JPH024253A - 水なし感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、湿し水なしに印刷が可能な水なし平版印刷版
を作成し得るポジ型水なし感光性平版印刷版に関し、特
に、シリコーンゴム層をインキ反発層とするポジ型水な
し感光性平版印刷版に関するものである。

〔従来の技術〕

水なし平版印刷とは、画線部をインキ受容性、非画線部
をインキ反発性とし、インキの付着性の差異を利用して
、画線部のみにインキを着肉させたのち、紙などの被印
刷体にインキを転写して印刷する平版印刷方法において
、非画線部がシリコーンゴムなどのインキ反発性を有す
る物質層からなり、湿し水を用いずに印刷可能であるこ
とを特徴とする印刷方法である。

この水なし平版印刷に用いる印刷版としては、インキ反
発層としてシリコーンゴム層を有するものが、数多く提
案されており、基板、感光層、シリコーンゴム層がこの
順に設けられたもの（シリコーンゴム上層型）及び基板
、シリコーンゴム層、感光層がこの順に設けられたもの
（シリコーンゴム下層型）、更に、基板、感光性シリコ
ーンゴム層からなるものが知られている。

〔発明が解決しようとする課題〕

一般に、水なし感光性平版印刷版を得るためには、イン
キ反発性の大きいシリコーンゴム層を設ける必要がある
が、これは、その性質上、他の物質に対しては、良い接
着性を示さない。

従って、この感光性平版印刷版から得られた水なし平版
印刷版は、インキ反発性が良好でも、感光層とシリコー
ンゴム層との接着性が不十分であったり、接着性が良好
でも、インキ反発性が不十分であったりする。

特開昭ゲタ−７３２０２号公報、特開昭弘ター７７７０
２号公報、特開昭ゲタ−ｇ６１０３号公報などに、感光
層中、あるいはシリコーンゴム層中に、シリコーンプラ
イマーやシランカップリング剤を含有させ、感光層とシ
リコーンゴム層との接着性を向上させることが提案され
ているが、いずれも、インキ反発性は不十分でおる。

特に、前記シリコーンゴム下層型の場合、感光層とシリ
コーン・ゴム層と間の接着性が向上しても、感光層が現
像により十分に除去されずシリコーンゴム層表面のイン
ク反発性が低下し、印刷時、地汚れの原因となる。この
ような地汚れを引き起こす汚染層を除去するために、特
公昭４　／−４７３号公報には、現像液として炭素数よ
−２０の脂肪族炭化水素の７種又は２種以上を主成分で
あるものを用いることが提案されているが、このような
有機溶剤を主成分とする現像液は、環境汚染問題を起こ
し易く、又現像処理装置の材質なども限られてしまうな
ど、種々の点で問題がある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者は、感光層とシリコーンゴム層との接着性が良
好であり、かつ、インキ反発性が良好であり、更に、イ
ンキ着肉性も優れたシリコーンゴム下層型のポジ型水な
し感光性平版印刷版を得ることを目的として鋭意研究を
重ねた結果、特定構造を有する高分子化合物を感光層に
適用すると上記目的を達成できることを見出し、本発明
に到達した。

すなわち、本発明の要旨は、基板、シリコーンゴム層及
び、感光層がこの順に設けられたポジ型水なし感光性平
版印刷版において、該感光層が、オルトキノンジアジド
化合物及び下記一般式〔Ｉ〕で表わされる構造単位を／
−３０モルチ有する高分子化合物を含有することを特徴
とするポジ型水なし感光性平版印刷版に存する。

（式中、Ｒは水素原子又はメチル基であり、Ｘはアルキ
レン基であシ、ｎは０又は／の数を示し、 Ｙはアルキル基又はアルコキシ基で１）、ｍは０−ｊの
数を示す。） 以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の感光層に用いられるオルトキノンジアジド化合
物は目的に合致するものであればいずれでも使用できる
が、例えば、フェノール類及びアルデヒド類又はケトン
類の重縮合樹脂と下記−数式（ｎ）又は−数式（ＩＩＩ
）（式中Ｘは一８ＯｚＹまたは−ＣＯＹで示される基で
、Ｙは除去し得る基を意味する）で表わされるオルトキ
ノンジアジドスルホン酸又はカルボン酸誘導体とを化学
的に縮合させることにより得られるオルトキノンジアジ
ドスルホン酸エステル又はカルボン酸エステルが挙げら
れる。

上記−数式（ＩＩ）で表わされる化合物の具体例として
は、／、コーペンゾキノンジアジド（２）　−ａ−スル
ホニルクロリド、／、２−ベンゾキノンジアジド（，２
）−≠−カルボニルクロリド、／、２−ベンゾキノ／ジ
アジド（，２）　−１−スルホニ／Ｌ／　りｏ　ＩＪド
、／、２−ベンゾキノンジアジド（Ｊ）　−３−カルボ
ニルクロリドなどが挙げられる。上記一般式〔Ｉ〕で表
わされる化合物の具体例としては、／、２−ナフトキノ
ンジアジド（２）−４−スルホニルクロリド、／、２−
ナフトキノンジアジド（２）−弘−カルボニルクロリド
、／、２−ナフトキノンジアジド（，２）　−ｊ−スル
ホニルクロリド、／、２−ナフトキノンジアジド（２）
−ｊ−カルボニルクロリドなどが挙げられる。

フェノール類及びアルデヒド類又はケトン類の重縮合樹
脂としては、例えば、特公昭１３−２ざｕ０３号公報に
記載されている如く、ピロガロールとアセトンの重縮合
物、特開昭！ｊ−７ＡＪＦＡ号公報に記載されている如
く、ピロガロールとレゾルシンの混合物とアセトンの重
縮合物、特公昭弘！−７６１０号公報に記載されている
如く、フェノール・ホルムアルデヒド・ノボラック樹脂
あるいは、メタクレゾール・ホルムアルデヒド・ノボラ
ック樹脂、特公昭！０−ｒｏｔＪ号公報に記載されてい
る如く、パラ置換フェノール・ホルマリン樹脂（例えば
、パラクレゾール・ホルマリン樹脂、パラーＬブチルフ
ェノール・ホルマリン樹脂、パラエチルフェノール・ホ
ルマリン樹脂、パラプロピルフェノール曝ホルマリン樹
脂、バライソプロピルフェノール中ホルマリン樹脂、パ
ラ−ｎ−ブチルフェノール・ホルマリン樹脂、パラオク
チルフェノール・ホルマリン樹脂など）特公昭６２−６
０≠０７号公報に記載されている如く、炭素原子数３〜
／２のアルキル基又はフェニル基置換フェノールとフェ
ノール又はそのメチル置換体あるいはこれらの混合物と
をモル比ｌ：り〜デ：／で含むフェノール類混合物とホ
ルムアルデヒドの重縮合物（例えば、前記パラ置換フェ
ノールとフェノール・パラクレゾール、メタクレゾール
又はオルトクレゾールの重縮合物など）などが挙げられ
る。

フェノール類及びアルデヒド類又はケトン類の重縮合樹
脂の水酸基に対するオルトキノンジアジド基のエステル
化率は、／ｊ−１００モル係が好ましく、２０〜１０モ
ルチがより好ましい。

更に本発明に用いられるオルトキノンジアジド化合物と
して、ポリヒドロキシベンゾフェノンのオルトナフトキ
ノンジアジドスルホン酸エステルが挙げられる。

このポリヒドロキシベンゾフェノンは、ベンゾフェノン
の水素原子２個以上を水酸基に置換してなる化合物、例
えばジヒドロキシイ／シフエノン、トリヒドロキシベン
ゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノ／、ヘンタ
ヒドロキシペンゾフェノン、オクタヒドロキシベンゾフ
ェノン、又はその誘導体（例えばハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、カルボキシル基の置
換体）等が挙げられる。好ましくハトリヒドロキシベン
ゾフエノン又はテトラヒドロキシベンゾフェノンであり
、よす好ましく　１ｄ−２，３，ψ−トリヒドロキシベ
ンゾフェノン、λ、３．≠、ｌ′−テトラヒドロキシベ
ンゾフェノンが挙げられる。

このポリヒドロキシベンゾフェノンのオルトナフトキノ
ンジアジドスルホン酸エステルは、例えば、前記ポリヒ
ドロキシベンゾフェノンと／、２−ナフトキノンジアジ
ド（Ｌ２）　−ｊ−スルホニルクロリド、／、２−ナフ
トキノンジアジド（コ）−グースルホニルクロリドなど
とを炭酸アルカリまたはトリエチルアミン等を触媒にし
て、公知の方法で合成することができる。エステル化率
は、３０〜１００％が好ましい。

更に本発明に用いられるオルトキノンジアジド化合物と
しては、ジェイ・コサール（Ｊ。

Ｋｏｓａｒ）著「ライト・センシティブ　システム」（
”Ｌｉｇｈｔ−８ｅｎｓｉｔｉｖｅ　Ｓｙｓｔｅｍｓ　
　）第３３７〜３１０頁（ｌり６ｊ年）、ジョン・ウィ
リーアンド　サンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏ
ｎｓ　）社　にューヨーク）やダブりニー・ニス・デイ
−・フォレスト（Ｗ、　Ｓ、　Ｄ、　Ｆｏｒｅｓｔ　）
著　「フォトレジストＪ　（”Ｐｈｏｔｏｒｅｓｉｓｔ
”）第１０巻、（ｌり７ｊ年）、マグローヒ／ｌ／　（
Ｍｅ　Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ　）社にューヨーク）に記載
されている／、２−ベンゾキノンジアジド（２）−μｍ
スルホン酸フェニルエステル、ビス（／、２−ベンゾキ
ノンジアジド（２）　−≠−スルホニル）−ジヒドロキ
シビフェニル、／、２−ベンゾキノンジアジド（２）−
弘−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ナフチル）−スルホンアミ
ド、／、２−ナフトキノンジアジド（，２）　−７−ス
ルホン酸シクロヘキシルエステル、／−（／、２−ｆフ
トキノンジアジド（ｚ）−ｓ−スルホニル）　−Ｊ、ｊ
−ジメチルピラゾール、／、２−ナフトキノンジアジド
（Ｊ　−ｓ−スルホン酸−グ“−ヒドロキシジフェニル
−ψ“−アゾ−β−ナフトールエステル、Ｎ、Ｎ−ジー
（／、２−ナフトキノンジアジド（−２）　−ｊ−スル
ホニル）−アニリン、Ｊ’−（／、２−ナフトキノンジ
アジド（Ｊ−ｊ−スルホニルオキシ）−／−ヒドロキシ
−アントラキノン、ｌ、２−ナフトキノンジアジド（２
）−ｓ−スルホン酸クロリド２モルとび、ｌ′−ジアミ
ノベンゾフェノン１モルの縮合物、／、２−ナフトキノ
ンジアジド（−２）　−ｊ−スルホン酸クロリド２モル
と弘、弘′−ジヒドロキシー１，７′−ジフェニルスル
ホン１モルの縮合物、ｌ、２−ナフトキノンジアジド（
，２）　−！ｒ−スルホン酸ジクロリド７モルプルプロ
ガリン１モルの縮合物、ｌ、２−ナフトキノンジアジド
（−２）　−ｊ−（Ｎ−ジヒドロアビエチル）−スルホ
ンアミドなどの／、２−キノンジアジド化合物を挙げる
ことができる。

本発明に用いられるオルトキノンジアジド化合物として
は上記化合物を各々単独で用いてもよいし、２種以上組
合わせて用いてもよい。

上記に挙げたこれらのオルトキノンジアジド化合物のな
かで、、２．Ｊ、弘−）リヒドロキシペンゾフェノンの
／、２−ナフトキノンジアジド（−２）　−ｊ−スルホ
ン酸エステル又は／、２−ナフトキノンジアジド（２）
−μｍスルホ／酸エステル、メタクレゾール・ホルムア
ルデヒド・ノボラック樹脂の／、２−ナフトキノンジア
ジド（２）−Ｓ−スルホン酸エステル又は／、２−ナフ
トキノンシアシト（，２）　−４＜−スルホン酸エステ
ル、アルいハ、これらの混合物を用いたときより好まし
い結果が得られる。

本発明の水なし感光性平版印刷版の感光層中に含有させ
る前記−数式（１）により表わされる構造単位を有する
高分子化合物は、下記−数式（ＩＶ）により表わされる
単量体から誘導される巣位を／〜３０モルチ、より好ま
しくは、！−２０モルチ含有する。

（ＩＶ） （式中、Ｒは水素原子、又はメチル基であり、Ｘはメチ
レン基、エチレン基等のアルキレン基であり、ｎはＯ又
はｌの数を示し、Ｙは、炭素数／〜弘のアルキル基等の
アルキル基又は炭素数ｌ−弘のアルコキシ基等のアルコ
キシ基であり、 ｍは０−ｊの数を示す。） 上記−数式（ＩＶ）により表わされる単量体の具体例と
しては、例えば、Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−
フェニルアクリルアミド、Ｎ　−（３−メチルフェニル
）メタクリルアミド、Ｎ−（３−メチルフェニル）アク
リルアミド、Ｎ−（３−メトキシフェニル）メタクリル
アミド、Ｎ−（３−メトキシフェニル）アクリルアミド
、Ｎ−（ｕ−エチルフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−
（≠−エチルフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（≠−エ
トキシ′フェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−エト
キシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（≠−ブチルフェ
ニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｕ−ブチルフェニル）
アクリルアミド、Ｎ−ベンジルメタクリルアミド、Ｎ−
ベンジルアクリルアミド、Ｎ−（≠−メチルベンジル）
メタクリルアミド、Ｎ−（≠−メチルベンジル）アクリ
ルアミド、Ｎ−（≠−メトキシベンジル）メタクリルア
ミド、Ｎ−（ｐ−メトキシベンジル）アクリルアミド、
Ｎ−（ｊ−エチルベンジル）メタクリルアミド、Ｎ−（
ｊ−エチルベンジル）アクリルアミド、Ｎ−（ｊ−エト
キシベンジル）メタクリルアミド、Ｎ−（３−エトキシ
ベンジル）アクリルアミド、Ｎ−（弘−ブチルベンジル
）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−ブチルベンジル）アク
リルアミドなどが挙げられる。これらの中で好ましいも
のは、Ｎ−７エニルメタクリルアミド、Ｎ−（Ｊ−メト
キシフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（＜ｃ−メトキ
シフェニル）メタクリルアミドである。

本発明の高分子化合物は、前記−数式（ＩＶ）で表わさ
れる単量体と下記の様な付加重合性不飽和化合物とを共
重合することによって得られる。

他の付加重合性不飽和化合物としては、付加重合性不飽
和結合を／個有する化合物であって、−数式（Ｆ／）で
表わされる構造を有しない化合物が挙げられる。具体的
には、例えば、 （Ａ）　　アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アブ クリル酸とロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソ
ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ｔ−オクチル、
アクリル酸２−クロロエチル、アクリル酸コ、２−ジメ
チルー３−ヒドロキシグロビル、アクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、アクリル酸よ一ヒドロキシペンチル、トリ
メチロールプロパンモノアクリレート、ペンタエリスリ
トールモノアクリレート、アクリル酸グリシジル、アク
リル酸ヘンシル、アクリル酸弘−メトキシペンジル、ア
クリル酸フルフリル、アクリル酸テトラヒドロフルフリ
ル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エステル類。

（Ｂ）　　メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸イソブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸ヘ
キシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸オ
クチル、メタクリル酸コーヒドロキシエチル、メタクリ
ル酸よ一ヒドロキシペンチル、メタクリル酸２−クロロ
エチル、メタクリル酸２．２−ジメチル−３−ヒドロキ
シプロピル、トリメチロールプロパンモノメタクリレー
ト、ぺ／タエリスリトールモノメタクリレート、メタク
リル酸グリシジル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル
酸弘−メトキシベンジル、メタクリル酸フルフリル、メ
タクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸フェ
ニルなどのメタクリル酸エステル類。

（Ｃ）　Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリ
ルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロ
ピルアクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−
シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）アクリルアミド、Ｎ−（＜ｔ−ヒドロキシエチ
ル）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド
、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアクリルアミドなど
のアクリルアミド類。

（Ｄ）　Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタ
クリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−イ
ソプロピルメタクリルアミド、Ｎ　−７”チルメタクリ
ルアミド、Ｎ−シクロヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−
（４４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ　−エ
チルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ　−フェニルメ
タクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−
エチルメタクリルアミドなどのメタクリルアミド類。

（Ｅ）酢酸アリル、カプロン酸アリル、カプリル酸アリ
ル、ラウリン酸アリル、パルミチン酸アリル、ステアリ
ン酸アリル、安息香酸アリル、アセト酢酸アリル、アリ
ルオキシエタノールなどのアリル化合物。

（Ｆ）　　メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエ
チルビニルエーテル、／−メチル−、！、Ｊ　−ジメチ
ルプロピルビニルエーテル、２−ヒドロ−キシエチルビ
ニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、２−エチルヘ
キシルビニルエーテル、ジエチレングリコールビニルエ
ーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル、ベンジ
ルビニルエーテル、フェニルビニルエーテルなどのビニ
ルエーテル類。

（Ｇ）安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなどのビニル
エステル類。

（Ｈ）スチレン、ｌ−メチルスチレン、３．ｊ−、）メ
チルスチレン、ａ−メチルスチレン、クークロロメチル
スチレ／、ψ−エトキシメチルスチレン、ψ−メトキシ
スチレン、≠−メトキシー３−メチルスチレン、弘−ｐ
ロロスチレン、３−ブロモスチレンなどのスチレン類。

（１）　クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシルなどの
クロトン酸エステル類。

（Ｊ）　　イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチルな
どのイタコン酸ジエステル類。

（Ｋ）　Ｎ−ビニルビロール、Ｎ−ビニルピロリドンな
どのＮ−ビニル化合物。

（Ｌ）その他アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニト
リル、メタクリロニトリルなど。

更に、前記−数式（ＩＶ）で表わされる単量体と共重合
可能でちる付加重合性不飽和化合物であればよい。

このような付加重合性不飽和化合物の１種類あるいは２
種類以上と一般式（ＩＶ）で表わされる単量体とを共重
合させて得た高分子化合物を本発明で用いるが、重合体
としては、ブロック体、ランダム体、グラフト体などい
ずれも用いることができる。−数式（ＩＶ）で表わされ
る薬量体と共重合させる成分としては、アクリル酸メチ
ル、エステ アクリル酸エチルなどのアクリル酸≠−傘ル類、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸２−
ヒドロキシエチルなどのメタクリル酸エステル類、Ｎ−
（≠−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−メ
チルメタクリルアミドなどのメタクリルアミド類、メタ
クリル酸、アクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルが総合的にみて優れた性能を示し、好ましい。

本発明で用いる高分子化合物としては、前記−数式（Ｉ
Ｖ）で表わされる単量体／〜１０モルチ、アクリル酸＝
ル類及び／又はメタクリル酸エステル類及び／又はメタ
クリルアミド類７０〜７０モルチ、アクリロニトリル又
はメタクリロニトリルＯ〜弘θモルチ、アクリル酸又は
メタクリル酸０−７０モルチを共重合させて得た高分子
化合物が最も好ましい。

本発明で用いられる高分子化合物の分子量は、ケルパー
ミェーションクロマトグラフィ（以下、ＧＰＣと略す）
から測定して、重量平均分子量で約１万〜１００万が適
当であり、好ましくは、約３万〜３０万の範囲である。

本発明の水なし感光性平版印刷版において、オルトキノ
ンジアジド化合物の感光層中に占める割合は、ｊ−４０
重量％が好ましく、２０〜ＳＯ重量％がより好ましい。

又、前記一般式〔Ｉ〕で表わされる構造単位を有する高
分子化合物の感光層中に占める割合は、ｇｏ〜ヂオ重量
％が好ましく、夕ｏ　、　ｔ　ｏ重量％がより好ましい
。

本発明の水なし感光性平版印刷版の感光層中には、露光
可視画付与剤及び色素を含有させることが有利である。

露光可視画付与剤としては、露光により酸を発生する物
質、色素としてはこの酸と塩を形成する化合物を用いる
。

露光により酸を発生する化合物としては、下記−数式で
表されるトリハロアルキル化合物が好ましい。

（ただし、Ｘａは炭素原子数／〜３のトリハロアルキル
基であり、ＷはＮ又はＰであり、Ｚは０、Ｓ又はＳｅで
あり、ＹはＷと２を環化させるとともに発色団を有する
基である。）具体的な化合物としては、 等のベンゾフラン環を有するオキサジアソ゛−ル化合物
、特開昭！ＩＡ−７１７７２１号公報に記載されている
λ−トリクロロメチルー３−（＃−メトキシスチリル）
−／、３．≠−オキサジアゾール化合物等が挙げられる
。

また、特開昭５３−３１，２２３号公報に記載されてい
る≠−（２，弘−ジメトキシ−弘−スチリル）−４−ト
リクロロメチル−２−ピロン化合物、２．≠−ビスー（
トリクロロメチル）−６−（≠−メトキシスチリル）−
８−）リアジン化合物、２．ＩＡ−ビス−（トリクロロ
メチル）−６−（弘−ジメチルアミノスチリル）−Ｓ−
トリアジン化合物等が挙げられる。

露光可視画付与剤の添加量は、感光層中０．０　／〜ｉ
ｏ重量％であるのが好ましく、より好ましくは０．／〜
３Ｍ量−である。

一方、色素としては一般に酸により塩を形成する化合物
であればいずれ、も使用可能であり、例えばトリフェニ
ルメタン系染料、シアニン染料、ジアゾ染料、スチリル
染料等が挙げられる。

具体的にはビクトリアピュアブルーＢＯＨ、エチルバイ
オレット、クリスタルバイオレット、ブリリアントグリ
ーン、ペイシックツクシン、エオシン、フェノールフタ
レイン、キシレノールブルー　コンゴーレッド、マラカ
イトグリーン、オイルブルー＃ｔθ３、オイルピンク＃
３／２、クレゾールレッド、オーラミン、グーｐ−ジエ
チルアミノフェニルイミノナ７トキノン、ロイコマラカ
イトグリーン、ロイコクリスタルバイオレット等が挙げ
られる。色素の添加量は感光層中０．０７〜ｉｏ重量％
が好ましく、より好ましくはｏ、ｉ−を重量％である。

本発明の水なし感光性平版印刷版の感光層中には、必要
に応じて更に塗布性向上剤、可塑剤。

その他の添加剤を添加してもよい。塗布性向上剤として
は、アルキルエーテル類（例えばエチルセルロース、メ
チルセルロース）、フッ素系界面活性剤類〔例えば、フ
ロラードＦＣ−１７３０（住人３Ｍ社製）〕や、ノニオ
ン系界面活性剤〔例えば、プルロニックＬ−６μ（旭電
化社製）〕が挙げられ、塗膜の柔軟性、耐摩耗性を賦与
するための可塑剤としては、例えばブチルフタリル、ポ
リエチレングリコール、クエン酸）　ＩＪフチル、フタ
ル酸ジエチル、フタル酸ジ（コーエチルヘキシル）、リ
ン酸トリクレジル、アビエチン酸エチルなどが挙げられ
、画像部の感脂性を向上させるための感脂化剤としては
例えば、特公昭６２−ｔ０７０／号公報記載のスチレン
−無水マレイン酸共重合体のアルコール類によるハーフ
エステル化物等が挙げられる。

これらの添加剤は、その使用対象目的によって異なるが
、通常、感光層中に０．０７〜１０重量％含有させるの
が好ましい。

本発明の水なし感光性平版印刷版の感光層を形成させる
ためには、含有させる各成分を各種溶媒、例えば、２−
メトキシエタノール、コーエトキシエタノール、メチル
セロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、
／−メトキシ−２−プロパツール、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、アセチルアセトン、ジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシド、トリクロロエタンなどの巣独
、あるいは２種以上の混合溶媒中に、溶解、あるいは分
散して、常法に従い塗布し、通常ψＯ℃〜／１０℃で乾
燥させる。

本発明における感光層の好ましい厚さは、０．１　％　
／　００３ｍであシ、よシ好ましくは、０．６〜ｊ　Ｏ
ａｍ、更に好ましくは、／〜ＪＯｐｒｎである。

本発明のシリコーンゴム層において使用されるシリコー
ンゴムは、その目的に適合すればいずれでも使用できる
が、例えば次のような繰り返し単位を有するオルガノポ
リシロキサンを主成分として架橋し得られたシリコーン
ゴムからなるものである。

分子量は、任意であるが、２ブ℃における粘度が、１〜
５０，０００ストークスのものが好ましい。

これらのオルガノポリシロキサンを架橋してシリコーン
ゴムとするには、上式の末端のケイ素原子に水酸基、加
水分解性基（例えば、アシルオキシ基、アルコキシ基、
ケトキシメート基、アミノ基、アミド基など）が結合し
たオルガノポリシロキサンを用いて縮合反応によって架
橋する。

本発明において、特に好適に使用されるのは、両末端に
水酸基が結合した例えば、α、ω−ジヒドロキシジメチ
ルポリシロキサン等のオルガノポリシロキサンである。

これらに、ケイ素原子に直接結合した゛加水分解性基を
λ個以上有するケイ素化合物、いわゆる架橋剤を添加す
ることが好ましい。

架橋剤の具体例としては、例えば、ｒ−（２ブ ーアミノエチル）アミノメロピルトリメトキシシラン、
ｒ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、メチル
トリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビ
ニルトリメトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン
、ビニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、
メチルトリス（メチルエチルケトオキシム）シランなど
が挙げられる。

更に、ケイ素原子に直接水素原子が結合したオルガノポ
リシロキサン、例えば、α、ω−ジ辷ドロキシポリハイ
ドロジエンメチルシロキサン、α、ω−ビス（トリメチ
ルシリル）ポリハイドロジエンメチルシロキサ７、／、
Ｊ、ｊ、７．ターぺ／タメチルシクロベンタシロキサン
などを添加してもよい。

シリコーンゴム層を得る為には、通常未硬化状態のシリ
コーンゴム層を硬化させる。その硬化の為には触媒とし
て、公知の金属触媒、例えば、有機スズ化合物、有機チ
タン化合物などを添加することが好ましい。

具体的には、ジプチル錫ジアセテート、トリブチル錫ア
セテート、ジプチル錫ジラウレート、テトラメチルオル
ソチタネート、テトラエチルオルソチタネートなどが挙
げられる。これらの触媒は、シリコーンゴムの総重量に
対して、通常、０，０　／　−３重量％、好ましくは、
０．０２〜２重量−の範囲で用いられる。

また、補強の目的で、シリカ、炭酸カルシウムなどの無
機充填材を加えることも有用である。

本発明のシリコーンゴム層を形成させるためには、上記
の各成分を、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、
ｎ−ヘキサン、ｎ−へフタ／、２−メチルヘキサンなど
の脂肪族炭化水素類、あるいは、これらとベンゼン、ト
ルエン−、キシレンなどの芳香族炭化水素類少量との混
合溶媒に溶解して溶液となしたシリコーンゴム溶液を常
法に従い塗布し、通常、λＯ℃〜ｉｏ。

℃で短時間乾燥すると、溶媒が揮発すると同時にある程
度硬化した、まだ粘着性のあるシリコーンゴム層が形成
される。これを、更にＳＯ℃〜ｌｊθ℃の温度の範囲で
数分間以上熱処理すると、十分に硬化した非粘着性のシ
リコーンゴム層が形成される。

本発明におけるシリコーンゴム層の厚さは、０、／　〜
Ｊ　００　μｍが好ましく、特に／　−７００μｍ、よ
り好ましくは、−〜ｊＯμｍである。

本発明の水なし感光性平版印刷版に使用する基板は、平
版印刷機に取り付けることができるたわみ性や、印刷時
にかかる荷重に耐えるものであれば、特に限定されない
。

例えば、コート紙などの紙類、アルミニウム、鉄、亜鉛
などの金属板；ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン
、ポリプロピレンなど）、ホリエステル（例えば、ポリ
エチレンテレフタレートなど）、ポリアミドなどの有機
高分子フィルム、あるいは、これらの複合体；更に、上
記金属板以外のものとアルミ箔などの金属箔との複合体
などが挙げられる。これらの表面上にノ・レーション防
止などの目的で更にコーティングを施したり、あるいは
紫外線吸収剤を含浸、もしくは内部に分散した紙、有機
高分子フィルムなどを基板とすることも可能である。

本発明の水なし感光性平版印刷版の製造方法は、表面張
力の非常に小さいシリコーンゴム層上に、公知の塗布方
法で感光層を塗設することは困難であるために、通常、
次のような方法に従い製造される。

（１）重合体フィルム上に感光層とシリコーンゴム層と
を、この順序で塗設し、基体とシリコーンゴム層とが密
着するように圧着する方法。

（２）基体上に設けたシリコーンゴム層と、重合体フィ
ルム上に設けた感光層とを、シリコーンゴム層と感光層
とが密着するように圧着する方法。

上記重合体フィルムとしては、厚さが００７〜３００μ
ｍのポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、
アクリロニトリル・ブタジェン・スチレン共重合体フィ
ルム、ポリスチレンフィルム、アクリロニトリル・スチ
レン共重合体フィルム、ポリメタクリル酸メチルフィル
ム、ナイロンｔフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポ
リ塩化ビニリデンフィルム、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム等が挙げられ、表面に放電処理、粗面化処理
などを施して、ぬれ性を改良したフィルムであってもよ
い。

また、本発明の効果を損わない範囲で、感光層とシリコ
ーンゴム層との接着性を向上させる目的で、感光層又は
シリコーンゴム層中にシランカップリング剤又はシリコ
ーンプライマー等を添加してもよい。また同等に、シリ
コーンゴム層と基板との接着性を向上させる目的で、基
板上にシランカップリング剤或いはシリコーンプライマ
ー等を塗布したり、あるいは、シリコーンゴム層中にシ
ランカップリング剤或いはシリコーンプライマー等を添
加してもよい。

本発明の水なし感光性平版印刷版から、水なし平版印刷
版は、次のようにして得られる。即ち、本発明の水なし
感光性平版印刷版の重合体フィルムの上から、あるいは
重合体フィルムを剥離した後、感光層にカーボンアーク
、高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ
、螢光ランプ、タングステンランプ、アルゴンイオンレ
ーザ−ヘリウムカドミウムレーザークリプトンレーザー
等／　ｒ　Ｏｎｍ以上の紫外線、可視光線を含む汎用の
光源を好適に使用して画像露光を行なった後、少量の有
機溶媒を含むアルカリ水系現像液を用いて、重合体フィ
ルムがこれら現像液に溶解する場合はその上から、ある
いは重合体フィルムを剥離した後に現像する。

この現像処理により、露光部の感光層は溶解あるいは剥
離除去され、インク反発性のシリコーン層表面が露出し
、非画像部となシ、一方、未露光部の感光層は現像処理
により除去されることなく、インク受容性の画像部を形
成させることによって、水なし平版印刷版を得ることが
できる。

本発明の水なし平版印刷版の前記現像処理に用いられる
現像液は特定の有機溶媒と、アルカリ剤と、水とを含有
するものが好ましい。ここに特定の有機溶媒とは、現像
液中に含有させたとき感光層の露光部（非画像部）を溶
解又は膨潤することができ、しかも常温（２０℃）にお
いて水に対する溶解度が７０重量−以下の有機溶媒をい
う。このような有機溶媒としては上記のような特性を有
するものでありさえすればよく、これらを例示するなら
ば、例えば酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢
酸アミル、酢酸ベンジル、エチレングリコールモノブチ
ルアセテート、乳酸ブチル、レブリン酸ブチル等のカル
ボン酸エステル；エチルブチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；エチレング
リコールモツプチルエーテル、エチレングリコールベン
ジルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテ
ル、ベンジルアルコール、メチルフェニルカルビノール
、ｎ−アミルアルコール、メチルアミルアルコール等の
アルコール類；キシレン等のアルキル置換芳香族炭化水
素；メチレンジクロライド、エチレンジクロライド、モ
ノクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素などがある。

これら有機溶媒は２種以上用いてもよい。これら有機溶
媒（７）中ｆハ、エチレングリコールモノフェニルエー
テルとベンジルアルコールが特に有効である。

これら有機溶媒の現像液中における含有量は、通常、０
．０３５−２０重量％テあり、０．／　〜ｊ重量％が好
ましい。

他方、現像液中に含有されるアルカリ剤としては、 （Ａ）　　ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二又
は第三リン酸のす）　ＩＪウム又はアンモニウム塩、メ
タケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
アンモニア等の無機アルカリ剤 （Ｂ）　モノ、ジ又はトリメチルアミン、モノ、ジ又は
トリエチルアミン、モノ又はジイソプロピルアミン、ｎ
−ブチルアミン、モノ、ジ又はトリエタノールアミン、
モノ、ジ又ハトリイソプロパノールアミン、エチレンイ
ミン、エチレンジアミン等の有機化合物等が挙げられる
。

これらアルカリ剤の現像液中における含有量は通常０．
０５〜ｇ重量％で、好ましくは０，１〜６重量％である
。

また、上述の有機溶媒の水への溶解を助けるために一定
の可溶化剤を含有させることもできる。このような可溶
化剤としては、低分子のアルコール、ケトン類を用いる
のがよい。また、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤
等も用いることができる。前記アルコール、ケトン類と
しては例えばメタノール、エタノール、フロパノール、
ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、メトキシブタノール、エトキシブタ
ノール、弘−メトキシ−メチルブタノール、Ｎ−メチル
ピロリドン等を用いることが好ましい。また、界面活性
剤としては例えばイソプロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム、ｎ−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム
、Ｎ−メチル−Ｎ−ペンタデシルアミノ酢酸ナトリウム
、ラウリルサルフェートナトリウム塩等が好ましい。こ
れらアルコール、ケトン類等の可溶化剤の使用量につい
て特に制限はないが、一般に現像液全体に対し約３０重
量％以下とすることが好ましい。

〔実施例〕

以下本発明を合成例及び実施例により更に具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されない。

なお、実施例中に用いられる部は、いずれも重量部を示
す。

合成例１ Ｎ−フェニルメタクリルアミド≠、０？、アクリロニト
リル３，２ｆ、アクリル酸メチル３．２２、アクリル酸
エチル／　／１．ｔｔ　１メタクリル酸／、／？、α、
α′−アゾビスイソブチロニトリルＯ０参ｌｔ及びメタ
ノール３０．ｌの混合物を窒素室囲気下、還流温度で重
合反応を行なった。

を時間後、２−メトキシエタノールｌｌｌｆｆ１ｌを加
えた後、油浴の温度を１３０℃まで上げ、約１時間半で
メタノール及び未反応のモノマーを蒸留により除去する
と同時に未反応の開始剤を分解した。

放冷後、更にλ−メトキシエタノールを加えることによ
り、高分子化合物の３５重量％λ−メトキシエタノール
溶液を得た。収率は、約りよ％であった。

下記の条件のＧＰＣにより測定したところ、標準ポリス
チレン換算で、重量平均分子量ｊ、７万であった。以下
同条件で測定した。

（ＧＰＣ条件） カラム：東ソー■製ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ　２本 溶　媒：テトラヒドロフラン 流　速：　１．０だｌ１分 検　出：ＵＶ２ｔグｎｍ 合成例２ Ｎ−フェニルメタクリルアミドａ、ｏｐ、アクリロニト
リル２．７　Ｆ　、メタクリル酸メチル２．２２、アク
リル酸エチル／　３．３　？　、メタクリル酸ｉ３ｔ、
α、α′−アゾビスイソブチロニトリル０．２りｔ、及
びメタノール２０．１の混合物を窒素雰囲気下還流温度
で重合反応を行なった。

４時間後、λ−メトキシエタノールｔＡＯＨ１を加えた
後、油浴の温度を１２０℃まで上げ、約２時間で、メタ
ノール及び未反応の七ツマ−を蒸留により除去すると同
時に未反応の開始剤を分解した。

放冷後、更に２−メトキシエタノールを加えることによ
り高分子化合物の３ｊ重量％２−メトキシエタノール溶
液を得た。収率は、約りＯチであった。

重量平均分子量はｒ万であった。

合成例３ Ｎ−（３−メトキシフェニル）メタクリルアミド≠、ｒ
？、アクリロニトリル／、Ａｔ、メタクリル酸２−ヒド
ロキシエチルＪ、３１？、メタクリル酸エチル！、７？
、アクリル酸エチル／　０．ｊｔ　ｔ、メタクリル酸／
、３９．α、α′−アゾビスイソブチロニトリル０．Ｉ
Ｉ　／　を及びメタノールＪＯｍｌの混合物を窒素雰囲
気下還流温度で３時間重合反応を行なった。

この後の処理は合成例／と同様にして、高分子化合物の
３！重量％２−メトキシエタノール溶液を得た。収率は
、約りよ％であった。

重量平均分子量は、／／万であった。

合成例弘 Ｎ−（＜ｚ−エチルフェニル）メタクリルアミドＶ、７
２、Ｎ−（４’−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミ
ド２．２　ｔ　、アクリロニトリル２．７２、アクリル
酸エチル／　ＩＩ、Ｊ　Ｐ、アクリル酸７．３２、過酸
化ベンゾイル０．！？、及び、２−メトキシエタノール
λＯｗｌの混合物を窒素雰囲気下、油浴の温度をｉｏｏ
℃にして、弘時間重合反応を行なった。放冷後、更に２
−メトキシエタノールを加え、高分子化合物の３５重量
係２−メトキシエタノール溶液を得た。収率は約り０％
であった。

重量平均分子量よ、≠万であった。

実施例／ 厚さ約ＩＯμｍの本州製紙■製ポリプロピレンフィルム
５Ｑ−２０／　＃２０の内面（濡れ張力３ｒ　ａｙｎｅ
／ｃｒ／Ｌ）に、下記感光液−１をＲ，Ｄ。

５ｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ　Ｉｎｃ製パーコーター７７
５，１０を用いて塗布し、６０℃で６分間乾燥させ、厚
さコ、ｊμｍの感光層を設けた。

感光液−７ （ａ）　　合成例／の高分子化合物（Ｎ−フェニルメタ
クリルアミド／アクリロニトリル／アクリル酸メチル／
アクリル酸エチル／メタクリル酸＝１０／コ弘／ｌｊ／
≠乙／ｊモルチ）の３ｊ重量％２−メトキシエタノール
溶液・・・２００部 （ｂ）　　２，３．Ｉｔ−１リヒドロキシペンゾフエノ
ンの／、２−ナフトキノンジアジド（２）−３−スルホ
ン酸エステル（エステル化率り５％）・・・３０部（ｃ
）ｊ−）リクロロメチル−１−〔β−（２′−ベンゾフ
リル）ビニル）　−／、Ｊ、≠−オキサジアゾール　　
　　　　　　　　　　　・・・　７部（ｄ）　　住人３
Ｍ■製フロラードＦＣ−弘３０・・・０．０１部 （ｅ）　　採土ケ谷化学■製ビクトリアピュアーブルー
ＢＯＨ・・・　１部 （ｆ）　　−２−二トキシエタノール　　　　・・・１
１．ｔｏ部次に、この感光層上に、下記シリコーンゴム
溶液−７を回転塗布機を用いて、室温、ｉｏ。

ｒｐｍで塗布し、室温で３分間風乾後、４部℃で７２分
間乾燥させた。まだ少し粘着性のある未硬化のシリコー
ンゴム層であった。

シリコーンゴム溶液−７ （ａ）　　両末端水酸基のポリジメチルシロキサン（粘
度／　Ｊ、０００ストークス、トーン・シリコーン■製
ＢＹ／Ａ−ｒｏｉ）　　　　・・・／、　００部（ｂ）
　　メチルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン
　　　　　　　　　　　　　・・・　ｉｏ部（Ｃ）　　
ジプチル錫ジアセテート　　　　・・・　０．２部（ｄ
）　　メチルシクロヘキサン　　　　　・・・３００部
一方、厚さ０，２　ＩＩ朋のアルミニウム板上に、回転
塗布機を用いて、室温、／　ｏ　ｏ　ｒｐｍで、トーン
・シリコーン■ｔＪ　５Ｈ−２２６０プ５イマーを塗布
し、室温で３分間風乾することにより７　／Ｉ／　ミニ
ラム板上にプライマー層を設けた。

この上に、前記、感光層、シリコーンゴム層をこの順に
積層されたポリプロピレンフィルムを、プライマー層と
シリコーンゴム層とが接するように、ラミネーターを用
いて、１０℃、ＩＯ＃／ｃｒＡ　　／　００ｃｍ１分で
圧着した。これを、４０℃で３分間熱処理した後、ポリ
プロピレンフィルムを剥離した。更に、４０℃で５０分
間熱処理を施すことにより、シリコーンゴム層を十分に
硬化させ、水なし感光性平版印刷版を得た。

なお、完全に硬化したシリコーンゴム層の膜厚は７０μ
ｍであった。

この版を常法に従い、ポジの原画フィルムを通し、ウシ
オ電機■製ＪｌｙＮ高圧水銀灯ＵＭＨ−３０００で７０
６ｍの距離から！θ秒間画像露光した。

これを下記現像液−７を用いて、２２℃、７分間浸漬し
、軽くこすることにより現像処理を施した。露光部の感
光層は除去され、インキ反発性のシリコーンゴム層が露
出し非画像部となり、未露光部の感光層は除去されず、
インキ受容性の画像部となった水なし平版印刷版を得た
。

現像液−／ ※ｌ商品名、花王■製、β−ナフタレンスルホン酸ホル
マリン縮縮合のナトリウム塩この版を用いて、三印刷機
械■製印刷機サン・オフセット・λλＯＥにて、湿し水
を供給しない状態で東洋インキ製造■製東洋キングウル
トラＴＫＵアクワレスＧ墨ｔインキによって印刷を行な
ったところ、印刷初期から地汚れのない美麗な印刷物が
５ｏｏｏ枚得られた。また、画像部のインキ着肉性は、
非常に良好であった。

比較例１ 実施例１における感光液−ｌの代わりに下記感光液−２
に変えた以外は、実施例１と同様にして水なし感光性平
版印刷版を作成した。

感光液−２ （ａ）　　メタクリル酸ベンジル／アクリロニトリル／
アクリル酸メチル／アクリル酸エチル／メタクリル酸（
１０／２弘／／ｊ／弘６７ｚモル％）共重合体（重量平
均分子量ｒ、ｒ万）の３０重量％２−メトキシエタノー
ル溶液　・・・２．３０部（ｂ）２．３．≠−トリヒド
ロキシベンゾフェノンの１．２−ナフトキノンジアジド
（，２）　−ｊ−スルホン酸エステル（エステル化率９
ｊ％）・・・３０部（ｃ）２−）リクロロメチル−１−
（β−（２′−ベンゾフリル）ビニル）　−／、３．ｕ
−オキサジアゾール　　　　　　　　　　　　　・・・
　１部（ｄ）　　住友３Ｍ■製フロラードＦＣ，−弘３
０・・・０．０７部 （ｅ）　　採土ケ谷化学■製ビ・クトリアピュアープル
−ＢＯＨ・・・１部 （ｆ）　　２−エトキシエタノール　　　　・・・３７
０部これを実施例／と同様に画像露光し、前記現像液−
７を用いて現像処理を施し、水なし平版印刷版を得た。

この版を実施例１と同様の条件で印刷したところ、印刷
初期より地汚れが発生し、印刷を続けても地汚れは回復
しなかった。また、２００枚印刷したあたりでベタ部が
損傷した。

比較例λ 実施例／における感光液−／の代わりに下記感光液−３
に変えた以外は、実施例１と同様にして水なし感光性平
版印刷箒舎版を作成した。

感光液−３ （ａ）　　７クリル酸ベンジル／アクリロニトリル／ア
クリル酸メチル／アクリル酸エチル／メタクリル酸（１
０／２≠／／ｊ／グＡ／ｊモル％）共重合体（重量平均
分子量ｔｏｏ、、ｏｏｏ）の３グ重量％　２−メトキシ
エタノールｍ液・・・２００部 （１））　　、？、Ｊ、≠−トリヒドロキシベンゾフェ
ノンの／、２−ナフトキノンジアジド（２）−ｊ−スル
ホン酸エステル（エステル化率Ｐｔ％）・・・３０部（
ｃ）Ｊ−トリクロロメチル−１−（β−（２′−ベンゾ
フリル）ビニル）　−ｉ、３．ｕ−オキサジアゾール　
　　　　　　　　　　　　・・・　１部（ｄ）　　住友
３Ｍ■製フロラードＦＣ−≠３０・・・０．０７部 （ｅ）　　採土ケ谷化学（饗り）　ＩＪアビエアーブル
ーＢＯ）（・・・７部 （ｆ）　　−２−エトキシエタノール　　　　・・・３
００部これを実施例１と同様に画像露光し、前記現像液
−１を用いて、現像処理を施したところ、ややオーバー
現像であった。こうして得た水なし平版印刷版を、実施
例１と同様の条件で印刷したところ、印刷初期より地汚
れが発生した。

また、インキ着肉性も不良であった。

実施例２〜ψ 実施例１で用いたポリプロピレンフィルムに、下記感光
液をバーコーターＡｉｏを用いて塗布し、６０℃で６分
間乾燥させ、厚さ約２μｍの感光層を設けた。

感光液 （ａ）　　表１の高分子化合物の３５重量％２−メトキ
シエタノール溶液　　　　　　　・・・２００部（ｂ）
　　２．．３．ＩＩ−トリヒドロキシベンゾフェノンの
／、２−ナフトキノンジアジド（、？）−ｊ−スルホン
酸エステル（エステル化率り５％）　・・・１３部（Ｃ
）　　メタクレゾール・ホルムアルデヒド・ノボラック
樹脂の／、２−ナフトキノンジアジド（２）−よ−スル
ホン酸エステル（エステル化率２ｊ％、重量平均分子量
３，０００　）　　・・・／ｊ部（ｄ）、？−）リクロ
ロメチル−１−（β−（２′−べ／ゾフリル）ビニル）
　−／、Ｊ、４ｔ−オキサジアゾール　　　　　　　　
　　　　　　・・・　７部（ｅ）　　住友３Ｍ＠４製７
ｏラー１”ＦＣ−４１ＪＯ・・・０．０部部 （ｆ）　　採土ケ谷化学■製ビクトリアピュアーブルー
ＢＯＨ−／、２部 （ｇ）　　２−エトキシエタノール　　′　　・・・３
００部表／ 高分子化合物の組成 但し、表／中ＡＮはアクリロニトリル、ＭＭＡはメタク
リル酸メチル、ＥＡはアクリル酸工チル、ＭＡＡはメタ
クリル酸、ＨＥＭＡはメタクリル酸λ−ヒドロキシエチ
ル、ＥＭＡはメタクリル酸エチル、ＨＰＭＡはＮ　−（
＜ｚ−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、ＡＡは
アクリル酸をそれぞれ表わす。

次にそれぞれの感光層上に、実施例１のシリコーンゴム
溶液−１を実施例／と同様に塗布し、その後の処理も実
施例１と同様にして、３種の水なし感光性平版印刷版を
得た。

実施例／と同様に画像露光した後、下記現像ｌ−ｊを用
°いて、２３℃、２０秒間浸漬し、軽くこすることによ
り、現像処理を施し、３種の水なし平版印刷版を得た。

現像ｉ−２ レンスルホン酸ナトリウム これらの版を用いて、実施例１と同様に印刷したところ
、いずれも、印刷初期から地汚れのない美麗な印刷物が
１万枚以上得られた。また、インキ着肉性は非常に良好
であった。

〔発明の効果〕

本発明によると、感光層とシリコーンゴム層との接着性
が良好で、シリコーンゴム層のインキ反発性が良好で、
かつ感光層のインキ着肉性も優れた、ポジ型水なし感光
性平版印刷版を提供することができるので、本発明は工
業的に極めて有用である。

出　願　人　三菱化成株式会社 代　理　人　　弁理士　良否月 ほか７名

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）基板、シリコーンゴム層及び感光層がこの順に設
   けられたポジ型水なし感光性平版印刷版において、該感
   光層が、オルトキノンジアジド化合物及び下記一般式〔
   I 〕で表わされる構造単位を１〜５０モル％有する高
   分子化合物を含有することを特徴とするポジ型水なし感
   光性平版印刷版。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   〔 I 〕 （式中、Ｒは水素原子又はメチル基であり、Ｘはアルキ
   レン基であり、ｎは０又は１の 数を示し、 Ｙはアルキル基又はアルコキシ基であり、 ｍは０〜５の数を示す。）