JPH0236250A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 ニル系Ｏイ脂組成物及びタンニン酸の分散性を改良した
農業用塩化ビニル系ムイ脂フィルム又はシートの９１遣
方法に係る。

「従来の技術」 タンニン、タンニン酸等を配合した合成（チ（脂製フィ
ルムを、農業用被覆材に使用した場合、農作物及び果実
の保護増産、成熟促進、味覚の改善及び病虫害防除に役
立つことが知られている（特公昭３８−１８７０５号公
報、特公昭４０−２１３５０５号公報、特公昭５９−５
０１７４号公報）。

しかして、従来タンニン酸を合成ム（脂に配合する方法
としては、例えば合成Ｏ（脂にタンニン酸をそのまま添
加する方法、タンニン酸をアルコール等の溶媒に溶解し
た後、燐酸エステル系可塑剤と混合して合成ム（脂に配
合する方法が採用されている。しかし、合成樹脂粉末に
タンニン酸を機械的に均一に混合することは困難で、分
散不良となり、こうして得られたＭ酸物からフィルムや
シートを成形しても透明性が悪く、表面も荒れ易いとい
う欠点があった。また、タンニン酸のアルコール及び燐
酸二人チル混合溶液を合成ム（脂粉末に配合した場合、
タンニン酸は均一に分散はするものの、使用したアルコ
ール等の溶媒は、混合及び製嗅工桿中に大気中に放散さ
れるのでｆ源の無駄となるばかりでなく、衛生し、安全
上ら好ましくな−。

さらにアルコールの代りにタンニン酸を水に＃解して混
合する７１法も考えられるが、ム（脂１１を酸物の成形
工程におい一〇前述アルコール等を溶媒としｒこときと
１１１様に、フィルム等成形品が発泡するかあるいは成
形品に気泡が発生し、透明性を損なうという問題があり
、特に合成ｔ３４脂が塩化ビニル系（邊（脂の場合には
υ（脂に配合されている配合助剤が加水分解される等の
悪影響があった。

タンニン酸は、たとえば五倍子、没食子、チエ人ナツト
、ミラバラン等のタンニン類からアセトン、アルフール
等の良溶媒でもって抽出され精製され乙。五倍子には負
惜（カフバイ）と数倍（ト！イイ）の２１類があり、タ
ンニン酸の含（ｒ　ｂｔは負惜に比して数倍に多く、タ
ンニン酸を抽出するにも経済的見地からも数倍が多く使
用されてν・る。しかして、負惜から抽出、精９１され
たタンニン酸は、燐酸エステルに容易に加熱、溶解する
ことができるが、数倍から抽出したタンニン酸は燐酸エ
ステルに溶解せず、アルコール等の溶媒を併用してはじ
めて溶解できることがｔｑつだ。

［発明が解決しようとする問題点」 本発明者らは、アルコール、水等の′／８媒を使用する
ことなくタンニン酸を塩化ビニル系用層に均一に混合す
る方法について鋭象検討したところ、負惜または負惜と
数倍の混合物であって負惜を４０重量％含む五倍子から
アセトン、アルコール等の良溶媒でもって抽出、精製さ
れたタンニン酸粉末がそれに燐酸エステルを添加して加
熱すると容易に溶解することを見いだし本発明を完成す
るに到った。

本発明の目的は、アルコール、水等のタンニン酸の溶媒
を使用せずに、タンニン酸を均一に分散せしめた塩化ビ
ニル系樹脂組成物及ゾ気泡、凹凸のない透明性にすぐれ
た農業用塩化ビニル１４（脂フィルムの製造方法を提供
するにある。

「問題点を解決するための手段１ しかして、本発明の要胃とするところは、タンニン酸の
燐酸エステル溶液を塩化ビニル系ム（脂に配合した塩化
ビニル系（」（細組酸物において、油泥タンニン酸が負
惜、または負惜ど数倍の混合物であって負惜の含有量が
４０重量％以上である原料五倍子から抽出されたもので
あることを特徴とする塩化ビニル系０（細組酸物及び塩
化ビニル系樹脂にタンニン酸を配合してなる農業用塩化
ビニル系（」（脂フィルム又はシートの製造方法におい
て、負惜、または負惜と数倍の混合物であって、負惜の
オ有破が４０屯喰％以−ヒである原料五倍子から抽出さ
れたタンニン酸を予め燐酸エステルに溶解した後塩化ビ
ニル系樹脂に）Ｒ２合し、次いで製膜することを特徴と
するａｔ用塩化ビニル系ム（脂フィルム又はシートの９
１造力法に存する。

本発明の詳細な説明する。

本発明の塩化ビニル最樹脂組成物の主成分である塩化ビ
ニル糸゛υ（脂としては、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル
と他の七／マー、例えば酢酸ビニル、エチレン、プロピ
レン、アルキルビニルエーテル、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、アクリロニトリルなどとの塩化
ビニル系共重合体や、ポリ塩化ビニル又は上記塩化ビニ
ル系ｊｔ＜　・ｕ合本と塩素化ポリエチレン、塩素化ポ
リプロピレン、塩素化ポリイソプレンなどの塩素を含有
するポリマーまたはフポリマーとのポリマーブレンド物
が挙げられる。

本発明は、−上記の樹脂の種類及び１合度によって何ら
影響を受けるものではない。

本発明の塩化ビニル系ム（細組酸物に配合されるタンニ
ン酸は、五倍子を原料としてアセトン、アルコール等の
良溶媒で抽１Ｈされ精製されｔこものであることが必要
である。

本発明は、負惜を原料として抽出されたタンニン酸を燐
酸エステルに７び解し、または負惜と数倍は５０重量％
以上含有されている五倍子から抽出されたタンニン酸を
燐酸エステルに溶解して使用する。混合五倍子中の負惜
金層が４０．ｆｌＸｉ％未嘴のものから抽出されたタン
ニン酸は燐酸エステルへの溶解性が不充分であり、この
燐酸エステル溶液を塩化ビニル系ム（脂に配合しても組
成物中に均現 −に分散できず、該組成物をフィルムに成膜しても透明
性が劣ったり、表面が荒れる等の結果となる。

しかして、タンニン酸の塩化ビニル、Ｐ、８４脂組成物
への配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部当り０．
０１＝、、１重量部の範囲の量であるのが望ましい。

タンニン酸を溶解するために用いられる燐酸エステルは
通常塩化ビニル系樹脂の可塑剤として、あるいは助剤と
して使用され、かつタンニン酸を溶解するものなら、特
に限定されるものではなく、例えばトリクレノルアオス
７ヱート（ｌｕ下ＴｃＰという）、）リキシレニル７才
ス７エ一ト、トリブチル７オス７二−ト、トリエチｌし
７オス７エート、２−エチルヘキシルノフェニル７才ス
７二一ト、クレノルジフェニル７↑スフエート、ノキシ
レニルクレノル７才ス７エ一）、ジクレノルキシレニル
７才ス７エート等が挙げられ、これらを単独又は２種以
上を混合して用いられる。農業用塩化ビニル系Ｏ（脂フ
ィルムの原料となる組成物には、特ニ、Ｔ　ＣＰ、）リ
キシレニル７ｔスフニー）を用いるのが好ましい。

燐酸エステルの使用量は、タンニン酸を溶解しうる量な
らいかなる酸でもよいが、通常タンニン酸の使用量の１
０倍以上の電（重量）、好ましくは２０−＝、　１００
倍の範囲であれば容易に溶解できる。

タンニン酸の燐酸エステル溶液は、１２０ｚ１８０°Ｃ
１好ましくは１４０”−１６０℃の燐酸エステルに所定
量のタンニン酸を完全に溶解して調製される。１２０℃
未満ではタンニン酸の溶解が不充分になり易く、１８０
°Ｃをこえるとタンニン酸の酸化劣化が生じ易くなる。

本発明の塩化ビニル系０（細組酸物は、塩化ビニル系樹
脂に一ヒ述のタンニン酸のｇ４酸エステル溶液を均一に
配合したらのである。

本発明の組成物には、タンニン酸の燐酸エステル溶液の
ほかに、通常塩化ビニル系樹脂に添加される可塑剤、防
曇剤、防ｎ削、滑剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防＋
’ｃ削、安定化助剤、防カビ剤、防藻剤、充填剤、着色
剤等、各種添加剤を適宜配合することができる。

可塑剤としては、例えば７タル酸ノー２−エチルヘキシ
ル（ＤＯＰＬ　７タル酸ノイソデシル、７タル酸ブチル
ベンノルの如き７タル酸エステル系可塑剤、７ノビン酸
ノオクチル、セバシン酸ノオクチルの如き脂肪族２塩基
酸エステル系可塑剤、ノエチレングリコールノベンゾエ
ートの如きグリコールエステル系可塑剤、オレイン酸ブ
チルのような脂肪酸エステル系可塑剤があげられ、その
他の可塑剤としてはトリノリフト酸トリオクチル、塩素
化パラフィン、アルキルベンゼン等が挙げられる。これ
らの可塑剤は単独で用いても、又数種類ブレンドして用
いてもよい。可塑剤の配合量は、塩化ビニル系４ｋ（脂
１００重喰部に対して１００重ｆｉｔ部以下の量、後述
する農業用塩化ビニル系樹脂フィルムまたはシート（以
下単にＪ１％文用フィルムという）成形用の組成物にあ
っては、２０　”−７０重量部程度が好ましい。可塑剤
の喰が２０爪ｆＡ部より少ないと農業用フィルムとして
展張使用ｒるに光分な柔軟性が得られ難く、７０重量部
上りも多くなるとフィルムが柔らかくなり過ぎて機械的
強度が低下するほか、フィルム自体べたつく様になる。

また、可塑剤の配合量は、燐酸工人チルの含有量を含め
て」ユ述の範囲にすることが望ましく、したがって、タ
ンニン酸の使用量及び燐酸エステルの使用量によって可
塑剤量を調節する必要がある。

本発明の組成物を製造するには、先ず、タンニン酸に燐
酸エステルを加えて加熱、撹拌してタンニン酸を溶解し
た燐酸エステル溶液を予め調製する。次いで塩化ビニル
系樹狙に燐酸エステルｍ液及び必要に応じて可塑剤ばか
各種添加剤を添加し、通常行われている混合手段、例え
ばリボンブレングー、バンバリーミキサ−１混練ロール
等の配会＋戊を用いて各成分を均一に混合、混練する：
とによって製造される。該組成物は、例えば農業用フィ
ルム、包装用フィルム、玩具作製用フィルム、保１１用
シー）　１の原料として使用される。

本発明方法によるＳ業用フィルムは、負債、または負債
及び数倍との混合物であって負債の含ａ量が４０虫電％
以上である原料五倍子から抽出されたタンニン酸を予め
燐酸エステルに加熱、溶解したｔ＆塩化ビニル系用樹脂
混合して製膜することによって製造される。すなわち前
述の方法によって調製した塩化ビニル系樹脂組成物をカ
レンダーロールあるいは押出成形機等、通常フィルムの
成形に用いられる成形機を使用して、常法により、例え
ば０．０３う７０．５＋＋＋ｎ厚に製膜して農業用フィ
ルムとされる。

［発明の効果１ 本発明の塩化ビニル系０（細組酸物は、負債またはｊ１
１倍及び！１１：倍の合計量に灯し負惜４０事項％含む
タンニン五倍子から抽出精製されたタンニン酸を燐酸エ
ステルに溶解して配合されているので塩化ビニル系り（
脂に均一に分散されており、該組成物から得られた成形
品は滑らかである。またタンニン酸の溶解にアルコール
、水等の溶媒を使用していないので、組成物を使用した
成形工程にお−・て発泡がなく、成形品に気泡の発生が
な（・。そして、該ＭＬ成酸物用いて９１遺された成形
品、例えば農業用フィルムは透明性が良好であり、光線
の透過も均一である。さらに、アルコール等の押発性Ｎ
Ｒｍ臥が使用されていないので成形環境が改善され、安
全衛生面にも良く、また省資源にも役立つ。

「実施例Ｊ 本発明について実施例に基いてさらに詳述するが、本発
明は、その要胃を超えない限り、以下の実犠例に限定さ
れるものではない。

なお、実施例、比較例に使用したタンニン酸の７七トン
による抽出性及び精製の可否、燐酸エステルへの溶解性
は次の通って゛ある。

ゝへ、 ０　タンニン酸 実　１例　１　へ・　３ 塩化ビニル樹脂 （乎均重含度１４５０）　　　　１００重量部ＤＣ’）
　Ｐ　　　　　　　　　　　　　４５工ボキン化合物（
ＥＰ８２８、シェル製）３バリツム−亜鉛系央合安定削
　　　３　〃タンニン酸Ａ、Ｂ及びＣそ＃ｔｆれ０．１
重量部をＴ　Ｃ））それぞれ６電！１ｔｆｆｔ（に加え
て１５０℃で加熱・撹拌して均一な溶液としたものを、
Ｌ記組成からなる配合物に撹１′トしながら徐々に加え
ドライ７ンプして塩化ビニル系樹脂ｉｔｔ戊物を製造し
た。

この組成物をカレンダー装置を用い通常の方法で製膜し
、０．１１厚の寝業用フィルムを（！＋ｔこ。

これらフィルムの透明性、表面の荒れ、気泡の発生状況
を目視にて↑１定し、（良好）○−八へ×（不良）の三
段階で表示した。

比較例１ タンニン酸りを用いた以外は実施例と同様にして組成物
及び農業用フィルムを製造し、実施例と同様に評価した
。

比較例２ タンニン酸ＡｉｔＴＣＰに溶解せずタンニン酸０．１重
量部及びＴＣＰ６重量部を」１記配合物に添加し、ドラ
イアップしてｍ酸物を製造し、該組成物から実施例と同
様の方法で農業用フィルムを製遺し、評価した。

比較例３ 実施例１においてタンニン酸Ａの原料五倍子タンニン０
．２５重機部にしたほかは、実施例と同様にして組酸物
及Ｖ農業用フィルムを製造した。

比較例４．５ 一ヒ記配合物にＴＣＰＧ重！′ｉ１部を予め配合し、次
いで、タンニン酸Ａ及びタンニン酸Ｄ（１，１重量部を
それぞれメチルアルコール２重量部に溶解シた’ｔａｅ
Ｌを撹拌しながら加えドライアンプして組成物を製造し
、該組成物から実施例１と同様にして長文用フィルムを
製膜した。

これら比較例の評価結果を実施例と共に表に併記した。

人 ン酸の沈澱が生じず連続生産性（ロングラン性）に優れ
ており、農業用フィルムはタンニン酸が１４−＞−に分
散されているため、表面の荒れがなく尤の透過にむらが
ない。比較例１−ｕ３はタンニン酸または五倍子タンニ
ンの分散が悪く表面の荒れが大きく、特に比較例３には
ブツが認められ透光性が劣っている。比較例４・＼７５
は気泡が存在し、気泡の発生による表面の荒れ及び透明
性が若干劣っている。

特許出願に、　三菱化成ビニル株式会社代　理　人　弁
理士　艮谷用 （ばか１名）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）タンニン酸の燐酸エステル溶液を塩化ビニル系樹
   脂に配合した塩化ビニル系樹脂組成物において、前記タ
   ンニン酸が角倍、または角倍と肚倍の混合物であって角
   倍の含有量が４０重量％以上である原料五倍子から抽出
   されたものであることを特徴とする塩化ビニル系樹脂組
   成物。
2. （２）塩化ビニル系樹脂にタンニン酸を配合してなる農
   業用塩化ビニル系樹脂フィルム又はシートの製造方法に
   おいて、角倍、または角倍と肚倍の混合物であって角倍
   の含有量が４０重量％以上である原料五倍子から抽出さ
   れたタンニン酸を予め燐酸エステルに溶解した後塩化ビ
   ニル系樹脂に混合し、次いで製膜することを特徴とする
   農業用塩化ビニル系樹脂フィルム又はシートの製造方法
   。