JPH0241245A - 透明な収縮性フイルム及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｍｉｉ業上の利用分野 本発明は、ポリプロピレン及び炭化水素樹脂の混合物を
含有する基Ｊ−を包含する透明な収縮性フィルムに関す
る。ま九、本発明はそのよりなフィルムの製法及びその
フィルムを収縮ラベルに使用することにも関する。

従来の技術 １フエアパククングスルンドシヤウ（Ｖｅｒ−ｐａａｋ
ｕｎｇｓｒｕｎｄｓａｈａｕ　）　’　　Ｈｎｌ　０　
／　１０８５．１１２１〜１１２２Ｊｔから、ボトルＪ
Ｆカンのような円筒状あるいは＃１は円筒状の容器を全
体的にラベルで包囲することは知られて＆９、容器の周
囲面を全体的に包むこｎらのラベルもスリーブとして知
られて匹る。このだめのフィルムは、例えばポリエチレ
ン、ポリブチレン、ポリスチレン、ポリエチレンとポリ
プロピレンとの共重合体、エチνンと酢酸♂ニルとの共
重合体ｔｆｃは１々のブレンドから製造するが、殊にポ
リ塩化ビニルから迦造する。その使用において重要であ
る、スリーブの周囲方向の望ましい収縮特性を達成する
究めには、一般にフィルムを二輪延伸することにより配
向し、これは例えばバブル、テンターｔｘはカレンダー
法Ｖｃより行なう。その際に横方向の配向には特別に注
意する。スリーブと容器との間に全くシワのない、密着
性を達成するには、空気循環室中で約１５分間９０℃で
処理し友後に測定し九収縮値が横方向で（ｓｔ、）約２
０〜４０％、縦方向で（８１Ｊ　６〜８％よりも高（な
ｉように丁べきである。

スリーブを例えば裏面印刷にＬクプリントを施し、その
後接着又は溶接に、ｃＤチューブ状に成形する。横方向
の収縮性が制御されることにエフ、収縮トンネル中での
チューブと容器との間でシワのない密着性が達成さｎる
。スリーブを自動的にブラシにより又は手で設ける。望
ましい収縮性に加えて、スリーブは区の特性を有してい
なければならない：高い光沢性、悉明性、良好なスリッ
プ性及びスリーブを自動的に適用するための安定性（−
弾性率と浮名３との積大良好な印刷性及び良好なｆ＃接
接接接合性公知のフィルムのうち、木−％ｉｌ’ＦＭ　
４３！：＋２８４９号にｌ　ｐ　ＰＶＱ　フィルムが前
記の要件を最も良好に満足する。ｔｌフィルムの高い収
縮能及び艮好な光学的かつ機械的特性故に、はば丁べて
の用途に好適である。容器、殊にカン又はボトルの形状
又は直径社、スリーブを適用する表面積において６０％
まで６るりはそれ以上変動していてもよい。

殊にｐｖａスリーブの欠点は、主に例えばポリゾロピレ
ンよりも約５０％高い密度１．３９ｋｇ／６ｍ　Ｂが原
因となる価格の高さである。史九、褒造及び加工処理す
るための装置の腐食に関連する問題が生じる（：Ｉ−ロ
ツパ公開特許第０２５５４００号ＥＪ１＋１ｉ１１１　
）。

示すオレンイン系収縮うベル用フィルムはホモ−コー又
はターポリマーのブレンドを含む。

必要な収縮特性を達成するにはフィルムをバブル加工又
はテンター加工により二軸延伸する。

当業界で公知のポリオレフィン系収縮ラベルは、その加
工の際に実用には不利であるはずの特性を有する： １、　はとんどの場合にその機械的特性は低くかつ／又
は ２、高い横方向の収縮と低い縦方向の収縮を行な９方法
には著しい経費がかかりかつ煩雑である。

殊に、自動収縮機を適用する場合、不十分な機械的強度
は不利である。満足すべき機械的強度、即ちｐｖ□フィ
ルムの機械的強度と比較し得る数値を達成するためには
、いくつかの場合にはポリオレフィン系フィルムの厚さ
を５０％まであるいはそれ以上に高めなければならない
。

従って、コストが更に高くなる。史に、収縮速度はフィ
ルムの厚さが高まることにより緩慢にたジ、従って７５
’ｉ足の最終収縮値を達成するのにエフ灸くの時間がか
かる。例えば、？リプロぎレンフイルムの高い相方向収
縮／縦方向収縮率を達成するための技術水準による方法
拡ヨーロッパ公開特許第０１７１７３３号に記載されて
いる。この刊行物は、プロピレンと他のα−オレフィン
との共重合体及び樹脂の混合物を含有する冒頭に記載の
とのフィルムを開示してｉる。

この刊行物によれば、二軸延伸フィルムを２工程法で膚
造する。縦方向の低い収ｌｆＩを達成するために、縦延
伸とＩｊＩ延伸との間に、フィルムを高い温度（約１６
０℃）で付加的な調質処理にもたらす１．この熱処理は
２〜１８０秒間行なう。

ａ造うインにおけるフィルムの進行速度−通常は２００
〜３００ｍ／分−に相応して、この方法は縦延伸と横処
伸との間に経費のかがる煩雑な集成裂ＶＬを設置する必
要かあり、例えば調質時間６０秒間及び機械速度２００
　ｍ／分のために炉は２００ｍ艮（なければならない。

それ故、この方法はプロセスエ字の点がら現代のフィル
ムの製法には好適ではない。腋に、フィルムの機械的特
性もいまだ十分とはいえない。

発明が解決しようとするａ勉 それ故、本発明の目的は、艮好な接合性及び収縮性を有
し、かつ非常に瓜好な光学的及び機械的特性を併有し、
それ故技術水準から公知のフィルムを１蜘る経済的利点
を与える、ポリプロピレンをペースとする迦明なスリー
ブ用多層フィルムを開示することである。

原題を解決する丸めの手段 このＳａは、−数的なタイプの冒頭に記載したフィルム
によｐ達成され、このフィルムは、基層が核層に使った
混合物の全量に対してプロピレン重合体６０〜９５重量
％及び軟化点範囲６０〜１２５℃ｔＷする水素化炭化水
素樹脂５〜４０重量５を含有し、かつ該基層の両面それ
ぞれにポリｆロビｔｚ７ｇ１の上層が施されており、核
上ｊ−が核層の全量に対してプロピレン重合体６０〜９
５重量％及び軟化点範囲９０〜１４５℃を有する水素化
炭化水：Ｉ＆樹脂０〜４０Ｊｌ量％を含有することを包
含する。

基層のプロピレン重合体はｎ−へツエン１」溶性フラク
シ目ン１５３食％又はそｎ以下ＩＩ−有するアイツタク
チツクポリプロピレンであり、ｎ−へブタ７可溶性フラ
クション２輸６１童％　’を含有するアイソタクチック
ポリプロピレンが殊に優れている。好適７２：プロピレ
ン１−＆体はメルトフローインデックス（ＭＦＩ　：　
Ｄ工Ｎ５３７６５により２３０℃、荷重２．１６ｋｌ？
で側足）Ｃ１，５″−８ｇ７１０分、殊に１．５〜４．
９／１０分ｔｎする。

上層のプロピレン重合体はｎ−ヘゾタンｅ１ｆ浴性７ラ
クシ目ン１５１ｉｔ％又はそれ以下を有するアイソタク
チックポリプロピレンであり、ｎ−ヘプタン可溶性クラ
クション２〜６１［１％を含有するアイソタクチックポ
リプロピレンが殊に優ｎている。上層に使用するｆロビ
レンＪｌ曾体のＭＦＺは基層のプロピレン重合体のＭＦ
エエ９も高い。それ故、上層に好適なプロピレン重合体
のＭｌは範囲５〜２ＯＮ／１０分である。

本発明でフィルムの基層中に含有されている炭化水素樹
脂は低分子量の合成樹脂である。

Ａ８’ｌ’Ｍ−１！ｌ　２８　Ｋ　！　り　ｍｌ定した
その軟化点が範囲７０〜９０℃であると有利である。一
般に、このタイプの炭化水素樹脂は樹脂形成用化合物、
例工ばスチンン、メチルスチレン、ビニルトルエン、イ
ンデン、ペンタジェン、シクロペンタツエン等から生成
する。本発明に工れは、水素化樹脂、殊に水素化シクロ
ペンタジェン樹脂か優れている。このセイヴルト値（Ａ
８ＴＭ−Ｄ　１５８に１９）は２０よｐ太きｉ１殊に２
５よｐ大暑いＯ 上層中に前記の特定量で含有されている樹脂は八木的に
基層中に含まれている樹脂と同じものであってもよいが
、上層に使用する樹脂についてはより高い軟化点、殊に
範囲１１０〜１６５℃を有すると有利であることが明ら
かになった。

優れた実施形にお―て扛、付加的に上層は無機又は有機
のスリップ剤を含有する。好適なスリップ剤の例は二酸
化珪素及び炭酸カルシウム等のような無機付加物である
。スリップ剤が平均粒径１．５〜３μｍ及びアスペクト
比３をＷすることが重要である。スリップ剤の屈折率は
１．４〜１．６である。８１０２及び炭酸カルシウムが
優れたスリップ剤である。添加量は０．１〜０．５重量
％で変動する。スリップ剤のアスペクト比は標準化した
粒子の厚さに対する最大表面積の比を表わすと定義され
る。この定義によれば立方体形のスリップ剤拡アスペク
ト比１を有する。

本発明による収縮性フィルムの他の特性、殊にフィルム
の製造又は加工の際の走行性を改良する几めに、層は好
適な有効量の成分、殊に帯電防止剤及び／又は滑剤を含
有していてもよい。

優れ丸帯電防止剤は、炭素原子１０〜２０個を有する脂
肪族基を有しかつ２−ヒドロキシアルキル−（０１〜０
４）基に１９置換され丸、基不的に直鎖状の飽和脂肪族
第三アミンである。優れたアミンはそのアルキル基中に
炭素原子１０〜２０、殊に１２〜１８個を有するＮ、Ｎ
−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−アルキルアミンで
ある。帯電防止剤の有効量は層虚量に対して０．０５〜
１重量シの範囲で変動する。殊に、炭素原子１０〜２０
個を有する脂肪族基を有するＮ、Ｎ−ビス−エトキシア
ルキルアミン０．１〜０．７ｊｋｉｉ％を上層に添加す
ると特に有利でらることが判明した。

好適な滑剤の例は高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステ
ル、ワックス、金属石けん及びポリツメチルシロキサン
である。滑剤の有効添加食紘層皇量に対して０．１〜２
重量％で変動する。

高級脂肪酸アミド（例えばエルカ酸アミド）０．１５〜
０．２５重量％を基層及び／又は上層に添加すると非常
に有利であることが明らかになった。優れた結果は、示
ジノメチルシロキサンを上層の１万又拡両万に添加する
と達成さする。

この場合、有利に添加量は０．５〜１．５１愈％で変動
し、使用するポリツメチルシロキサンは粘匿１０００〜
ｉ　ｏｏｏｏｏ鵬２／８全２／８゜不発明によるフィル
ムは厚１１５〜５０μｍ。

殊に２０〜４５μｍを有し、その際上層はそれぞれ厚さ
０．５〜１．０μｍを有する。

前記の化学的組成を有する不発明にＬるフィルムは高い
所望の収縮ｑ！！注にエフ優几ている０フイルムの収縮
は横方向では９０℃で２０％以上、１２０°Ｃでは４０
％以上であり、ま九縦方向の収縮は９０℃で８％以下、
１２０℃で１６％以下であり、その際にパーセントはそ
れぞれ収縮処理する前のフィルムの寸法に対する。収縮
値はＤＩＮ　４０６５４に１９空気循環差甲で１５分間
測定した。殊に、不発明によるフィルムは横方向の収縮
値、９０℃で２０〜６０％、１２０℃で４０〜６０％を
有すると有利であり、かつ優れた縦方向の収縮値９０℃
で４−８％を土踏らず、１２０℃で１０〜１６％を上廻
らず、そ、の際に収縮処理前のフィルムの寸法に対する
。

この優れた収縮特性とは別に、不発明によるフィルムは
非常に望ましい機械特性ｔも何する〇弾性率はＤ工Ｎ５
３４５５に工９引彊試験徐ｍ　１４４　ｂ　ｍ　（Ｍｅ
ｓｓｒｓ、社、西ドイツ画、　Ｕｌｍ　。

Ｚｙｉｃｋ在）により測定する。本発明のフィルムの弾
性率はこの測定法によれば縦方向で２００ＯＮ／　ＩＩ
Ｉ”より大、殊に２２００〜２６０ＯＮ／篩２であり、
横方向では４０００　Ｎ　／　ｍ”より大、殊に４５０
０〜５５０ＯＮ／謳２である。

フィルムの物性を表わす丸めの他の物理的パラメータは
、これもま−ｒｅ　ＤＩＮ　５３４５５にエフ測定され
る引裂強度である。本発明の収ｉｌＩ］フィルムでは縦
方向の引裂強度が１３ＯＮ／ｓ″より大、殊に１４５〜
ＩＥ１５Ｎ／ＩＩＩ”であり、轡方向では２２ＯＮ／Ｉ
ＩＩ”より大、殊に範囲２３５〜２９ＯＮ／ＩＩ”であ
る。

本発明によるフィルムの光学特性は殊に良好テする。光
沢度はＩＩＩＮ　６７５３０又はＡ８’ｌ’Ｍ−Ｄ５２
３により測定して範囲１１０〜１５０であり、フィルム
の曇り度はＡａＴＭ−ｎ　１００３−５２の方法により
測定すると２０％より低く、殊に１０〜１５％である。

４′ラウンドアパーチヤダイアフラム（ｒｏｕｎｃｌ　
ａｐｅｒｔｕｒ＋ｓ　ｄｉａｐｈｒａｇｍ　）のｆｌに
１°スロツトアパーチヤダイヤ７２ムを使用し、かつ曇
り展を最適な鉤定範囲を開示するためみ選択した４枚Ｏ
積ノーフィルムノーに関してパーセントで表υ丁。不発
＋ｎによるフィルムの非常に誦−光沢度に１り、★れた
広告宣伝効果が達成される。それ故、不発明によるフィ
ルムは、自動的にクベリング（スリクプオーパ及び収ａ
）しかつ製品（カン、ボトル、デイスペンサ容ａ）の光
学的な外観が非常にＡ景である用途に使うと殊に有利Ｔ
：６る。

冒頭に記載し′加工うな不発明の目的は、記載し７Ｃフ
イルムの親法に１りても達成される０本発明方法は、ス
ロットダイを通して押出し又は同時押出しによυルフイ
ルムを成形し、このフレフィルムを冷却ロール上で袈固
し、かり久に生成フィルムｔＭ方向及び横方向に延伸す
ることに＝９配向することを包貧する。本発明方法によ
れば、縦方向延伸の条件は、縦方向の配向度が低いＬう
Ｌ設定する。これは横方向の高９収縮率及び縦方向の低
９収縮ＮＬ１１−迷成するのに好ましい前提である。縦
方向に延伸したフィルムの配向度を評価する一般的方法
は複屈折率Δｎである。本発明１ｃよれば、縦方向に延
伸したが、横方向に延伸していないフィルムの複屈折率
Δｎは１０・１０−′ｌ′〜１６・１０−３を１燭らな
い。複屈折率Δｎ　Ｆｉ、８・１０−３より低−と有利
である。縦方向の延伸は１４０℃↓り高温で、殊に１４
５〜１６５℃及び４゜５より低い延伸比、殊に６〜４で
行ｒｚう。

これらの条件下で横方向延伸の温度Ｔｔを、フィルム加
工特性に対して不利な作用を与えずに通常よりも著しく
低い温度ｆ：３１１択することができる。本発明にエフ
、横方向の延伸は１２０℃Ｌり低い、殊ＶＬ１１０℃よ
り低い温度で行なう。本発明により、横方向の延伸比は
８工９高く、殊に範囲８．５〜１１である。

横方向のフィルムの延伸に続いて最終硬化工程を行なう
。この工程では、フィルムをテンターフレームに張つ九
ｔｔ場合にエフ忠干収れんさせながら運送し、その際に
温度をｔａ坤温ＩｆＬより２０〜４０℃低く保持する。

殊に、温度は１１０℃以下、最も有利には８０℃以下で
ある。

ｋＸ−ＩＣＳ硬化工程での７レームコンバーノエンス（
ｃｏｎｖｅｒｇｏｎｃｓ　）は５〜１５％である０不発
明の衷法にニジ、低分子量付加物（カルボ／ｒｉアミド
、Ｎ、Ｎ−ビス−エトキシアルキルアミン）の上Ｊ−へ
の配合は、著しい孜術的困妃なしに実施することができ
ることが化摘さルる。横方向テンターフレームでの材料
の滲出及び沈（λについての問題は惹起でれない。不発
明の方法条件に＝９、妨害的な樹脂のゾルームは回近さ
ルる。

フィルムの印刷性及び良好な接合特注は、フィルムを通
常の表面処理、例えば巻取り１傷の前に火炎処理あるい
は電気的コロナ処理の１つにもたら丁ことに二９遜成さ
ｎる。

コロナ処理には常法ｆ！：適用し、こＩＬはフィルムを
′；臘として機能する２つの導電性素子の間全通して実
施すると有利で必り、七の際高Ｎ孤圧、一般に又ｒ；ｉ
ｆ、電圧（約１００００Ｖ及び１ｏｏｏ。

ｌｆｚ　）を電極に印加するが、電圧は唄霧又はコロナ
放電を開始するのに十分であるべきである。

噴震又はコロナ放電によフ、フィルム面上の空気がイオ
ン化され、フィルム面上の分子と合して、基本的には無
極性重合体マ）　ＩＪクス中に極性基が得られる。

処理の強さは通常の範囲内である。６８〜４２ｍＮ　／
　ｍの強さが有利である。

一般に、フィルム上のプリントは裏面印刷にエフ行なう
。

このようにして製造した収縮フィルムは、スリーブ用フ
ィルムとして非常に好適に使用することのできる特性の
組合わせを有する。殊に優れている適用分野は、スリー
ブで包囲すべき区域の寸法の変化が２５％以下であるカ
ン又はボトルである。

英施例 以上に詳説した不発明によるフィルムについて次に芙施
例にエフ詳説する。

アイソタクチックポリプロピレン９０重量％及び軟化温
度８５℃の水素化シクロペンタジェン樹脂１０重量％を
含有する基層及び、平均粒径２μｍ及びアスペクト比１
を有する０ａ（３０３０，３Ｉｍｉｉ％、Ｎ、Ｎ−ビス
−エトキシアルキルアミン（’Ａｒｍｏｓｔａｔ　３０
０　）　０．５重量％及び粘度５０００００１３ｔを有
するボリゾメテルシロキサ１０．８重量シの混合物を含
有するアイソタクチックポリプロピレンからの上層りり
成る多ノーフィルムを次の方法工程によ！ｌｌ製造した
：同時押出し、冷却、縦方向延伸、横方向地伸及びヒー
トセット。全フィルム厚は５０μｍ１上層はそルぞれ厚
さ０．７μｍを：有していた。次の方法条件をそｎぞれ
の工程で設定した： 押出し：　　　浴融温度　　　　　２７０℃冷却ロール
の温度　　６０℃ 縦方向の延伸：温度Ｔｌ　　　　　−１５５℃延伸比　
　　　−４，０ 横方向の地伸：温度Ｔｔ　　　　　−１０５℃延伸比　
　　　−１０ 硬化二　　　　温度τ８　　　　　　　７０℃時間ｔ　
　　　　−１秒間 このように段進したフィルムは、久の表の最後の項に記
載の特性を有していた。巻取りを先立ち、フィルムをコ
ロナ処理にもたらして、艮好な印刷性／接合性を達成し
た。処理強さは５９　ｍＮ　／　ｍであった。

次表中で、本発明によるフィルムをｐｖｏ　フィルム、
ヨーロッパ公開特許法０１７１７３３号明細曹により製
造したフィルム及び実質的に不発明にＬるフィルムと同
じ条件下に、但し側脂混合物を使わずに製造したポリプ
ロピレンフィルムと比較した。表に記載し７？、特性の
比較から、本発明によるフィルムが、殊に本発明の目的
を構成する特性の組合わせに関して、丁べての公公知の
フィルムよりｔ優れていることが明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリプロピレン及び炭化水素樹脂の混合物を含有す
   る基層を包含する透明な収縮性フィルムにおいて、基層
   が該層に使つた混合物の全量に対してプロピレン重合体
   ６０〜９５重量％及び軟化点範囲６０〜１２５℃を有す
   る水素化炭化水素樹脂５〜４０重量％を含有し、かつ該
   基層の両面それぞれにポリプロピレン製の上層が施され
   ており、該上層が該層の全量に対してプロピレン重合体
   ６０〜１００重量％及び軟化点範囲９０〜１４５℃を有
   する水素化炭化水素樹脂０〜４０重量％を含有すること
   を特徴とする、透明な収縮性フィルム。 ２、基層のプロピレン重合体はｎ−ヘプタン可溶性フラ
   クション１０重量％又はそれ以下を有し、かつ２３０℃
   及び荷重２．１６ｋｇでのメルトフローインデックス０
   ．５〜８ｇ／１０分を有するアイソタクチックポリプロ
   ピレンである請求項１記載のフィルム。 ３、上層のプロピレン重合体はｎ−ヘプタン可溶性フラ
   クション１０重量％又はそれ以下を有し、かつメルトフ
   ローインデックス５〜 ２０ｇ／１０分を有するアイソタクチックポリプロピレ
   ンである請求項１記載のフィルム。 ４、水素化炭化水素樹脂は軟化点範囲７０〜９０℃の低
   分子量合成樹脂である請求項１から３までのいずれか１
   項記載のフィルム。 ５、付加的に上層が平均粒径１．５〜３μｍ、アスペク
   ト比１〜４．５及び０．１〜０．５重量％の量の無機又
   は有機のスリップ剤を含有する請求項１から４までのい
   ずれか１項記載のフィルム。 ６、厚さ１５〜５０μｍを有し、上層の厚さが０．５〜
   １．０μｍである請求項１から５までのいずれか１項記
   載のフィルム。 ７、収縮工程前のフィルムの寸法に対して、横方向の収
   縮率は９０℃で２０％以上、１２０℃で４０％以上であ
   り、かつ縦方向の収縮率は９０℃で８％以下、１２０℃
   で１６％以下である請求項１から６までのいずれか１項
   記載のフィルム。 ８、収縮工程前のフィルムの寸法に対して、横方向の収
   縮率は９０℃で２０〜３０％、 １２０℃で４０〜６０％であり、かつ縦方向の収縮率は
   ９０℃で４〜８％より高くなく、１２０℃で１２〜１６
   ％より高くない、請求項７記載のフィルム。 ９、２０００Ｎ／ｍｍ＾２より大きい縦方向の弾性率及
   び４０００Ｎ／ｍｍ＾２より大きい横方向の弾性率であ
   る請求項１から８までのいずれか１項記載のフィルム。 １０、１３０Ｎ／ｍｍ＾２より大きい縦方向の引裂抵抗
   及び２２０Ｎ／ｍｍ＾２より大きい横方向の引裂抵抗を
   有する請求項１から９までのいずれか１項記載のフィル
   ム。 １１、初めにスロットダイを通して同時押出しすること
   によりプレフィルムを製造し、このプレフィルムを冷却
   ロール上で凝固し、引続いて生成フィルムを縦方向及び
   横方向で延伸することにより配向することにより請求項
   １から１０までのいずれか１項記載のフィルムを製造す
   る方法において、縦方向延伸の条件を、縦方向にだけ延
   伸したフィルムの配向度が低いように設定することを特
   徴とするフィルムの製法。 １２、縦方向に延伸したが、まだ横方向に延伸していな
   いフィルムの複屈折率がΔｎ１０・１０＾−＾３〜１３
   ・１０＾−＾３を上廻らない請求項１１記載の方法。 １３、縦方向の延伸を１４０℃より高い温度及び４．５
   より低い延伸比で行ない、かつ横方向の延伸を１２０℃
   より低い温度及び８より高い延伸比で行なう請求項１１
   又は１２記載の方法。 １４、フィルムを横方向に延伸した後で、最終硬化工程
   を行ない、その際にフィルムをテンターフレームに張つ
   たままで収れんさせずに又は若干収れんさせて、延伸温
   度より２０〜 ４０℃低い温度で搬送する請求項１１から １３までのいずれか１項記載の方法。 １５、硬化工程のコンバージエンスが範囲５〜１５％で
   ある請求項１４記載の方法。