JPH0240705B2 - - Google Patents

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JPH0240705B2
JPH0240705B2 JP62086712A JP8671287A JPH0240705B2 JP H0240705 B2 JPH0240705 B2 JP H0240705B2 JP 62086712 A JP62086712 A JP 62086712A JP 8671287 A JP8671287 A JP 8671287A JP H0240705 B2 JPH0240705 B2 JP H0240705B2
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JP
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lithographic ink
copolymer
solvent
weight
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Maikeru Makuroofu Josefu
Minnkii Chau Maikeru
Adorufu Fuooku Furederitsuku
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PPG Industries Inc
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/02Printing inks
    • C09D11/10Printing inks based on artificial resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09D11/02Printing inks
    • C09D11/10Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/106Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

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  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
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  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は急結性リトグラフインク
(quicksetting lithographic ink)のバインダー
として有用なアクリルポリマーに関する。
従来の技術 急結性リトグラフインク用バインダーとしてア
クリルポリマーを使用することは当該分野におい
ては既に知られている。この分野の研究は、急結
性があつて既知のポリマーよりも早く乾燥し、し
かも該インクに光沢や耐ブロツキング性等の特性
を付与するアクリルポリマーを得るために継続さ
れている。従来の研究動向は概して、耐ブロツキ
ング性や耐摩擦性等のような特性を得るために
Tgの高いポリマーに依存している。
一般的には、Tgの高いポリマーを使用する場
合、リトグラフインクとして使用するのに必要な
溶解性を得るためにはより多量の可溶化炭化水素
溶剤を必要とする。炭化水素溶剤の溶解性はイン
ク特性にとつて必要なものとみなされているが、
パフオーマンス特性、例えば耐ブロツキング性等
をそこなうと考えられる。明らかに、ある種の炭
化水素溶剤は加熱加圧下で現出し、印刷物を重ね
たときにインクの可溶性ポリマーを再び湿潤化す
る。このために望ましくない耐ブロツキング性の
問題がもたらされる。
発明が解決しようとする問題点 本発明は、急結性があつて著しく短い時間内に
乾燥し、しかも硬度、光沢、耐ブロツキング性、
耐摩擦性およびその他の望ましいインク特性等の
優れた特性を示すアクリルポリマーを含有するリ
トグラフインク組成物を提供するためになされた
ものである。
問題点を解決するための手段 即ち本発明には、顔料、溶剤およびエチレン性
不飽和モノマーから誘導されるコポリマーを含有
し、該コポリマーが、カウリブタノール価
(kauri−butanol value)が28以下の脂肪族炭化
水素溶剤に実質上不溶性であることを特徴とする
リトグラフインク組成物が含まれる。カウリブタ
ノール価(KB)は、カウリゴム100gをブチル
アルコール500gに溶解させることによつて調製
されるカウリゴム溶液20gへ添加したときに濁り
を生じさせるのに必要な脂肪族炭化水素溶剤のml
数によつて定義される。
改良された態様においては、該インク組成物
は、少なくとも1種のエチレン性不飽和モノマー
が、好ましくはアジリジンと反応するカルボキシ
ル基である酸性基を有するモノマーであるエチレ
ン性不飽和モノマーから誘導される前記のコポリ
マーを含有する。本発明によるリトグラフインク
組成物は、凝固と乾燥時間を犠性にすることなく
改良された光沢や耐ブロツキング性等の特性を有
する。
本発明に使用するコポリマーは、前記のモノマ
ーの遊離基付加重合によつて調製してもよい。コ
ポリマーの重量平均分子量(ポリスチレンスタン
ダード)は約1000もしくはそれ以上、典型的には
約5000〜50000である。コポリマーの計算された
ガラス転移温度(Tg)は典型的には約40℃もし
くはそれ以上、好ましくは約70℃〜150℃である。
コポリマーは、少なくとも1種がカルボキシル基
含有モノマーであるエチレン性不飽和モノマーの
共重合によつて調製してもよい。これらのモノマ
ーと共重合させる他のモノマーは、原則的には得
られるポリマーが上記の望ましいTgを有するよ
うに選定される。
カルボキシル基含有モノマーとしてはメタクリ
ル酸、アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタ
コン酸、クロトン酸、およびこれらの混合物等が
例示される。カルボキシル基含有モノマーの使用
量はモノマーの全重量に基づいて典型的には5重
量%以上、好ましくは約7〜約25重量%、より好
ましくは約10〜15重量%である。
カルボキシル基含有モノマーを有効量使用する
ことによつて、得られるコポリマーの極性が、カ
ウリブタノール価が28以下の脂肪族炭化水素溶剤
に該コポリマーを溶解しないようにするのに十分
な極性になるものと考えられる。他のモノマー、
例えばアクリルアミド、アクリロニトリル等を、
KBが28以下の脂肪族炭化水素溶剤に得られるコ
ポリマーが溶解しないようにするのに十分な量で
使用してもよい。もちろん、モノマーは他の点で
も本発明によるコポリマーの調製またはその使用
に不都合な影響を及ぼすものであつてはならな
い。
本発明において有用な共重合性モノマーまたは
これらの混合物は高いTgに基づいて選定される
もので、この高いTgは良好な耐ブロツキング性
に部分的には関係するものである。また、共重合
性モノマーはそれらが他の望ましいインク特性、
例えば流動性、湿潤性等を付与することに基づい
て選定される。高いTgに関しては、典型的には
メチルメタクリレート、環式もしくは二環式低級
アルコールのアクリレートもしくはメタクリレー
ト、またはこれらの混合物が使用される。このよ
うなモノマーとしてはイソボルニルメタクリレー
ト、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンチ
ルメタクリレートおよびジシクロペンチルアクリ
レート等が例示される。ビニルモノマー、例えば
p−メチルスチレンおよびスチレン等を使用して
もよい。その他のインク特性をコポリマーに付与
するためには、イソプロピルメタクリレート、イ
ソブチルメタクリレート、ブチルアクリレート、
ブチルメタクリレートまたはこれらの混合物を使
用してもよい。他の共重合性モノマーの性状と使
用量は所望の特性に依存する。
本発明において有用な溶剤には非極性脂肪族炭
化水素溶剤と極性溶剤、例えば酸素化溶剤等、と
の混合物が含まれる。非極性溶剤はカウリブタノ
ール価が約20〜40で、沸点が約210℃〜316℃の溶
剤である。脂肪族炭化水素の典型的なものは石油
留出分またはケロシン溶剤である。特に限定的で
はないが、特別な非極性溶剤としてマギーオイル
(Magie oil)が挙げられる。脂肪族炭化水素溶
剤は比較的少量の芳香族炭化水素溶剤と組合せて
使用してもよい。
酸素化溶剤としてはアルコール、アミド、エー
テル、アルデヒド、ケトン、エステル等が例示さ
れる。一般的には、酸素化溶剤の沸点は上記の非
極性溶剤の沸点と同じ範囲である。特別な極性溶
剤としてはトリデカノールが例示される。特に限
定的ではないが、他の特別な極性溶剤としてはヘ
キシルセロソルブが例示される。
混合溶剤としては、トリデカノールとマギーゾ
ル(MAGIESOL)−47もしくはマギーゾル−52
〔マギー・ブラザーズ社(Magie Brothers
Co.)、ペンゾイル社デイビジヨン(PENZOIL
Co.Division)から市販されている脂肪族炭化水
素オイル〕との混合物が例示される。非極性溶剤
と極性溶剤は約95:5〜50:50の重量比、好まし
くは極性溶剤に対して非極性溶剤を約70:30パー
セントの割合でインク組成物に配合する。本発明
においては、混合溶剤は、コポリマーが非極性溶
剤、例えばマギーゾル−47またはマギーゾル−52
等には溶解しないが、該混合溶剤とは均一な混合
物を形成するような混合物である。以上のことを
考慮するならば、当業者であれば本発明に従つて
非極性溶剤と極性溶剤とを適当な割合で選定する
ことができる。
コポリマーを調製する場合、上記の混合溶剤
中、または最後の冷却段階前に極性溶剤が添加さ
れる非極性溶剤中においてフリーラジカル重合を
おこなう。この共重合においては、混合溶剤を通
常は加熱し、次いでフリーラジカル開始剤と共重
合性モノマーを同時に加える。本発明において有
用なフリーラジカル開始剤は重合媒体に可溶性の
ものである。このようなものとしては特に限定的
ではないが、ペルエステル、ジアシルペルオキシ
ド、ペルオキシケタール、ペルオキシジカーボネ
ート、ケトンペルオキシド、アルキルペルオキシ
ド、アルキルヒドロペルオキシド、ベンゾピナコ
ールおよびアゾ開始剤等が例示される。いくつか
の特別な開始剤としてはt−ブチルペルベンゾエ
ート、ジt−ブチルペルオキシド、アゾビスイソ
ブチロニトリルおよび2,2′−アゾビス(2,4
−ジメチルバレロニトリル)等が挙げられる。連
鎖移動剤としてアルキルメルカプタン、例えばt
−ドデシルメルカプタン、イソオクチルチオグリ
コレート、アルコール、例えばベンジルアルコー
ル、イソプロピルアルコール等を使用してもよ
い。得られるコポリマーの性状は次の通りであ
る:固形分含量40〜60%、重量平均分子量(ポリ
スチレンスタンダード)約5000〜40000、好まし
くは7000〜15000、Tg約70℃〜150℃。
コポリマーはそれ自体または他のバインダー、
例えば含油樹脂等と組合せてリトグラフインク組
成物に配合される。該インク組成物にはさらに顔
料、ワツクス、スリツプ剤等が配合される。イン
ク組成物へのコポリマーの配合量は樹脂と顔料の
全重量に基づき約5〜70重量%である。本発明に
よるコポリマー配合インクは良好な作業特性と転
写特性を有すると共に最適な急結性と速乾性、良
好な光沢、良好な耐ブロツキング性と耐摩擦性等
を示す。
本発明の改良された態様においては、コポリマ
ーをアジリジン、好ましくはヒドロキシエチルエ
チレンイミンと反応させる。このイミンとの反応
は、コポリマーとイミンを混合し、該混合物を温
和な温度、例えば60℃〜150℃に加熱することに
よつておこなわれる。もつともこの反応温度は反
応時間に応じて高くしてもよく、あるいは低くし
てもよい。イミンの反応量はコポリマーの重量に
基づいて約0.1〜5重量%である。イミン化され
たカルボキシル含有コポリマーの別の調製法も本
発明に包含される。例えば、カルボキシル含有モ
ノマーを、前記の他のモノマーと共重合させる前
にイミン化してもよい。
得られるイミン化コポリマーの分子量は1000以
上、典型的には約5000〜50000である。計算され
たTgは40℃以上、好ましくは約70℃〜150℃であ
る。リトグラフインク組成物の調製に際しては、
イミン化コポリマーは単独もしくは他のバインダ
ーと共に顔料やその他の添加剤に配合される。イ
ミン化コポリマーの使用量はインク組成物中の樹
脂と顔料の全重量に基づいて約5〜70重量%であ
る。イミン化コポリマーを配合したインクは急結
性と速乾性を犠牲にすることなく、著しく改良さ
れたミステイング(misting)、光沢および耐ブロ
ツキング性を示すことが判明した。アジリジン変
性コポリマー、融和性顔料および常套の添加剤を
用いて調製されるリトグラフインクは、これを用
いて印刷物を調製した場合、10分間もしくはそれ
以内で凝固して乾燥し、印刷された紙上で約50%
の光沢度を示す。
本発明をさらに以下の実施例によつて説明する
が、これらに限定されるものではない。
実施例 実施例 1 本実施例は本発明によるコポリマーおよび該コ
ポリマーを含有するインク組成物の調製法と使用
法について説明する。
以下の配合処方によつてコポリマーを調製し
た。
チヤージA成 分 重量部(g) マギーゾル−47(1) 709 トリデカノール 236 (1) 引火点102℃(215〓)、カウリブタノール価
25.6の脂肪族炭化水素オイル;マギー・ブラザ
ーズ・オイル社(ペンゾイル社、デイビジヨ
ン)の市取品。
チヤージB成 分 重量部(g) ビニルトルエン 900 イソブチルメタクリレート 900 メタクリル酸 338 メチルメタクリレート 113 t−ドデシルメルカプタン 23 チヤージC成 分 重量部(g) t−ブチルペルベンゾエート 68 マギーゾル−47 225 チヤージD成 分 重量部(g) t−ブチルペルベンゾエート 34 マギーゾル−47 68 チヤージE成 分 重量部(g) マギーゾル−47 272 トリデカノール 90 必要な器具を装備した反応容器内において、チ
ヤージAを窒素ブランケツト下において150℃に
加熱した。チヤージCの添加を開始し、さらに10
分以内に150℃においてチヤージBの添加を開始
した。約3時間後にチヤージCとBの添加を完了
させ、反応混合物を130℃まで冷却した。チヤー
ジDを約1/2時間かけて反応混合物に添加した後、
反応混合物を130℃で約2時間保持した。反応混
合物にチヤージEを添加した後、この反応混合物
を約100〜130℃で約1時間保持した。本発明によ
るコポリマーを含有する得られた混合物の性状は
次の通りである:全組成物に基づく固形分含有量
約60%、数平均分子量2775、重量平均分子量約
37083。
インク組成物を上記コポリマーと次の他の成分
とを用いることによつて調製した。成 分 重量部(g) フラツシユ処理した急結性リトール・ルビン(1)
45 微粉状トリフルオロエチレン 1 微粉状ポリエチレンワツクス 2 上記のアクリルコポリマー(2) 40 マギーオイル(引火点500〜600〓) 12 (1) Flushed Quickset Lithol Rubine (2) コポリマー溶液90gとトリデカノール10gと
の混合物を撹拌下で加熱して得られた均質物。
これらの成分を上記の順序で撹拌下で混合し
た。得られた混合物をトリデカノール2gを用い
て希釈した。このインク組成物の性状を以下の様
にして評価した。
タツク対時間カーブを約2分間にわたつて1200
回転/分とする条件下において、平担な白紙ピー
スをインコメーターのローラーの下において処理
することによつてミステイングを調べた。インク
はほとんどミステイングを示さなかつた。インコ
メーターのタツクの結果は次の通りであつた。イ
ンコメーターを90〓(32℃)で1200回転/分の条
件下で10分間作動後のインクのピークタツク測定
値は25.1であつた。印刷されたインクは10分以内
に凝固して乾燥した。
上記の印刷インクのプリントを2インチ×2イ
ンチに切断した試片をインク対インクモードおよ
びインク対紙モードでセツトし、これらに120〓
(49℃)の温室内において120ポンド/平方インチ
の圧力を24時間印加することによつて耐ブロツキ
ング性を調べた。圧力を取り除いた後、印刷され
たインクはインク対インクモードまたはインク対
紙モードにおいて固着しなかつた。このことは、
本発明によるインク組成物が良好な耐ブロツキン
グ性を有することを示すものである。
実施例 2 本実施例も本発明によるコポリマーとその調製
法について説明する。
以下の配合処方によつてコポリマーを調製し
た。
チヤージA成 分 重量部(g) マギーゾル−47 495 トリデカノール 151 チヤージB成 分 重量部(g) p−メチルスチレン 450 イソブチルメタクリレート 450 メタクリル酸 113 イソブチルアクリレート 57 メチルメタクリレート 57 t−ドデシルメルカプタン 12 チヤージC成 分 重量部(g) t−ブチルペルベンゾエート 34 マギーゾル−47 113 チヤージD成 分 重量部(g) t−ブチルペルベンゾエート 17 マギーゾル−47 34 実施例1に記載の調製法と実質上同様にしてコ
ポリマーを調製した。得られたコポリマーの性状
は次の通りであつた:固形分含量61.1%、重量平
均分子量8262、数平均分子量3075、ブルツクフイ
ールド粘度200000センチポイズ。
実施例 3 本実施例は本発明によるアジリジン変性コポリ
マーおよびその調製法について説明する。
以下の配合処方によつてコポリマーを調製し
た。
チヤージA成 分 重量部(g) マギーゾル−47 567 トリデカノール 189 チヤージB成 分 重量部(g) ビニルトルエン 720 ブチルメタクリレート 720 メタクリル酸 270 メチルメタクリレート 90 t−ドデシルメルカプタン 18 チヤージC成 分 重量部(g) t−ブチルペルベンゾエート 54 マギーゾル−47 222 チヤージD成 分 重量部(g) t−ブチルペルベンゾエート 27 マギーゾル−47 54 チヤージE成 分 重量部(g) マギーゾル−47 218 トリデカノール 426 チヤージAを必要な器具を備えた反応容器内に
おいて窒素ブランケツト下で150℃に加熱した。
チヤージCの添加を開始し、10分以内に150℃で
チヤージBの添加も開始した。3時間後にチヤー
ジCとチヤージBの添加を完了し、反応混合物を
130℃まで冷却した。次いでチヤージDを反応混
合物に約1/2時間かけて添加し、この反応混合物
を130℃で約2時間保持した。チヤージEを反応
混合物に添加し、この反応混合物を約86℃〜130
℃で約1時間保持した。本発明によるコポリマー
を含有する得られた反応混合物の性状は次の通り
であつた:全組成物に基づく固形分約55.4%
(150℃で2時間後の測定値)、数平均分子数3220、
重量平均分子量約8263、ブルツクフイールド粘度
76000センチポイズ。
上記のコポリマー600gを窒素ブランケツト下
においてヒドロキシエチルエチレンイミン6gと
混合し、80℃で2時間加熱した後、取り出した。
得られたイミン化コポリマー含有組成物の性状は
次の通りであつた:固形分55.5%、ブルツクフイ
ールド粘度90000センチポイズ(7番スピンドル
を用いて測定した値)。
実施例 4 本実施例は本発明によるアジリジン変性コポリ
マーおよびその調製法と使用法について説明す
る。
以下の配合処方によつてコポリマーを調製し
た。
チヤージA成 分 重量部(g) マギーゾル−47 567 トリデカノール 189 チヤージB成 分 重量部(g) ビニルトルエン 720 イソブチルメタクリレート 720 メタクリル酸 270 メチルメタクリレート 90 t−ドデシルメルカプタン 18 チヤージC成 分 重量部(g) t−ブチルペルベンゾエート 54 マギーゾル−47 180 チヤージD成 分 重量部(g) t−ブチルペルベンゾエート 27 マギーゾル−47 54 実施例1に記載の調製法と実質上同様にしてコ
ポリマーを調製した。得られたコポリマーの性状
は次の通りであつた:固形分53.24%(150℃で2
時間後の測定値)、重量平均分子量8666、数平均
分子量3299、ブルツクフイールド粘度192000セン
チポイズ(7番スピンドルを用いて測定した値)。
イミン化コポリマーは上記コポリマー(全固形
分約55%)600gを窒素ブランケツト下において
ヒドロキシエチルエチレンイミン6gと混合し、
該混合物を80℃で加熱反応させることによつて調
製した。この反応混合物を80℃で2時間保持した
後、マギーゾル−47とトリデカノールの2:1混
合物25gを用いて希釈した。得られたイミン化反
応生成物含有生成物の樹脂固形分含量は51.64%
(150℃で2時間後の測定値)で、粘度は80000セ
ンチポイズ(7番スピンドルを用いて測定した
値)であつた。
上記のイミン化コポリマーと他の成分を実施例
2に記載された手順と実質上同様にして配合する
ことによつてインク組成物を調製した。得られた
混合物は良好なインク特性を有し、塗布紙上の7
つのプリントの平均として約52.6%が60゜の光沢
度を示し、また良好な耐ブロツキング性を示し
た。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 顔料、溶剤およびエチレン性不飽和モノマー
    から誘導されるコポリマーを含有し、該コポリマ
    ーがカウリブタノール価28以下の脂肪族炭化水素
    溶剤に不溶性であることを特徴とするリトグラフ
    インク組成物。 2 溶剤が、非極性脂肪族炭化水素溶剤と極性酸
    素化溶剤との混合物を含有する第1項記載のリト
    グラフインク組成物。 3 非極性溶剤がマギーオイルであり、極性溶剤
    がトリデカノールである第2項記載のリトグラフ
    インク組成物。 4 コポリマーが約5000〜25000の重量平均分子
    量を有する第1項記載のリトグラフインク組成
    物。 5 コポリマーが約65℃またはそれ以上のTgを
    有する第1項記載のリトグラフインク組成物。 6 エチレン性不飽和モノマーの少なくとも1種
    が酸性基含有モノマーである第1項記載のリトグ
    ラフインク組成物。 7 酸性基含有モノマーが、モノマーの全重量に
    基づいて約5〜約25重量%存在する第6項記載の
    リトグラフインク組成物。 8 酸性基含有モノマーが約10〜15重量%存在す
    る第7項記載のリトグラフインク組成物。 9 酸性基含有モノマーがアクリル酸またはメタ
    クリル酸である第1項記載のリトグラフインク組
    成物。 10 その他の共重合性モノマーが、イソブチル
    メタクリレート、2−ブチルメタクリレート、イ
    ソボルニルメタクリレート、ジシクロペンチルメ
    タクリレート、ジシクロペンチルアクリレート、
    ビニル芳香族モノマーおよびこれらの混合物から
    成る群から選択されるエチレン性不飽和エステル
    である第6項記載のリトグラフインク組成物。
JP62086712A 1986-04-07 1987-04-06 リトグラフインク組成物 Granted JPS62277478A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US84886586A 1986-04-07 1986-04-07
US848865 1986-04-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS62277478A JPS62277478A (ja) 1987-12-02
JPH0240705B2 true JPH0240705B2 (ja) 1990-09-12

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ID=25304487

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JP62086712A Granted JPS62277478A (ja) 1986-04-07 1987-04-06 リトグラフインク組成物

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0240928A3 (ja)
JP (1) JPS62277478A (ja)
KR (1) KR870010145A (ja)
AU (1) AU583454B2 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH02213800A (ja) * 1989-02-14 1990-08-24 Nuclear Fuel Ind Ltd バーナブルポイズン棒収納容器

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