JPH0243563A - 静電荷像現像用乾式トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真法や静電記録法における現像に用い
られる静電荷像現像用乾式トナーに関する。

従来の技術 例えば、電子写真法では、感光体上に形成された静電荷
像を、着色剤と結着樹脂よりなるトナーを用いて現像し
、得られた可視像を転写紙上に転写し、熱ロールなどに
より加熱定着してコピー画像を形成する。感光体はクリ
ーニングされて、再び静電荷像を形成させる操作に供さ
れる。

上記の方法に使用されるトナーには、プロセス適合性を
もたす為に、流動性、耐ケーキング性、定着性、帯電性
、クリーニング性等の諸特性が要求される。従来、この
様な要求に対処させるために、例えば、シリカ、アルミ
ナ、ヂタニアなどの無機微粉末を、トナーに外添剤とし
て添加することか知られている。

発明が解決しようとする課題 しかしながら、シソ力やアルミナ等の無機微粉末は、そ
の分散性が微粉末粒子の表面構造に左右される場合が多
く、そのため、分散が不均一になって、流動性、耐ケー
キング性に所望の特性が得られなかったり、クリーニン
グ性が不十分になって、感光体上にトナーの固着が発生
し、コピー画像に黒点が生じたりすることがあった。ま
た、トナーの帯電性も経時劣化することがおった。

また、酸化チタンを電子写真トナー用添加剤として使用
する場合、従来は、無処理のまま、或いは各種カップリ
ング剤による疎水化処理、アルミナ等による被覆処理等
を行ったものが用いられている。しかしながら、無処理
或いはアルミナ処理を行ったものは、酸化チタン粒子の
凝集防止には必ずしも有効ではなく、電子写真トナーに
添加した場合の分散性も良好でない。また、カップリン
グ剤による疎水化処理をしたものは、帯電特性の改善に
は有効でおるが、その処理自体で多数の凝集を発生して
しまうという問題がおった。

本発明は、従来の技術にあける上記のような問題点を改
善することを目的としてなされたものである。

したがって、本発明の目的は、流動性、耐ケーキング性
に優れたトナーを提供することにある。

本発明の他の目的は、クリーニング不良を生じにくいト
ナーを提供することにおる。

本発明の別の目的は、感光体上のトナー固着による黒点
の発生しにくいトナーを提供することにある。

本発明の更に他の目的は、経時劣化を起こしにくいトナ
ーを提供することにおる。

Ｒ題を解決するための手段 本発明の静電荷像現像用乾式トナーは、少なくとも着色
剤と結着樹脂とよりなり、そして、融点ａｏ’ｃ〜１５
０’Ｃの有機化合物で表面が被覆され、かつカーボン含
有量１〜５％、水分含有値３％以下、比表面積８０〜１
２０　Ｔｒｔ／（］の二酸化チタンを外添剤として添加
してなることを特徴とする。

本発明において、添加される二酸化チタンは、有機化合
物によってその表面が被覆されているが、有機化合物の
融点は４０’Ｃ〜１５０’Ｃであることが必要である。

融点が４０’Ｃよりも低いと、保管時の安定性上問題が
おり、経時で凝集し易くなる。また、１５０℃よりも高
くなると、カロ熱下での二酸化チタンの表面処理が容易
でなくなり、被覆が極めて不均一になり、所望の特性が
得られにくい。

使用することができる有機化合物としては、例えば次の
ものがあげられる。

炭素数１３〜３９の飽和脂肪酸、例えば、ラウリン酸、
トリデカン酸、ミ１ノステン酸、ペンタデカン酸、パル
ミチン酸、マーガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸
、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸
、モンタン酸、メリシン酸等；炭素数１１〜２２のアセ
チレン性不飽和脂肪酸、例えば、ステアロール酸、ベヘ
ノール酸等；−船人％式％ されるω−フェニル脂肪酸；　−船人 Ｃ６Ｈｌｌ（ＣＨ２）ｎ−Ｉ　Ｃ０ＯＨ（ｎ＞ｃ＋　＞
で示されるω−シクロヘキシル脂肪酸；脂肪族アミド、
例えばステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ
酸アミド、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、リ
シノール酸アミド等：脂肪酸エステル：トリメチロール
プロパン等の七ノー、ジー又はトリグリセリド等：炭素
数１５以上の脂肪族アルコール、例えば、ペンタデカノ
ール、セチルアルコール、ヘプタデカノール、オクタデ
カノール、ノナデカノール、エイコサノール等。

これ等の有機化合物は、二酸化チタン表面に化学結合し
ていてもよく、またしていなくてもよい。

これ等の有機化合物による処理量は、カーボン含有量１
〜５％、水分含有量３％以下となるような伍でおること
が必要でおる。処理量が低すぎると、凝集防止に効果が
生じなくなり、多すぎると再凝集を発生し、トナーへの
分散性が悪化する。

上記有機化合物で被覆される二酸化チタンとしては、ル
チル型及びアナターゼ型のいずれのものでもよいが、ト
ナー表面への分散性を考えると、−次粒子径１．０μｍ
以下、好ましくは０．３μｍ以下のものが使用される。

また、比表面積は　８０〜１２０Ｔ／ｉ／ｇで必ること
が必要でおる。比表面積は二酸化チタンの吸湿性に大き
く影響を与えるため、上記範囲であることが必要で市る
。上記範囲より小さいと、吸湿量は少ないがトナー表面
への均一な分散がし難くなる。また、大きすぎると、適
当な表面処理を施しても、経時による吸湿量が多くなり
、再凝集を起こしてしまい、トナーへの分散性が悪化す
る。

本発明において、上記の二酸化チタンは、トナーに対し
て０．５〜３　ｗｔ％の配合量になるように添加される
。

本発明において上記二酸化チタンが添加されるトナーは
、少なくとも着色剤と結着樹脂とよりなる公知のものが
使用される。

結着樹脂としては、熱可塑性樹脂ならばどの様なもので
も用いることができるが、具体的には、スチレン、クロ
ルスチレン等のスチレン類：エチレン、プロピレン、ブ
チレン、イソブチレンなどの七ノオレフィン類；酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニ
ル等のビニルエステル；アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブヂル、アクリル酸ドデシル、アク
リル酸オクヂル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸ドデシル等のα−メチレン脂１坊族モノカルボ
ン酸エステル；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエ
ーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル；ビ
ニルメチルケトン、ビニルへキシルケトン、ビニルイソ
プロペニルケトン等のビニルケトン等の単独重合体或い
は共重合体を必げることかできる。特に代表的な結着樹
脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アル
キル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ブタジェン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合
体をめげることができる。更に、ポリエステル、ポリウ
レタン、ポリアミド、変性ロジンを必げることができる
。

また、トナーの着色剤としては、カーボンブラック、ニ
グロシン、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロム
イエロー、ウル］〜ラマリンブルーデ１ポンオイルレッ
ド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタ
ロシアニンブルー、マラカイトグリーン・オキサレート
、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ，１，ピグメン
ト・レッド４８１、Ｃ，１，ピグメント・レッド１２２
、Ｃ，１，ピグメント・レッド５７：１、Ｃ，１，ピグ
メント・イエロー９７、Ｃ，１，ピグメント・イエロー
１２、Ｃ，１，ピグメント・ブルー１５；１、Ｃ１１，
ピグメント・ブルー１５：３などを代表的なものとして
例示することができる。

なお、本発明において、結着樹脂及び着色剤は、上記の
例示したものに限定されるものではない。

また、必要に応じて、内添型帯電制御剤を含んでもかま
わない。更に、磁性粉等を含有してもかまわない。

本発明のトナーの平均粒径は、約３０μｍよりも小さく
、好ましくは３〜２０μｍの範囲に設定される。

本発明の乾式トナーは、上記の二酸化チタンを、トナー
に対して０．５〜３　ｗｔ％の配合量になるように添加
される。

実施例 以下、実施例及び比較例によって本発明を説明する。

実施例１ 比表面積１００ｍ／９の無処理二酸化チタン（Ｐ２５、
日本エアロジル社製）に対して、３重量％の量のせチル
アルコールを被覆した。即ち、セチルアルコールを塩化
メチレンに溶解し、ヘンシェルミキサー中の二酸化チタ
ンに添加し、チャンバー温度を水蒸気加熱で１１０’Ｃ
になるように設定し、高速攪拌下で混合した。攪拌を停
止した後、減圧して塩化メチレンを完全に除去した。処
理物に凝集の発生は少なかった。なお、処理された二酸
化チタンのカーボン含有量及び水分含有量は、第１表に
示す通りであった。

処理された二酸化チタンを０．８重量％になるようにト
ナーとＶ型混合機によって混合した。なお、トナーは、
スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体く重合比
８０　：　２０、分子量５０，０００＞　８９．２％、
カーボンブラック１０％、ニグロシン０．８％より構成
されたものを使用した。得られた乾式トナーを走査電子
顕微鏡で観察したところ、二酸化チタンの付着は均一に
近く、また、トナー中の二酸化チタン凝集物は殆ど存在
しなかった。この乾式トナーをフッ素系樹脂で被覆した
フェライトキャリアと混合し、電子写真複写機（ＦＸ３
５００改造機で評価を行った。なお、クリーニングはブ
レード法によって行った。結果を第１表に示す。

比較例１ 実施例１における無処理二酸化チタンを、セチルアルコ
ール０．５重量％となるように処理した以外は、実施例
１と同様にして乾式トナーを作製した。このトナー中に
は、二酸化チタンの凝集物がかなり多くみられた。

実施例１におけると同様にして画質評価を行った。結果
を第１表に示す。

比較例２ 実施例１における無処理二酸化チタンを、セチルアルコ
ールフ重最％となるように処理した以外は、実施例１と
同様にして乾式トナーを作製した。

このトナー中には、二酸化チタンの凝集物がかなり多く
残留していた。

実施例１にあけると同様にして画質評価を行った。結果
を第１表に示す。

比較例３ 比表面積１５０　ｍ／ＳＦの無処理二酸化チタン（Ｐ２
５、日本エアロジル社製〉に対して、３重量％の量のセ
チルアルコールを実施例１におけると同様にして被覆し
た。実施例１にあけると同様にしてトナーを作製し、画
質評価を行った。結果を第１表に示す。

比較例４ 比較例３にあける無処理二酸化チタンのセチルアルコー
ル処理量を、二酸化チタンに対して１．５重量％とじた
以外は同様にして乾式トナーを得た。

実施例１におけると同様にして画質評価を行った。

結果を第１表に示す。

比較例５ 実施例１にお（プる無処理二酸化チタンをそのまま使用
して乾式トナーを作製し、実施例１におけると同様にし
て画質評価を行った。結果を第１表に示す。

第１表 酸化チタンが凝縮したり、感光体上でトナーか固着する
ことがなく、したがって、長期間のコピー操作によって
も黒点の発生が生じ難い。また、経時によっても変化し
難い。

比較例６ 二酸化チタンを添加しないトナーをそのまま用いて画質
評価を行ったところ、トナーボックス中でトナーの同化
が発生し、トナーの供給が安定して実施できなかった。

発明の効果 本発明の乾式トナーは、上記のように、融点４０°Ｃ〜
１５０°Ｃの有機化合物で表面が被覆され、かつカーボ
ン含有ｍ１〜５％、水分含有量３％以下、比表面積８０
〜１２０　ｉ、”ｇの二酸化チタンを外添してなるから
、流動性、耐クリーニング性が優れ、クリーニング不良
を生じ難い。また、トナー中で二特許出願人　　富士ゼ
ロックス株式会社代理人　　　　弁理士　　洞部　剛

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも着色剤と結着樹脂とを含む静電荷像現
   像用乾式トナーにおいて、融点４０℃〜１５０℃の有機
   化合物で表面が被覆され、かつカーボン含有量１〜５％
   、水分含有量３％以下、比表面積８０〜１２０ｍ＾２／
   ｇの二酸化チタンを外添剤として添加してなることを特
   徴とする静電荷像現像用乾式トナー。