JPH0238130B2

JPH0238130B2 -

Info

Publication number: JPH0238130B2
Application number: JP59183511A
Authority: JP
Inventors: Yoshimasa Igari; Shoichiro Yokoyama; Chiaki Oohama; Ryosuke Fukui
Original assignee: Agency of Industrial Science and Technology
Current assignee: National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Priority date: 1984-09-01
Filing date: 1984-09-01
Publication date: 1990-08-29
Also published as: JPS6160732A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は食品の包装などに用いられすぐれた鮮
度保持効果と脱臭効果を有するプラスチツクフイ
ルムに関する。（従来の技術）食品の輸送、貯蔵の過程における腐敗や鮮度の
低下を防止するため、従来、果実、野菜、魚介類
などの冷凍・冷蔵保存、乾燥、あるいは輸入オレ
ンジのように殺菌剤の直接散布、貯蔵庫や収納器
の密閉真空保存など各種の防腐、保存方法が実施
されている。（発明が解決しようとする問題点）しかし、食品衛生上の毒性の問題や設備などの
経費の点で一長一短があり、そのため手軽に実施
できて、かつ、果実、野菜、魚介類に用いても安
全な鮮度保持、防腐、保存方法の開発が望まれて
いる。（問題点を解決するための手段）本発明者らは、このような食品の防腐、保存及
び鮮度保持についての要求を満足するため種々検
討を重ねた結果、Ｌ−アスコルビン酸と鉄（）
化合物を組み合せた組成物をプラスチツクフイル
ム材料中に混入分散してフイルム形成し、これを
用いて、食品を包装、収納することにより果実、
魚介類などの食品の鮮度が低下せず、新鮮に保た
れて長持ちし、防腐効果が達せられることを見い
出した。本発明はこの知見に基づきなされるに至
つたものである。すなわち本発明は樹脂に、水中で２価鉄イオン
を生ずる鉄（）化合物の鉄とアスコルビン酸と
を結合させた組成物を含有させてなることを特徴
とするプラスチツクフイルムを提供するものであ
る。本発明のプラスチツクフイルム中に含有させる
鉄（）化合物とアスコルビン酸とからなる組成
物（以下、単に鉄（）化合物組成物という）
は、その安定化（変性防止）のうえからさらに所
定量のミヨウバンを含有するのが望ましい。この鉄（）化合物組成物をまず詳細に説明す
る。鉄（）化合物の例としては、硫酸第一鉄、塩
化第一鉄、硝酸第一鉄、臭化第一鉄、ヨウ化第一
鉄などの鉄（）無機塩の外、没食子酸第一鉄、
リンゴ酸第一鉄、フマル酸第一鉄などの鉄（）
有機塩があげられる。鉄（）化合物は上記例示
のものに限定されるものではなく、水中に溶解し
２価鉄イオンを形成するものであれば任意のもの
を用いることができる。またアスコルビン酸としてはＬ−アスコルビン
酸、Ｄ−イソアスコルビン酸（エリソルビン酸）
が用いられるがＬ−アスコルビン酸が好ましい。この組成物に用いられる有効成分において、鉄
（）化合物組成物中の鉄（）とアスコルビン
酸との比率は、１：0.02〜0.3（重量比）の範囲が
好ましく、より好ましくは１：0.02〜0.13（モル
比で第一鉄塩１モルに対しアスコルビン酸約
0.006〜0.04モル）の範囲である。この範囲の上
限を越えてアスコルビン酸を用いると、組成物が
着色しかつ経済的でなくなり、鮮度保持、脱臭機
能が低下する。また下限未満では、鉄（）の安
定性が不足してくる。鉄（）化合物組成物は鉄（）化合物組成物
において鉄（）化合物の鉄とアスコルビン酸と
が結合している。これは単に鉄（）化合物とア
スコルビン酸を粉末状態のままで機械的に混合し
たものではなく、少なくとも水溶液中で鉄（）
化合物とアスコルビン酸とを混合するか、あるい
はさらにこの水溶液から水分を除去したものにお
ける両成分の結合状態にあることをいう。これは
両成分を一旦混合、溶解した水溶液を噴霧乾燥、
凍結乾燥等により乾燥、粉末化して調製できる。また、前記したように本発明では鉄（）化合
物組成物中にさらにミヨウバンを含有させてもよ
く、このミヨウバンはフイルムの変性を防止し、
鮮度保持、脱臭機能を安定化させる。このような
ミヨウバンの添加量はフイルムの用途、使用形態
によつて異なるが鉄（）化合物とアスコルビン
酸との合計量に対し100重量％の範囲まで用いら
れるが２〜20重量％の範囲が好ましい。ミヨウバ
ンとしては特に制限はないがカリミヨウバン、ア
ンモニアミヨウバン、ナトリウムミヨウバンなど
が好適で特に焼ミヨウバンが好適である。本発明において用いられる樹脂は合成樹脂ある
いは天然樹脂のいずれでもよい。その具体例とし
てはポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオ
レフイン類、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体などのポリビニル化
合物、セルロースジアセテートなどのセルロース
エステル類、再生セルロース、ポリエステル類、
ポリアミド、塩酸ゴム、天然ゴム類、フツ素樹脂
などがあげられる。フイルム厚は、フイルムの用途、材料などによ
り変わるが、通常0.01〜0.5mmの範囲が好ましい
が、もちろんこの範囲を外れたフイルムも製造す
ることができる。本発明において「フイルム」と
はその厚さを特に制限する意味ではなく、いわゆ
るシート状のものも包含する。また「プラスチツ
ク」は熱可塑性の意味ではなく広義の高分子と同
義である。本発明のフイルム中の鉄（）化合物組成物の
含有量は0.5重量％以上が好ましい。上限は多け
れば多い程良いが、５重量％を越えるとフイルム
が白濁するが、鮮度保持、脱臭機能に問題ない。本発明のプラスチツクフイルムの製造は鉄
（）化合物組成物を混入する以外は、通常のフ
イルム形成方法によつて、例えば、カレンダー
法、Ｔ型ダイス法、インフレーシヨン法、溶液流
延法などによつて行うことができるが。さらに具
体的に言えば例えばインフレーシヨン法の場合、
マスターペレツト中にまず高濃度で鉄（）化合
物組成物を混入し、さらにこれに樹脂を加えて濃
度を１／10程度に希釈したものと融解押出成形す
るのが好ましい。また、本発明のプラスチツクフイルム中には鉄
（）化合物組成物の活性発現を損わない範囲で
可塑剤、安定剤、充填剤及びその他の添加剤（着
色剤など）のような慣用成分を添加してよいこと
はもちろんである。なお鉄（）化合物組成物の
活性発現を促進することが必要な場合は３〜10％
の塩を混合すればよい。（作用）本発明において、ガス透過性が低いこのような
プラスチツクフイルムが如何にして果物のような
食品の鮮度効果を示すかについてはまだ定かでは
ないが、フイルム中の鉄（）化合物組成物によ
り雰囲気中に存在する分子状酸素が元の分子状酸
素より酸化力の強いスーパオキシド（O₂ ^-）に変
換され、これが安定状態に保たれていることが原
因しているものと考えられる。 Fe（）＋O₂Fe（）・O₂Fe（）・O₂ ^- Fe（）・O₂＋Fe（）Fe（）・O₂・Fe（）Fe
（）・O₂ ^-・Fe（）また本発明方法の鮮度保持効果にはこのような
スーパオキシドによる殺菌効果も寄与しているも
のと考えられる。（発明の効果）本発明のプラスチツクフイルムは、若干平滑性
が落ちるが鉄（）化合物組成物を含まないもの
と外観が殆んど違わない透明なフイルムである。
本発明のプラスチツクフイルムを用いれば食品の
鮮度を長く保持して腐敗を防止することができる
というすぐれた効果を奏する。このフイルムの使
用方法としては鮮度の落ちやすい野菜、果実、肉
類、魚介類などの生鮮食料食糧品や水産練製品を
包装、収納して鮮度保持、防腐、保存に適用する
のがよい。より具体的には果物、野菜などの収納
袋として、また、かまぼこ、ソーセージなどのケ
ーシングフイルムなどとして、用いられる。本発
明においては有害な殺菌剤を一切使用せず、人畜
に対し安全な成分の組合わせであり、それ故産地
から市場までの流通段階において使用する包装材
料としてばかりでなく、主婦などの末端消費者が
食品、料理などのラツプフイルムとして手軽に利
用でき、したがつて産地から消費者まで通した一
貫した鮮度保持ができる点で特に有利である。ま
た本発明のフイルムは脱臭効果も有し、食品の悪
臭、異臭を吸収除去する。（実施例）次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明
する。実施例［鉄（）化合物組成物粉体の調製］硫酸第一鉄（FeSO₄・7H₂O）とＬ−アスコル
ビン酸（C₆H₈O₆）をモル比１：0.01で混合溶解
して水溶液（硫酸第一鉄とアスコルビン酸との合
計量で濃度約28重量％）を調製しこれにミヨウバ
ン４％を溶解させた。この水溶液500ｇを噴霧乾
燥器（ヤマト化学株式会社製DL−21）を用いて
下記条件下で噴霧乾燥して、硫酸第一鉄とＬ−ア
スコルビン酸とを結合し、ミヨウバンを含有する
粉体組成物（pH約3.0）を得た。運転条件送液量 40ml／min 噴霧空気流量 15／min 乾燥空気流量６m²／min 入口温度 120℃ 出口温度 75℃ ［インフレーシヨン法によるフイルム成形］次にポリプロピレンのマスターペレツト90重量
部と上記鉄（）化合物組成物粉体10重量部とを
ニーダ中200〜250℃で混練して、プレミツクスと
し、さらにこのプレミツクス10重量部に対しポリ
プロピレン90重量部を加えて220℃で混練し、エ
アレーシヨンにより、厚さ0.05mmのフイルムを形
成した。（鉄（）化合物組成物１重量％含有）［鮮度保持試験］市場より購入したレモン、メロン及び桃、各10
個を２部し、一方を上記の鉄（）化合物組成物
を含有させたポリプロピレンフイルム（24cm×30
cmを適当に切断）で１個ずつ包装し電熱シールで
溶着密封し、他方を市販のポリ袋にいれ同様に密
封した。いずれも普通に密封し、真空にはしな
い。このものを常温（28℃）で保存し鮮度（表皮
の色とツヤ、カビの発生、実の固さ、二つ割にし
たときの果肉の状態、その他ヘタの状態など）を
観察した。その結果を第１表に示した。同表の結
果より明らかなように本発明のフイルムで包装し
たものは、従来のフイルムに比較して、レモン、
メロンの場合、約２週間余り長持ちし、桃のよう
な傷みやすいものでも約１週間長持ちすることが
分る。［脱臭試験］次に第１図に示すように組立てた試験装置を用
いて脱臭試験を行つた。図中Ａはテトラバツク、
Ｂは流量計、Ｃはカラム、Ｐはポンプである。図
中Ｃに約５mm角に細断した上記で調製した本発明
のポリプロピレンフイルムを５ｇ入れ、Ａに濃度
1700ppm又は240ppmのNHガスを取り、全体を
接続後ガスを１時間循環させた後の第１回の濃度
を測定した。次に同じ濃度の新しいNHガスに変
えて同様の試験をする（ポリプロピレン試料はそ
のまま代えないで）。こうして同様の実験を６回
くり返した。その結果を第２及び３表に示す。

【表】

【表】【図面の簡単な説明】

第１図は脱臭試験装置の説明図である。

Claims

【特許請求の範囲】

１水中で２価鉄イオンを生ずる鉄（）化合物
の鉄とアスコルビン酸とを結合させた組成物を樹
脂に含有させてなることを特徴とするプラスチツ
クフイルム。