル又は置換アルキルセルロースエーテル、他の安定
化剤、例えばエチレンジアミン四酢酸、衣類の柔軟剤、
硫酸ツートリウムのような無機塩、及び通常は非常に少
リパーゼ及びアミラーゼのようなりＪ累、殺菌剤及び着
色料を挙げることができる。

水用Ｋ１１ｌに記載したベルオクソ酸漂白剤の前駆物質
は種々のクリーニング製品に有用である。これらには、
洗濯用洗剤、洗濯用漂白剤、硬質表面用クリーナー、便
器用クリーナー、自動食器洗い機用組成物及び義歯用ク
リーナーまでも含んでいる。本発明の前駆物質は、粉末
、シート又は他の基板上、小袋中、錠剤中、又は非水性
の液体例えば液体の非イオン性洗浄剤中などの種々の形
の製品に含ませることができる。

一般に、安定性及び操作性の理由から、漂白剤の前駆物
質は、この漂白剤の前駆物質及び結合剤又は集塊剤から
なる粒状体の形であることが右利であろう。種々の特許
明細書、例えば、カナダ特許第１．１０２．９６６号；
英国特許第１゜５６１．３３３号；米国特許第４，０８
７，３６９号：　ＥＰ−Ａ−０，２４０，０５７；　Ｅ
Ｐ−静０２４１９Ｅｉ２　　：　ＥＰ−＾−０．１０１
，６３４及びＥＰ−八−０，０６２，５２３に、このよ
うな前駆物質顆粒の多くの異なる製法が記載されている
。これらの方法の各々を選択し、本発明の漂白剤前駆物
質に適用することかできる。

本発明の前駆物質を含有する顆粒は、他の乾燥混合成分
、例えば酵素、無機過酸素漂白剤及び泡立ち抑制剤と共
に洗剤組成物のスプレー乾燥させた部分に加えるのが普
通である。しかしながら、前駆物質の顆粒を加える洗剤
組成物自身を種々の方法、例えば乾燥混合、集塊押出し
、フレーキング等で製造することができることは理解さ
れよう。

そして、このような方法は当業界では良く知られており
、本発明の一部を成すものではない。

本発明のベルオクソＲｎＮ駆物質を洗剤添加物製品に含
有させることもできる。このような添加物製品は従来の
洗剤組成物の性能を補ったり増強することを意図するも
のであり、完全配合の洗剤組成物中に存在する全ての成
分は含んでいないであろうが、該組成物のどの成分を含
んでいでもよい。

ある場合にはアルカリ性の過酸化水素源が製品中に含ま
れていることがあるが、本発明の上記のような添加物製
品は通常（アルカリ性）過酸化水素源を含有する水性の
液体中に加える。

本発明のこのような添加物製品は相溶性の粒状基体、柔
軟な非粒状基体又はコンブナ−（例えば、小袋又は１回
用の袋）のような担体と組合せて化合物のみからなるも
のであってもよい。

相溶性の粒状基体の例として、クレー並びに天然又は合
成のゼオライトを含む他のアルミノ珪酸塩のような不活
性物質を挙げることができる。他の相溶性粒状担体物質
としては、水和しうる無機塩、例えばリンＭ塩、炭Ｍ１
３！及び硫酸塩を例示できる。

乾燥しているときには内容物が出な（１ようにし、水溶
液に浸したときには内容物を放出させるように、バッグ
又はコンテナーで包んだ添加物製品を製造することがで
きる。

もう１つの特定の態様では、本発明のベルオクソ酸前駆
物質は、過酸化物漂白剤化合物例えば、過ホウ酸ナトリ
ウムと共に、いわゆる非水性液状洗濯用洗剤組成物に含
有させて、！１紺や缶用の製品に効果的なりリーニング
性能及び汚れ除去能を付与するのに特に好適なものであ
る。

前駆物質化合物を含有させうる、ペースト様及びピラチ
ン様洗剤組成物を含む非水性液状洗剤組成物は当業界で
は公知であり、例えば米国特許第２．８６４．７７０号
；第２，９４０，９３８号：第４，７７２，４１２号：
第　３，３６８，９７７号：　ＧＢ−Ａ−１，２０５，
７１１：１２７０．０４０　：　１，２９２３５２．１
，３７０．３７７　；　２，１９４，５３６゜０Ｅ−Ａ
−２□２３３．７１１及びｌ：Ｐ−Ａ−０，０２８，８
４９に種々の配合について記載されている。

これらは、通常、その中に分散固相を有する又は有して
いない非水性液体媒質からなる組成物である。非水性液
体媒質としては、液状の界面活性剤、好ましくは液状の
非イオン性界面活性剤：非水性液体媒質、例えば液体パ
ラフィン；適宜エタノール又はイソプロパツールのよう
な低分子の一価アルコールと組合せた、グリセロール、
ソルビトール、エチレングリコールのようなポリオール
類などの極性溶媒；又はこれらの混合物を例示しうる。

上記固相としてはビルダー、アルカリ類、研摩材、ポリ
７−、クレー、他の固体状イオン性界面活性剤、漂白剤
、酵素、蛍光剤及びその他の通常の固体洗剤成分を挙げ
つる。

本発明の前駆物質は以下に例示する化学反応式に従って
製造及び合成しうる： １−メチル−２−ベンゾイルオキシベンゼン−４−スル
ホン酸ナトリウム 方法の説明： 塩化ベンゾイル（ｓｏｇ　：　　０．３５５Ｍ）に２−
メチルフェノール（Ｏ−クレゾール）（３８９；　０．
３５Ｍ　）を加え、この混合物を水浴（５０℃）上で６
時間加熱した。冷ｕｌ後、ジエチルエーテル＜２００ｍ
１）を加え、この溶液を炭酸ナトリウム（２００ｄ　：
水中４０ｇ）、水（２００ｄ　）で洗い、次に硫酸マグ
ネシウムヒで乾燥した。溶液を濾過し、減圧下で濃縮す
ると油状体（７４ｇ、９９％）　　（Ｉ　Ｒ１７４０ｃ
ｍ−”）が得られた。

この油状のエステルを無水クロロホルム（１００ｄ　）
に溶かし、撹拌しながら液状の二酸化硫黄（１５４７メ
（３０，８ｇ）　：　　０．３８５Ｍ＞を１時間かけて
滴下する間４０℃に維持した。混合物を更に４０℃で１
時間撹拌した後、３０分間撹拌しながら安息香酸ナトリ
ウム（５５，４ｇ：　　０．３８５Ｍ＞を含有する氷水
（２００ｒｄ　）に注いだ。混合物を分離し、クロロホ
ルム層を捨てた。水相をエーテル（２００ｄ　Ｘ　２）
で洗い、次いで凍結乾燥させると白色の固体（１１２ｇ
）　（Ｉ　Ｒ１７３５、１２００，１０３０α−１）が
得られた。’Ｈ−Ｎ　ＭＲ（０２０）は構造と一致した
。

実施例　工 以下の方法により、種々の漂白剤前駆物質の加水分解を
測定した。

２度蒸留した脱イオン水１０００ｒｄにラウリル硫酸ナ
トリウム１すとメタホウ酸ナトリウム四水１！！２グと
を溶解し、この溶液を分光光度計の参照セル中で使用し
た。８００ｄの撹拌下の溶液に、０．４〜０．８の光学
密度を得るに十分な酸の前駆物質を加え、溶液を分光光
度計のフローセルに通した。最大吸収波長での光学密度
の減少を測定することにより前駆物質の分解（加水分解
）を追跡した。

次の漂白剤前駆物質を使用した： １１Ｍ０ＡＢＳ＝１−メトキシ−２−アセトキシベンゼ
ン−４−スルホン酸ナトリウム ２）ＭＡＢＳ　　＝１−メチル−２−アセトキシベンピ
ン−４−スルホン酸ナトリウム ３）ＳＡＢＳ　　＝１−アセトキシベンゼン−４−スル
ホン酸ナトリウム ４）ＭＢＢＳ　　＝１−メチル−２−ベンゾイルオキシ
ベンゼン−４−スルホン酸ナトリ ラム ５）ＢＯＢＳ　　＝１−ベンゾイルオキシ−４−スルホ
ン酸ナトリウム ５ＡＢＳは過酢酸の前駆物質であるＭＯＡＢＳ及びＭＡ
ＢＳの対照であり、ＢＯＢＳは過安息香酸の前駆物質で
あるＭＢＢＳの対照である。

結果を次の表に示す： 第　　　　１　　　　表 前駆物質　　速　　度　６０分後の消失率（７分）　　
　（％　） Ｉ　　ＭＯＡＢＳ　　　０．００８３　　　　３６２　
　ＭＡＢＳ　　　−０，００３７１９３５ＡＢＳ　　　
　０．０１５４　　　　５７４　　ＭＢＢＳ　　　　０
．００２７　　　　１３５　　ＢＯＢＳ　　　　０．０
０３８　　　　２０これらの結果から、本発明の漂白剤
前駆物質１）、　２）及び４）はＳΔＡＢより加水分解
に対して安定であり、同じ過酸の各々の前駆物質は対照
とした前駆物質よりも加水分解に対しより安定であるこ
とが確認される。

実施例　■ 水性スラリーのスプレー乾燥により次の粒状洗剤組成物
を製造した： 組 成 重量部 アルキルベンゼンスルホン酸 ノ゛トリウム ６．０ Ｃアルコール／ ７エチレンオキシド ７．０ ナトリウム石ケン ゼオライト アルカリ性珪酸塩 ポリアクリレート 炭酸上トリウム ナトリウムカルボキシ メチルセルロース １．６ ２４．０ ４．０ ８．０ ０．５ エチレンジアミン四酢酸 蛍光発生剤 塩 ０．２ ０．２ ０．７ この基本粉末に過ホウ酸ナトリウムー水塩１５部及び前
駆物質と過ホウ酸塩のモル比が１：９となる量の前駆物
質とを加えた。

種々の前駆物質を使用した最終粉末配合物を５ｇ／９使
用して、２４°ＦＨ水中４０℃までのＴ　ｅｒｇｏｔｏ
ｍｅｔｅｒ加熱洗濯により、漂白テストを行った。漂白
用モニターとしてお茶のじみがついたテスト片を使用し
た。　Ｅ　ｔｒｏｔ）ｈｏ反射計を用いて漂白効果を測
定し、ΔＲ４６０＊で表わした結果を次の第■表に示す
。

１　　　ＭＯＡＢＳ ２　　　ＭＡＢＳ ３）　　５ＡＢＳ ４　　　ＭＢＢＳ ５１　　　ＢＯＢＳ ６）　丁ＡＥＤ ３．５ ３．０ ３．７ ４．５ ４．６ ２．０ これらの結果は、 本発明のいずれの前駆物質及 び対応する作用の速い対照の前駆物質の間で、す なわち１）及び２）対３）、 並びに４）対５）の間で性能に 有意な差はないことを示している。

前駆物質１）〜 ５）の全ては、 ４０℃でＴ　Ａ　Ｅ　Ｄよりも優れていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｎ＝０又は１；Ｘはメチル、エチル、メトキシ
   又はエトキシ基であり；Ｍ＾＋は水素、アルカリ金属、
   アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルキルもしくは
   ヒドロキシアルキル置換アンモニウムカチオンであり；
   Ｒは炭素原子数１〜９個のアルキル基又はフェニル基で
   ある〕で表わされるペルオクソ酸漂白剤の前駆物質。 ２）Ｘがメチル又はメトキシ基であり；Ｒがメチル、Ｃ
   ＿８−アルキル又はフェニル基であり；ｎ＝０である請
   求項１の漂白剤の前駆物質。 ３）水溶液中で過酸化水素を発生しうる過酸化物漂白剤
   化合物とペルオクソ酸漂白剤の前駆物質とを０．５：１
   〜約２０：１のモル比で含有する漂白洗剤組成物であっ
   て、前記ペルオクソ酸漂白剤の前駆物質が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｎ＝０又は１：Ｘはメチル、エチル、メトキシ
   又はエトキシ基であり；Ｍ＾＋は水素、アルカリ金属、
   アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルキルもしくは
   ヒドロキシアルキル置換アンモニウムカチオンであり；
   Ｒは炭素原子数１〜９のアルキル基又はフェニル基であ
   る〕で表わされる化合物であることを特徴とする漂白洗
   剤組成物。 ４）Ｘがメチル又はメトキシ基であり；Ｒがメチル、Ｃ
   ＿８−アルキル又はフェニル基であり；ｎ＝０であるこ
   とを特徴とする請求項３の漂白洗剤組成物。 ５）界面活性物質及び洗剤ビルダーを更に含有している
   ことを特徴とする請求項３又は請求項４の漂白洗剤組成
   物。 ６）過酸化物漂白剤化合物が過ホウ酸ナトリウム−水塩
   であることを特徴とする請求項３、請求項４又は請求項
   ５の漂白洗剤組成物。