JPH0245482A - 置換ｎ―フエニル―４―アルキリデン―１，３―オキサチオラン―２―イミン、その製法、これを含有する除草剤及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分計〕 本発明は、新規の置換Ｎ−フェニル−４−アルキリデン
−１，５−オキサチオラン−２−イミン、その製法及び
除草剤としてのその使用に関する。

〔従来の技術〕

４−メチレン−１，３−オキサチオランが除草特性を有
することは既に公知である（西ドイツ特許出願公開第３
６０１　［’１４８号明細書）。

しかしながら、公知化合物の除草作用は、光分でないか
又は、重要な農業栽培における選択性の問題が現われる
。

〔発明の解決（−ようとする課題〕

従って、本発明のＩＩＭは、これらの欠点を有せず、そ
の生物学的特性において従来公知の化合物よりも優れて
いる新規化分物を提供することである。

〔課題を解決するだめの手段〕

ところで、−数式■： 〔式中Ｘはハロビン原子又はハロｒンーＣ工〜４−アル
キル基金表わし、Ｙは水素、０１〜４−アルキル基、ハ
ロダン−Ｃ１〜４−アルキル基、０１〜４−アルコキン
基、ハロゲン−０１〜４−アルコキシ基、ハロダン原子
又はニトロ：籠を表わし、Ｚは、水素原子、Ｃ工〜４−
アルキル基、ハロｒンーＣ工〜、−アルキル基、Ｃ工〜
、−アルコキシ基、ハｌｊ　ｒ　：／　−０１〜４−ア
ルコキシ基、ハロ２ン原子又はニトロ）Ｓを表わし　Ｒ
１は水素原子、Ｃ１〜４−アルキル基、ハロｒンー〇１
〜４−アルキル基又はフェニル基を表わし、Ｒ２は水素
原子、０１〜４−フルキル基、ハロダン−Ｃ１〜４−ア
ルキル基又はフェニル基を表わすか又はＲ１とＲ２は隣
接臭木原子と一緒になって炭素環式Ｃ３〜６−環を形成
し、Ｒ３は水素原子、Ｃ工〜、−アルキル基、ハロビン
−０１〜４−アルキル基又ハフエニル基金表わす〕の置
換Ｎ−フェニル−４−アルキＩＪデンー１．３−オキソ
チオラン−２−／ｊミン又は無機酸又は有機酸とのその
ＦＡは重安な除−Ｌ￥作用を示すことを発見した。

一般式Ｉの化合物は、場合により種々のエナンチオマー
　ジアステレオマー及び幾何学的な形で生じてよく、同
様に本発明の目的物である。

「ハロゲン」には弗素、塩素、真木及び沃素が包含され
る。

「ハロビンアルキル」トは、アルキル基の１個以上の水
素原子がハロゲンで置換されているものを称する。

−Ｖ式Ｉの本発明の化合物は、次のようにして製造する
ことができるニ 一般式ＩＩ： ｃ式中Ｘ、Ｙ及び２は一数式■に記載のものと同じもの
を表わす〕の化合物と一数式■：１１’−Ｃ−ＣミＣ−
Ｒ３（ＩＩＩ） Ｈ 〔式中ＲＩ　　Ｂ２及びＲ３は一数式■に記載のものと
同じものを表わす〕の化合物とを、塩基性触媒の使用下
に反らさせる。

前記の出発物質は、公知であるか又は、公知方法と同様
にして製造することができる。

この方法は、一般弐■と■の化合物を、適当な溶剤中で
、触媒作用せ〜当モル普の無機塩基の重加のもとに、２
０°Ｃ〜その都度の溶剤の沸点の温度で（但し通例は室
温で）、長時間にわたり、例えば０．５〜１５時間反時
間甘心ことにより実権するのが有利である。

１基性触媒としては、例えば、アルカリ金属−又はアル
カリ土類金属−水酸化物、アルコレート及び水素化アル
カリ全使用することができる。例としては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、ナトリウムメタル−ト及び水
素化ナトリウムが挙げられる。

溶剤としては、炭化水素例えばドルオール、塩素化され
た炭化水素例えば塩化メチレン又はクロロホルム、エー
テル例、ｔ　＆ｆ、　ジエチルエーテル又はテトラヒド
ロフラン、アルコール、何重ばメタノール又はエタノー
ル、ケトン例えばアセトン又はシタノン、アミド、例え
ばジメチルホルムアミ−又はスルホキシｒ例えばジメチ
ルスルホ牛シトがこれに該当する。

酸付加場は、−数式Ｉの化合物と当モルｌの４、＠機又
は有機酸とを場合により前記の溶剤中で反応させること
により製造できる。酸としては、例えば、引素化炭化水
木、臭素ｆヒ炭化水虞、硝酸、硫酸、酢醒又はメタンス
ルホン酸が挙げられる。

本発明の化合物の後処理は、慣用方法で行なう。生じる
鴨注体化合物の精製又は場合による分離は、結晶化又は
カラムクロマトグラフィにより行なう。

本発明の化合物は、通例、無色〜黄色結晶又は粘液性物
質であり、これは部分的にノ・ローン化炭化水素例えば
塩化メチレン又はクロロホルム、スルホキシド例えばジ
メチルスルホキシダ１エステル例えば酢酸エステル、エ
ーテル例えばジエチルエーテル又はテトラヒドロフラン
又はアルコール、例えばメタノール又はエタノール中に
良好に可溶性である。

本発明による作用物質は、広葉雑草及びイネ科植物で良
好な除草作用を示す。本発明の作用漿果実及びホップ畑
の雑草防除に及び１年栽培植物における選択的雑草防除
に使用することができる。本発明の作用物質は催奇膨剤
、乾燥剤及び雑草撲滅剤としても使用できる。

本発明の作用物質は、例えば次の植物で使用することが
できる：芥子（８ｉｎａｐｉｓ）　、コシヨウ（Ｌｅｐ
ｉｄｉｕｍ）、がリウム（Ｇａｌｉｕｍ）、ハコベ（８
ｔｅｌｌａｒｉａ）、マトリカリア（！Ｊａｔｒｉｃａ
ｒｉａ）　、アンチミス（Ａｎｔｅｈｅｍｉｓ　）、ヤ
エムグラ（ｎａｌｉｎｓｏ）＜ａ）、アカデ（ｃｈｅｎ
ｏｐｏｄｉｕｍ）、アブラナ（Ｂｒａｓｓｉｃａ）、イ
ラクサ（Ｕｒｔｉｃａ）、ノボロヤク（ｆ３ｅｎｅｃｉ
ｏ）　、ｆ豆、綿花、イネ、オオム！、コムギ及び他の
穀物で可能である。この場合、個々の作用物質はアブラ
ナ科植物、綿花、大豆、及び穀物での選択性除草剤とし
て特に好適である。同様に、これら化合物は長期栽培植
物で例えば森林、観賞用樹木、果樹、ブドウ、オレンジ
、ナツツ、バナナ、コーヒー　茶、コ９ム、パーム樹、
ココア、オナモミ（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）、ヒルがオ（Ｃ
ｏｎｖｏ　１ｖｕｌｕｓ　）、アサがオ（Ｉ　ｐｏｍｅ
ａ　）、タデ（ＰｏＬｖｇｏｎｕｍ）　、セスパニア（
Ｓｅｓｂａｎｉａ）、ブタフサ（Ａｍｂｒｏｓｉａ）、
アブミ（Ｃｌｒｓｉｕｍ）、カルオス（Ｃａｒｄｕｕｓ
）、ノｒシ（８ｏｎｃｈｕｓ）　、ナス（Ｓｏｌａｎｕ
ｍ）、オランダがラシ（Ｒｏｒｉｐｐａ）、ホトケノ４
Ｊｊ（Ｌａｍｉｕｍ）、イヌフグリ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ
）　、イチビ（Ａｂｕｔ、１ｌｏｎ）、チョウセンアサ
がオ（Ｄａｔｕｒａ）、スミｖ　（Ｖｉｏｌａ）、チシ
マオｒリコ（Ｇａｌｅｏｐｓｉａ）、ケシ（ｐａｐａｖ
ａｒ）　、ヤグルマザク（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ）及びキ
ク（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ）鳩の双子葉雑草、カ
ラスムｅ　（Ａｖ１３ｎａ）　、ススメノテツボウ（Ａ
１６ｐｅｃｕｒｕｓ）　、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏ−ｃ
ｈｌｏａ）　、アワ（８ｅｔａｒｉａ）、キビ（Ｐａｎ
ｉｃｕｍ）　、ジザタリス（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、ス
ズメノカタビラ（Ｐｏａ入オヒンパ（Ｅｌｓｕｓｌｎｅ
）、！ツキアリア（Ｂｒａｃｈｉ−ａｒｉａ　）、ｒり
Ａ　’？’　（ＬＯｌｌｕｍ）　、キツネがヤ（Ｂｒｏ
−ｍｕｓ）Ｘ　カヤツリグサ（ＣＶｐｅｒｕｓ）、カモ
ジグサ（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ）、クワイ（Ｓａｇｉｔｔ
ａｒｉａ）、ミズアオイ（）Ｉｏｎｏｃｈａｒｉａ　）
、テンツキ（ＦｉｍｂｒｉｓｔｙＬｉｓ）、ハリイ（Ｅ
ｌｅｏｃｈａｒｉｓ　）、ケモノハシ（Ｉｓｃｈａｅｍ
ｕｍ）及びアベラ（Ａｐｅｒａ）　：嘱の単子葉雑草。

使用けは、繁茂前処理及び茎葉処理の使用法に応じて０
．０５〜５　ｋｇ　７　ｈａの範囲で変動する。

本発明の化合物は、単独でも、相互に混合しても又は他
の作用物質と混合しても使用できる。

場合によっては、所望の用途に応じて他の植物保撞剤又
は有害生物防除剤全重加することができる。作用スペク
トルの拡大を意図する場合にけ、他の除草剤を添加する
こともできる。例えは、除草剤として有効な混合成分と
しては、ウイード・アブストラクツ（Ｗｅｅｄ　Ａｂｓ
ｔｒａｃｔｓ　）３６巻１，１６１２　（１９８７）に
、「リスト・オプ・コモンーネイム◆アンド・アプレビ
エションズ・インブロイｒ・フォア・カレントリイユー
スド・ヘルビサイデス・アンゾ・プラント・グロース・
しＶユレータース・イン・ライ−Ｐ・アブストラクツ（
Ｌｉ５ｔ　ｏｆ　ｃｏｎｏｍｏｎ　ｎａｍｓｓ　ａ、ｎ
ｄａｂｂｒＯｖｉａｔｉｏｎｓ　ｅｍｐｌｏｖｏｄ　ｆ
ｏｒ　ｃｕｒｒｅｎｔｌｙ　ｕｓｅｄｈｅｒｈｉｃｉｄ
ｅｏ　ａｎｄ　ｐｌａｎｔ　ｇｒｏｗｔｈ　ｒｅｇｕｌ
ａｔｏｒｓ　ｉｎｗｅｅｄ　Ａｂｑｔｒａｃｔｓ　）　
Ｊなる標題のもとに槌げられている。

作用弾ＩＷ及び炸用速貨の増加は、例えば、作用増強性
添加物例えば有機溶剤、ｌ昆潤剤及び油により得ること
ができる。従って、このよりな晧加物は、場合により作
用物＊適用舒の減少金１［能とする。

特徴の作用物質又はそれらの混合物は、適用形、粉末、
撒布剤、顆粒、Ｉ８液、エマルジョン又は＠濁液で、液
状及び／又は固体状の担持剤もしくは稀釈剤及び場合に
よっては付着剤、湿潤剤、乳化剤及び／又は分散剤の添
加のもとに使用するのが有利である。

好適な液状担持剤ば、例えば脂肪族及び芳香族炭化水素
例えばペン・！−ル、ドルオール、キジロール、シクロ
ヘキサノン、イソホロン、ジメチルスルホキシド、ジメ
チルホルムアミド、別に、払油フラクション及び植物油
である。

固体型持物質としては、無礪物質例えばベントナイト、
シリカビル、タルク、カオリン、アバタルジャイト、チ
ョーク及び植物性物質例えば穀粉が好適である。

界面活性物質の例には、リグニンスルホン酸カルシウム
、ポリエチレンアルキルフェニルエーテル、ナフタリン
スルホン醜及びそれらの塩、フェノールスルホン酸及ヒ
その場、ホルムアルデヒケ縮合物、脂肪アルコールスル
フェート並びに置換ペン・戸−ルスルホン が挙げられる。

種々の調製物中の作用物質分は広範に変動することがで
きる。例えば、作用物質約１０〜９０１鎗幅、液状又は
固体状担持物質並びに場合により２０市１１での界面ｆ
ｆｉ性物質を富有する。

この薬剤の施与は、常法で、ｆｌｌえば担体としての水
を用贋て、約１　０　０　〜１　［１　０　０　１　／
　ｈａのスプレー埼で祈なうことができる。いわゆる低
滑及び超低優性でこの薬剤を便用することは、いわゆる
マイクロ顆粒の形での適用と同様に可能である。

この適用剤の製造は、自体公知の方法で、例えば粉砕又
は混合法により実権することができる。所望の場合には
、各成分の適用は、その使用直前（で混合され、例えば
いわゆるタンク島合法で実際に実権することができろ。

種々の適用形の製造のために、例１えば次の成分を使用
する： Ａ）スプレー粉末 １）作用物質　　　　　　　　　２ＳｉＪｒｆｉ％六オ
リン １酸 ！ゲニンスルホン醸り）カル シウム項とＮ−メツ−ルーＮ −オレイルータウリンのナ ト１１ウム塩とのυも合物 作用物質 枯士拡物 珪酸 ノグニンスルホン１ｖ！のカル ・／ウムットアル中ルフェニ ルボリグリコールエーテル とからのｌｖも合物 Ｂ）Ｋ−スト 作用物′ｄ ＩＩ　Ｍナトリウムアルミニウム エチレンオキサイ１２８モル 金有するセチルポリグリコ ルエーテル スピンデル油 ６０重置４ １０重′＃チ ５重Ｊ＃憾 ４０甫舒壬 ２５重を係 ２５１翳幅 １０重鵬壬 ４５重な・通 ５甫舒壬 １５１を身幅 ２Ｍ澄循 ポリエチレングリコール　　ｉｎ重ｉｔ係水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２３重Ｉ！！−チＣ）工
′ンルジョンｉ順ｒ習物 作ＦＦＩ物質　　　　　　　　　２５重量％シクロへキ
サノン　　　　　１５市潰憾ギシロール　　　　　　　
　５５や１１ドｆシルベン１戸−ルスルホ ン酸のカルシウム塩とノ二 ／Ｌ／　フェニルポリオキシエチ レジとからの混合物　　　　　５重着係Ｄ）顆粒 子乍用物°質　　　　　　　　　　　　０．８３重溝幅
アタパルジャイト顆粒　　９９．１７重１幅欠の実施例
につき本発明の化合′吻の製′ａを眸述する。

例　　１ Ｎ−（３−フルオロフェニル）−４−メチレジエチルエ
ーテル３　Ｑ　ｔｎｌ　中のプロパルプルアルコール５
．８ｒｎｌ及びスパーチル先端量のナトリウムメタル−
トに、１０℃で、ソエチルエーテル７０ｒｎｔ中の６−
フルオロフェニルイソチオシアネート１０ｇよりなる溶
液を加える。室温で１時間かつ還流下に２時間の攪拌後
に、水を加え、ジエチルエーテルで抽出する。有機相を
水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濃縮させ
る。粗生成物をシリカールでのカラムクロマトグラフィ
（ｍ離削：塩化メチレン）により清規する。

収オニ７．２．！ｉ’−理論量の５３係ｎ２０：　１．
６０ろ９ 前記方法と同様にして、次表に記載の化合物全製造した
： ／ ／ 」 欠の例で本発明の化合物の使用可能性を説明する。

例　　Ａ 温室内で、表に記載の植物を、作用物質５．０’に９７
　ｈａの使用量で表に記載の化合物で繁茂前処理した。

この目的のために、化合物をエマルジョン又は懸濁液と
して水５００１　／　ｈａで一様に植物にスプレーした
。ここで、処理後３週間に、本発明の化合物は綿花、ヒ
マワリ、小麦及びトウモロコシでの高い栽培選択性を示
し、雑草に対して優れた作用を示す。比較剤は、−様な
高さの選択性を示さなかった。

表中の数値及び略字は次のものを表わす：〇−害作用な
し １−１〜２４憾撲滅 ２−２５〜７４％撲滅 ３−７５〜８９％撲滅 ４−９０〜１００係撲滅 ｍ＝試験しなかった Ｇｏ−ワタ（Ｇｏｓｇｙｐｌｕｍ　ｈｉｒｓｕｔｕｍ）
ＨＥ−ヒマワリ（Ｈｅ１ｉａｎｔｈｕｓ　ａｎｎｕｕｓ
　）ＴＲ−コムｊ！＃（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ａｅｓｔｉ
ｖｕｎｓ　）ＺＥ−）ウモロコシ（Ｚｅａ　ｍａｙｓ　
）ＡＬ−スズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ　ｍ
ｙｏｓｕｒｏ−１ｄｅｓ　　） ｓｇ　Ｗ　コアワ（８ｅｔａｒ１ａ　ｖｉｒｉｄｉｓ　
）ＰＡ−ヒエ（Ｐａｎｉｃｕｍ　ｍａｘｉｍｕｍ　）８
０鴫ヤエムグラ（８ｏｒｇｈｕｍ　ｈａｌｅｐｅｎｓｅ
　）ＭＡ−カミツレ（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ　ｃｈａｍ
ｏｍｉｌｌａ　）ＶＩ−スミレ（Ｖｉｏｌａ　８ｐ−） 例　　１　　０１００４４４４４ 例　　６　　００００４４４４４３ 例１０　００００　４４４４　４３ 非処理　００００００００００ 比較薬剤 （８ｕ凶ｒ坊ｎｅ） 例　　Ｂ 温室中で、表に記載の植物を、繁茂後に表に記載の化合
物で作用物質３．ＯｋＰ／　ｈａの使用量で処理する。

この目的のために、化合物をエマルジョン又は懸濁液と
して水５００ｔ／ｈａを一様に植物上にスプレーした。

ここで、処理後２週間に、本発明の化合物は雑草に対す
る優れた作用でコムザ及び穀物中で高い栽培植物選択。

性を示す。

表中の数値及び略字は次のものを表わす；〇−害作用な
し １−１〜２４１撲滅 ２−２５〜７４優撲滅 ３−７５〜８９１撲滅 ４−９０〜１００幅撲滅 ）（０−オオＡ　ｅ　（Ｈｏｒｄｊｕｍ　ｖｕｌｇａｒ
ｅ　）ＴＲ−コムｆ　（Ｔｒｉｔｆｃ　ｕｍ　ａｅｓｔ
ｌｖｕｍ　）ｓＥ　臨コアワ（８ｅｔａｒｉａ　ｖｉｒ
ｉｄｉｓ　）ＶＥ　１１１１＋オオイヌノフグリ（Ｖｅ
ｒｏｎｉｃａ　ｐｅｒｓｉｃａ）Ｖニー　／１．　ミｖ
　（Ｖｉｏｌａ　ｓｐ、）Ｉ（ＯＴＲＢＥ　　　ＶＥ　
　　１１ 例　　６　　　１１５４４ 例ｆ０１１３４３ 非処理　　ｏｏｏｏ。

例　　Ｃ 温室中で、表に記載の化合物を前記と同様な使用量で施
与する。このために、作用物質を水１５００１ｄｆｔ含
有する容器中に入れる。試験植物としてイネ（０ｒｙｚ
ａ　ｌ３ａｔｉｖａ　）及びホタルイ（５ｃｉｒｐｕｓ
　ｊｕｎｃｏｉｄｅｓ　）　ｆ　’ｌ　〜５葉期に使用
する。適用後３週間に植物の害を評価し、次の数値を用
いる： ０＝障害なし １−僅かな障害 ２−中穆度の障害 ３−強い障害 ４一完全撲滅 本発明の化合物　　水運用量　　　イ　ネ　　ホタルイ
例　　１０　　　　　　　１　　　　　　　０　　　　
　４この表から明らかなように、本発明の化合物は、重
要なイネ雑草に対して強い作用を示し、同時に水稲に対
しては選択性を示す。

例　　Ｄ 温室中で、表に記載の本発明の化合物を同様に記載の使
用量で適用する。このために、顆粒としての作用物質を
土壌表面に撒布した。試験植物としてイネ、マツバイ（
Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ　ａｃｉ−ｃｕｌａｒｉｓ　）及
びコナ−Ｖ’　（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ　ｖａｇｉｎａ
ｌｉｓ）を２〜５葉期に使用した。適用６ケ月後に、植
物の障害を評価し、次の数値で示す二 〇−障害なし １−弱い障害 ２−中程度の障害 ３−強い障害 ４−完全撲滅 例　　１０ 例　　１６ 比較薬剤 １．０ １．０ 表から明らかなように、本発明の化合物は、重要なイネ
雑草に対する強力な作用と同時に、水稲に対する選択性
を示す。比較薬剤は、同等の強さの除草作用を有しない
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｘはハロゲン原子又はハロゲン−Ｃ＿１＿〜＿４
   −アルキル基を表わし、Ｙは水素、Ｃ＿１＿〜＿４−ア
   ルキル基、ハロゲン−Ｃ＿１＿〜＿４−アルキル基、Ｃ
   ＿１＿〜＿４−アルコキシ基、ハロゲン−Ｃ＿１＿〜＿
   ４−アルコキシ基、ハロゲン原子又はニトロ基を表わし
   、Ｚは、水素原子、Ｃ＿１＿〜＿４−アルキル基、ハロ
   ゲン−Ｃ＿１＿〜＿４−アルキル基、Ｃ＿１＿〜＿４−
   アルコキシ基、ハロゲン−Ｃ＿１＿〜＿４−アルコキシ
   基、ハロゲン原子又はニトロ基を表わし、Ｒ＾１は水素
   原子、Ｃ＿１＿〜＿４−アルキル基、ハロゲン−Ｃ＿１
   ＿〜＿４−アルキル基又はフェニル基を表わし、Ｒ＾２
   は水素原子、Ｃ＿１＿〜＿４−アルキル基、ハロゲン−
   Ｃ＿１＿〜＿４−アルキル基又はフェニル基を表わすか
   又はＲ＾１とＲ＾２は隣接炭素原子と一緒になつて炭素
   環式Ｃ＿３＿〜＿６−環を形成し、Ｒ＾３は水素原子、
   Ｃ＿１＿〜＿４−アルキル基、ハロゲン−Ｃ＿１＿〜＿
   ４−アルキル基又はフェニル基を表わす〕の置換Ｎ−フ
   エニル−４−アルキリデン−１，３−オキソチオラン−
   ２−イミン又は無機酸又は有機酸とのその塩。 ２、請求項１記載の一般式 I の化合物を製造するため
   、一般式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中Ｘ、Ｙ及びＺは一般式 I に記載のものと同じも
   のを表わす〕の化合物と一般式III；▲数式、化学式、
   表等があります▼（III） 〔式中Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は一般式 I に記載の
   ものと同じものを表わす〕の化合物とを、塩基性触媒の
   使用下に反応させることを特徴とする、置換Ｎ−フエニ
   ル−４−アルキリデン−１，３−オキサチオラン−２−
   イミンの製法。 ３、請求項１記載の化合物少なくとも１種を含有するこ
   とを特徴とする除草剤。 ４、農業栽培における単子葉−及び双子葉雑草の防除の
   ために使用する、請求項３記載の除草剤。 ５、請求項１記載の一般式 I の化合物を担持剤及び／
   又は助剤と混合することを特徴とする、除草剤の製法。