JPH023441A - ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、特に耐溶剤性と剛性に優れ、機械的強度、成
形加工性等の諸性質にも優れた新規なポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物に関する。

（従来の技術） ポリフェニレンエーテルは、耐ａ性、ｍｑ、電気的特性
等に秀でた樹脂であり、エンジニアリングプラスチック
スとして有用な高分子材料である。しかしながら、ポリ
フェニレンエ−テルは、耐溶剤性に劣り、更隘は、成形
加工性が悪いという大きな欠点をもっことはよく知られ
ている。

ポリフェニレンエーテルの成形加工性、すなわち流れ特
性を改良するための技術としては、例えば、ポリスチレ
ン樹脂をブレンドする方法が米国特許第３，３８３．４
３５号明細書に、又、ゴム補強されたスチレン系化合物
と、α。

β−不飽和ジカルボン酸無水物との共重合体をブレンド
する技術が特開昭５２−１２８９４７号公報に開示され
ている。しかしながら、これらの技術によっては、ポリ
フェニレンエーテルの耐溶剤性は改良されない。

一方、米国特許第３．３６ｉ８５１号明細書には、ポリ
フェニレンエーテルにポリオレフィンヲ配合することに
よりポリフェニレンエーテルの耐溶剤性を改良する技術
が開示されている。しかしながら、この方法−おいては
、ポリフェニレンエーテルとポリオレフィンの相溶性不
良の為く、両樹脂の合計量に対してポリオレフィンを最
大ｔｏｍａ％までしか配合し得す、そのため耐溶剤性と
成形加工性の満足すべき改良は達成し得ない。

そこで、ポリフェニレンエーテルに対する相溶性を改良
してポリフェニレンエーテルにポリオレフィンを多量に
配合１１、耐溶剤性と成形加工性を大Ｉｌ！Ｉに改良し
ようとする試みは種々なされている。例えば、特公開５
６−２２３４４号公報ｒ−は、スチレン系化合物をポリ
オレフィンにグラフトしたのち、ポリフェニレンエーテ
ルに配合する技術が、又、特開昭５７−１０８１５３号
および同５Ｂ−２２５１５０号公報には、グリシジルメ
タクリレート等が共重合されたポリオレフィンをポリフ
ェニレンエーテルに一配合する技術が、それぞれ開示さ
れている。更には、特開昭６０−２６０６４９号公報ｔ
こは、ポリフェニレンエーテルにグリシジル基を有する
重合体とグリシジル基と反応し得る基を有するポリオレ
フィンの両者を配合する技術が開示され、特開昭６１−
４７７４８号公報ｔ；は、ポリフェニレンエーテルにグ
リシジル（メタ）アクリレートとオレフィンとの共重合
体にスチレン系化合物を重合させて得られる変性共重合
体を配合する技術が示されている。しかしながら、こ才
しラノ従来技術に於いては、ポリオレプイ：／ｒ、ポリ
フェニレンエーテルと相溶性に優れたスチレン構造およ
び／またはグリシジル構造を導入して両者の相溶性を改
良しようとするもＱであり、たしかに相溶性の改良はあ
る程度なされるが、耐溶剤性及び機械的強度の改良は不
十分であり、実用上、満足し得る材料が得られていなか
った。

本発明者らはポリフェニレンエーテルとポリオレフィン
から成る新規樹脂組成物を検討した結果、ポリフェニレ
ンエーテルとポリオレフィンを双方とも変性することに
よって良好な機械的性質と耐溶剤性を有する組成物を得
ることができることを発見した（特願昭６１−２７３９
５８号）。しかしこの組成物はポリオレフィンを配合し
ているので燃え易いものであった。そこで本発明者らは
本組成物の難燃性を改良すべく鋭意検討した結果本発明
に到達したものである。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、ポリフェニレンエーテルとポリオレフ
ィンとのブレンド物の耐溶剤性と剛性と難燃性の改良を
同時に満足する新規な樹脂組成物を得ることにあり、具
体的にはポリフェニレンエーテルとポリオレフィンの両
樹脂間に化学結合を導入しさらにリン系もしくはハロゲ
ン系難燃剤を配合すること口よって、従来技術では到達
し得なかった良好な耐溶剤性、機械的強度と難燃性、さ
らには良好な成形加工性を有するポリフェニレンエーテ
ル系樹脂組成物を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は、 （２）　ポリフェニレンエーテルヲ分子中ｒ＝　　（ａ
ｔ　ｚチレン性二重結合と、（ｂ）カルボキシル基、酸
無水物基およびエポキシ基からなる群から選ばれる官能
基を有する有機化合物から選ばれた変性剤でラジカル開
始剤の存在下または不存在下に変性してえられる変性ポ
リフェニレンエーテルと Ｂ　ポリオレフィンを前記変性剤とビニルまたはビニリ
デン化合物とでラジカル開始剤の存在下または不存在下
に変性して得られる変性ポリオレフィンに （０リン系難燃剤、もしくはハロゲン系難燃剤から選ば
れた一つまたはそれ以上の難燃剤を配合することによっ
て、ポリフェニレンエーテルとポリオレフィン組成物の
機械的強度が著しく改善され、かつ優れた耐溶剤性、難
燃性、成形加工性を示す組成物が得られることを見いだ
して完成されたものである。さらにＤ　分子中にカルボ
キシル基、カルボキシル無水物基、エステル基、アミド
基、水酸基、アミノ基、メルカプト基およびエポキシ基
から成る群から選ばれる官能基を少なくとも２個以上有
する有機１ヒ合物から選ばれた結合剤を配合すること鵡
よって、耐溶剤性と機械的性質の向上が見られるもので
ある。

すなわち本発明の樹脂組成物は変性ポリフェニレンエー
テル（Ａ）、変性ポリオレフィン■および難燃剤（Ｃ）
を必須成分とし、結合剤■を任意成分として構成される
ものである。

本発明の樹脂組成物に用いられる変性ポリフェニレンエ
ーテルおよび変性ポリオレフィンとは、ポリフェニレン
エーテルおよびポリオレフィンを後述の特定の変性剤で
後述の方法により変性した物をいう。ここにいうポリフ
ェニレンエーテルとは、一般式（Ｉ）で示される単環式
フェノールの一種以上を重縮合して得られるポリフェニ
レンエーテルテアル。

Ｈ （ここＦ”、Ｒｔ　　は炭素数１〜３の低級フルキル基
、Ｒ２およびＲ３は水素原子または炭素数１〜３の低級
フルキル基である。） このポリフェニレンエーテルは、単独重合体でも２つ以
上の単量体の組合せによる共重合体でもよい。

前記一般式（Ｉ）で示される単環式フェノールとして（
・；、例えば、２．６−ジエチルフェノール、２．６−
ジエチルフェノール、２．６−ジプロピルフェノール、
２−メチル−６−エチルフェノール、２−メチル−６−
フロビルフェノール、２−エチル−６−フロビルフェノ
ール、Ｃ−クレゾール、２，３−ジメチルフェノール、
２．３−ジエチルフェノール、２．３−ジプロピルフェ
ノール、２−メチル−３−エチルフェノール、２−メチ
ル−３−フロビルフェノール、２−エチル−３−メチル
フェノール、２−エチル−３−プロピルフェノール、２
−プロピル−３−メチルフェノール、２−／ロピルー３
−エチルフェノール、２，３．６−）ジエチルフェノー
ル、２．３．６−）ジエチルフェノール、２．３．６−
）ジプロピルフェノール、２．６−シメチルー３−エチ
ルフェノール、２．６−シメチルー３−プロピルフェノ
ール等カあげられる。そして、これらの７エノールの一
種以上のｒｔ　ｓ　合ｃよって得られるポリフェニレン
エーテルとしては、例えば、ポリ（２，６−シメチルー
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２゜６−ジエチ
ル−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジ
プロビルー１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−
メチル−６−エチル−１，４−フエニレン）エーテル、
ポリ（２−メチル−６−ブロビルー１，４−７エニレン
）エーテル、ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，４
−フェニレン）エーテル、２．６−シメチルフエノール
／２．３．６−）ジエチルフェノール共重合体、２１６
−シメチルフエノール／２．３．６−）ジエチルフェノ
ール共重合体、２．６−ジエチルフェノール／２．３．
６−）ジエチルフェノール、２．６−ジプロビルフエノ
ール／２．３．６−）ジエチルフェノール共重合体等が
あげられる。特に、ポ！Ｊ（２，６−シメチルー１．４
−フェニレン）エーテル、２゜６−シメチルフエノール
／２，３．６−）ジエチルフェノール共重合体が本発明
に用いるポリフェニレンエーテルとして好ましいもので
ある。

また、ここにいうポリオレアインとは、結晶性または非
結晶性のオレフィン重合体であり、具体的には、たとえ
ば、ポリブーピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレ：／、直鎖状低密度ポリエチレン、プロピレン−
エチレン共重合体、ポリ−４−メチルペンテン−１等の
オレフィン自身の重合体；有意量のオレフィンと、これ
と共重合可能なビニル単量体（たとえば、アクリル酸エ
ステル類、メタクリル酸エステル類、グリシジル（メタ
）アクリレート等）との共重合体をあげることができる
。これらは単独でも、２１１以上の混合物としても用い
ることができる。これらのポリオレフ４ンのうち、ポリ
エチレン及びポリプロピレンが好ましく、特に好ましい
のはポリプロピレンである。これらのポリオレフィンは
、当業者に公知の方法、例えば、「エンサイクロペディ
ア・オプ・ポリマー・サイエンス・アンドＱテクノーシ
イＪ　　（ＥＮＣＹＣＬＯ−ＰＥＤＩＡ　ＯＦ　ＰＯＬ
ＹＭＥＲ５ＣＩＥＮＣＥ　ＡＮＤ　ＴＥＣＨ−ＮＯＬＯ
ＧＹ）　　６巻、２７５頁（１９６７年刊）および１１
巻、５９７頁（１９６９年刊）「ジーン・ワイリ・アン
ド・ザンズ社（Ｊｏｈｎ　Ｗｉ　ｌｅｙ＆　５ｏｎｓ＊
　Ｉｎｃ）−Ｉに記載の方法で製造される。

ポリフェニレンエーテルおよびポリオレフィンの「変性
剤」は、分子中に（ａｌエチレン性二重結合と（ｂ）カ
ルボキシル基、酸無水物基及びエポ中シ基から成る群か
ら選ばれた官能基を有する有機化合物であり、具体的に
は、マレイン酸、クーロマレイン酸、シトラコン酸、イ
タプン酸等で例示されるｒｘ　、β−不飽和ジカルボン
酸；アクリル酸、プラン醜、クートン酸、ビニル酢酸、
メタクリル酸、ペンテン酸、ア：／ゲリカ酸等で例示さ
れる不飽和モノカルボン酸；これらのα、β−不飽和ジ
カルボン酸及び不飽和モノカルボン酸の酸無水物；エピ
クロルヒドリンと上記α、β−不飽和ジカルボ〉・酸ま
たは不飽和モノカルボン酸との反応生成物であってグリ
シジルマレート、グリシジル７クリレート、グリシジル
メタクリレート等で倒起される不飽和エポキシ化合物を
あげることができる。これらの中で、好ましいものは、
マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸１、無水マレイ
ン酸、グリシジルメタクリレートまたはグリシジル７ク
リレートであり、さらに好ましい物は、無水マレイン酸
、グリシジルメタクリレートまたはグリシジルアクリレ
ートである。

ポリオレフィンの変性に際して、上記変性剤と併用され
るビニルまたはビニリデン化合物とは、重合性のビニル
基また舎１ビニリデン基を有し、上記変性剤に包含され
ないα、β−不飽和化合物をいう。かかる化合物として
は、具体的には、スチレン、ａ−メチルスチレン、メチ
ルスチレン、クーロスチレン、ブロモスチレン、ジビニ
ルベンゼン、ヒト−キシスチレン、７ミノスチレン等で
例示される芳香族ビニルまたはビニリデン化合物；（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（
メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸オクチ
ル等で例示される（メタ）アクリル酸エステル化合物；
７クリー二トリル、メタクリレートリル等で例示される
シアノビニル化合物；酢酸ビニルで代表されるビニルエ
ステル化合物；メチルビニルエーテル、エチルビニルエ
ーテル、ブチルビニルエーテル等で例示されるビニルエ
ーテル化合物をあげることができる。これらの中で好ま
しいのは、芳香族ビニルまたはビニリデン化合物と（メ
タ）アクリル酸エステル化合物であり、更に好ましいも
のは、スチレン、ジビニルベンゼン、アクリル酸メチル
またはメタクリル酸メチルであり、最も好ましいものは
、スチレンである。

本発明で用いられる変性ポリフェニレンエーテル及び変
性ポリオレフィンの調整は、次の様な方法によって行う
が、特にこれに限定されるものではない。例えば、変性
ポリフェニレンエーテルは、前記ポリフェニレンエーテ
ルと変性剤とをロールミル、バンバリーミキサ−１押出
し機を用いて１５０〜３００℃の温度で溶融混練し、反
応させることによって調整してモ、ベンゼン、トルエン
、キシレン、デカリン、テトラリン等で例示される溶媒
中でポリフェニレンエーテルと変性剤とを加熱、反応さ
せることによって調整してもよい。同様く、変性ポリオ
レフィンは、前記ポリオレフ４ンと前記変性剤とそれと
併用されるビニルまたはビニリデン化合物トを−−ルミ
ル、パンパリーミキザー、押出機を用いて１５０〜３０
０℃の温度で溶融混練し、反応させることによって調整
しても、ベンゼン、トルエン、キシレン、デカリン、テ
トラリン等で例示される溶媒中で加熱、反応させること
によって調整してもよい。変性反応を進めるために、反
応系にベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート等で例示される有機過酸化物やアゾ
ビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル
等で例示される７ゾ化合物で代表されるラジカル開始剤
を存在させることは、有効である。より実用的な変性方
法は、ラジカル開始剤の存在下に溶融混練する方法であ
る。

本発明に用いられるリン系難燃剤は赤リンあるいは、ト
リメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリ
フェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェー
ト、トリス（クロロエチル）ホスフェート、トリス（２
、３，−ジプロそプロピル）ホスフェート、ビス（クロ
ジプロピル）モノオクチルホスフェート、ポリホスフェ
ート等で示されるリン酸エステルがある。

ハロゲン系難燃剤は臭素化ポリスチレン、臭素化ポリカ
ーボネート、臭素化エポキシ樹脂、トリブロモフェノー
ル、ヘキサブシそビフェニルエーテル、塩素化パラフィ
ン、塩素化ポリエチレン等がある。

本発明の樹脂組成物において、耐溶剤性を含む諸物性を
更に向上させるために、（Ｄ）結合剤を配合することは
、有効である。ここに結合剤（Ｄ）とは、分子中にカル
ボキシル基、カルボキシル無水物基、エステル基、７４
ド基、水酸基、アミノ基、メルカプト基、およびエポキ
シ基からなる群から選ばれる官能基を少なくとも２個以
上有する有機化合物を意味し、これら化合物群から適宜
選んで用いられる。この結合剤を具体的に例示すれば、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ｐ−カルボキ
シフェニル酢酸、ｐ−フェニレンジ酢ｍ、ｍ−フェニレ
ンジグリコール酸、ｐ−フェニレンジグリコール酸、シ
フェニルジ酢酸、ジフェニル−ｐ、ｐ−ジカルボン酸、
ジフェニル−４，４−ジ酢酸、ジフェニルメタン−ｐ、
ｐ−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−ｐ、ｐ−ジカル
ボン酸、スチルベンジカルボン酸、ヘンシフエノン−４
，４−ジカルボン酸、ナフタリン−１，４−ジカルボン
酸、ナフタリン−１，５−ジカルボン酸、ナフタリン−
２，６−ジカルボン酸、ナフタリン−２，７−ジカルボ
ン酸、ｐ−カルボキシフェノキシ酢酸、トリメリット酸
等で例示される芳香族ポリカルボン酸化合物；シェラ酸
、フハク酸、７ジピン酸、コルク酸、−７ゼライン酸、
セバシン酸、ドデカジカルボン酸、ウンデカンジカルボ
ン酸等で例示される脂肪族ポリカルボン酸化合物；これ
らの芳香族または脂肪族ポリカルボン酸の無水物；エチ
レングリコール、ブーピレングリコール、トリメチレン
グリコール、ブタン−１，３−ジオール、ブタン−１，
４−ジオール、２．２−ジメチルプロパン−１，３−ジ
オール、ｃｉｓ−２−ブチ：、’−ｉ、４−ジオール、
ｔｒａｍｓ−２−ブテン−１，４−ジオール、テトラメ
チレングリコール、ペンタエチレングリフール、ヘキサ
メチレングリコール、ヘプタメチレッグリコール、オク
タメチレジグリコール、デカメチレングリプール、グリ
セロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール等で例示される脂肪族ポリオール化合物：′に一ド
ロキノン、レゾルシン、カテコール、ｍ−＋シリレンジ
オール、ｐ−キシリレンジオール、４．４−ジヒドロキ
シビフェニル、４．４′−ジヒドロキシビフェニルエー
テル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ１ビスフエ
ノールＦ。

ビロガー−Ｉし、ツー−ブルシン尋で例示される芳香族
ポリヒドロΦシ化合物；エチレンジアミン、プロピレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン等で代表される脂肪
族ポリアミン化合物；ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フ
ェニレンジアミン、トリレンジアミン、ｍ−キシリレン
ジアミン、ｐ−キシリレンジアミン等で代表される芳香
族ポリアミン化合物；ビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテル、エポキシ樹脂、テレフタル酸ジグリシジルエス
テル等で代表されるポリエホキシ化合物；エタンジオー
ル、ｌ、４−ブタンジチオール、トリチオグリセリン、
ジチオカテコール、ジチオレゾルシン、ジチオキノール
、トリチオフロログルシン等で代表されるポリメルカプ
タン化合物等をあげることができる。

本発明に用いる結合剤（Ｄ）は、これらに限定されるも
のではなく、さらには、−分子中に前記官能基を２種以
上もつ化合物、例えば、７ミノカルボン酸類、Ｌドロキ
シカルボン酸類、メルカプトカルボン酸類、アミノ安息
香酸類、ヒドロキシ安息香酸類、メルカプト安息香酸類
、アミノアルコール類、ヒドロキシアニリン等ヲあげる
ことができる。さらには、ポリカルボン酸化合物とポリ
オール化合物とを反応させて得られるＬドロキシカルボ
ン酸化合物で例示される上記結合剤同士の反応生成物も
、結合剤として同様の目的で使用することができる。

これらの化合物のうちで、テレフタル酸、イソフタル酸
、無水フタル酸、無水トリメリット醜、無水ピロメリッ
ト酸、フェニレンジアミン類、キシリレンジアミン類、
へ中サメチレンジアミン、ビスフェノール類、アミノ安
息香酸類、ヒドロキシ安息香酸類、ジェポキシ化合物は
入手も容易であり、望ましい性能をもたらすところから
、最も好ましい結合剤である。

本発明の宿脂組成物において、（Ａ）変性ポリフェニレ
ンエーテルと（Ｂ）　変性ポリオレフィ：／とは任意の
割合で容易に混合し得るが、本発明の目的を達成するた
めには、変性ポリフェニレンエーテルは両者の合計量に
対して５〜９５１１１量％を占める量で配合されるべき
であり、好ましくは２０〜８０重量％の範囲である。こ
の樹脂混合系に配合される難燃剤は（Ａ）、（Ｂ）成分
の合計量に対して１〜５０重量％を配合するべきであり
、好ましくは２〜３０重ｆｆ１９’ｏの範囲である。結
合剤（Ｄ）を配合する場合は、（Ａ）、ＣＢ　）成分の
合計量に対してＣＤ）成分が０．０１−１０重量％を占
める量で配合されるべきであり、好ましくは０．０１〜
５重量９（。

の範囲である。

ポリフェニレンエーテルを変性するに際して使用される
変性剤の量は、ポリフェニレンエーテル１００重量部に
対して０．０１〜２０１！量部の範囲で選ばれ、好まし
くは０．０１〜ｌＯ重量部、更に好ましくは０．０１〜
５ＴＩＬｆｋ部の範囲で選ばれる。ポリオレフィンを変
性するに際して使用される変性剤とビニルまたはビニリ
デン化合物のうち変性剤の量は、ポリオレフィン１００
重量部に対して０．０１〜５０重量部の範囲で選ばれ、
好ましべは０．０１〜３０重量部、さらに好ましくは０
．１〜１０１１１量部の範囲で選ばれる。ビニルまたｔ
１ビニリデン化合物の量は、ポリオレフィン１００重量
部に対して０．５〜５０重量部の範囲で選ばれ、好まし
くは０．５〜３０重量部、更に好ましくは１〜２０重量
部の範囲で選ばれる。ポリ７エエレンエーテルおよびポ
リオレフィンを変性する際にラジカル開始剤を使用する
場合には、ラジカル開始剤は、ポリフェニレンエーテル
またはポリオレフィン１００重量部に対して０．０１〜
５重量部、好ましくは０．０１〜３［を部の範囲の量で
用いられる。更に、本発明の樹脂組成物には、当該組成
物によってもたらされる特異な性質をより効果的に発現
させるために、下記のごとき助剤を配合することができ
る。かかる助剤としては、トリメチルアミン、トリエチ
ルアミン、トリーｎ−ブチル７ミン、ピリジン等をあげ
ることができる。本発明の樹脂組成物には、所望に応じ
て、他の樹脂、熱可塑性エラストマ：難燃助剤、安定剤
、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤等の各種添加剤：顔料、
充填剤その他の成分が適宜配合され得る。

（実施例） 以下、参考例、実施例及び比較例により本発明のポリフ
ェニレンエーテル系樹脂組成物を説明する。

参考例　１ ２５℃でクロロホルム中で測定された極限粘度が０　、
４７　（ｄＪ／、９）の２，６−シメチルフエノール／
２，３．６−）リメチルフェノール共ＴＲ合体（２、３
、８ｈジメチルフェノールの占める割合は５モル％）３
にりに無水マレイン酸９０９とジクミルパーオキサイド
　１５９を添加し、ヘンシェルミキサーにより混合した
後、二軸押出機で３００〜３２０℃の温度で溶融混練し
ペレット化した。得られたベレット２ｇをクロロホルム
　５０−に溶解したのち、この溶液にメタノール　５０
０−ｎ／を加えてポリマーを沈殿せしめた。得られたポ
リマーをろ別、乾燥した（減圧下、８０℃、１０時間）
。得られた試料の赤外吸光分析を行い、ポリフェニレン
エーテルと無水マレイン酸とから前もって作製しておい
た検量線をもちいて、ポリフェニレンエーテルに結合し
ている無水マレイン酸の重量％を算出し、無水マレイン
酸の結合量とした。

無水マｖ−（ン酸の結合量は０．７重量％であった。

参考例　２ 参考例１をジクミルパーオキサイドを使用しないで繰り
返した。無水マレイン酸の結合量は１．１重量％であっ
た。

参考例　３ 参考例１に於て、無水マレイン酸　９０９をグリシジル
メタクリレ−）　　９０９に替え、参考例１と同様の操
作を繰り返した。但し、赤外分光分析の検量線はポリフ
ェニレンニーテルトグリシジルメタクリＶ−トより作製
した。グリシジルメタクリレートの結合量は１．３″ｍ
ａ！３にであった。

参考例　４ ポリプロピレン（三井石油化学株式会社製、商品名「ハ
イボール　Ｊ−６００Ｊ　：メルトインデックス　７．
０９７１０分、密度　０．９１．９　／ｉ）　　　３　
ｙ、ｔ）ｔ：無水マレイン酸　９０，９、スチレン　３
００９およびジクミルパーオキサイド　１５９を加え、
よく混合した後、二軸押出機で１８０〜２２０℃の温度
で溶融混練しペレット化した。得られたペレット　ｌＩ
　９をメチルエチルケトンを用いて２４時間ソックスレ
ー抽出を行い、抽出残物を乾燥（減圧下８０℃、１０時
間）した後、１！量を測定した。得られた抽出残物の赤
外分光分析を行い、ポリプロピレンとポリスチレン及び
無水マレイン酸より前もって作製しておいた検量線を用
いて、ポリプロピレンに結合しているスチレンと無水マ
レイン酸の重量％をそれぞれ算出し、無水マレイン酸と
スチレンの結合量とした。結合量は無水マレイン酸１．
５重ｆｆｉ腎、スチレン５．０？ｔＣ量％であった。

参考例　５ 参考例４に於て、無水マレイン酸　９０９をグリシジル
メタクリレ−）　　９０Ｇにかえ、参考例４と同様の操
作を繰り返した。但し、赤外分光分析の検量線をポリプ
ロピレンとポリスチレンとグリシジルメタクリレートよ
り作製した。

結合量はグリシジルメタクリレ−）　　０．８１ｆ［量
％、スチレン　５．４Ｘａ量％であった。

参考例　６ 参考例５をグリシジルメタクリレートを除いた組成で繰
り返した。スチレンの結合量は５゜５重ｆｋ％であった
。

参考例　７ 参考例５をスチレンを除いた組成で繰９返した。グリシ
ジルメタクリレートの結合量は０゜７重量％であった。

実施例　１ 参考例１で得られた無水マレイン酸変性ポリフェニレン
エーテルのペレット　ｌ　Ｋｑと参考例５で得られた変
性ポリプロピレンのペレットＩ　Ｋｇと赤リン　０　、
１　Ｋ９との混合物を２７０℃で押出機を用いて溶融混
練りを行った。得られた樹脂組成物を射出成形機により
成形してＡＳＴＭ規格の引っ張り試験片とＵＬ規格の燃
焼試験片を得て、引張強度と伸び、そして燃焼性を測定
した。結果は表１に示した。

また、クロロホルムを溶媒として上記樹脂組成物のソッ
クスレー抽出を行い、抽出残物を乾燥（減圧下、８０℃
、１０時間）した後その重量を測定し、抽出前の重量と
の差から、クロロホルム不溶分（重量％）を算出し耐溶
剤性の評価とした。さらに高化式フローテスターを用い
て２３０℃、６０Ｋｑ荷重で溶融流れ値を測定した。

実施例　２ 参考例２で得られた変性ポリフェニレンエーテル　ｌ　
Ｋｇと参考例５で得られた変性ポリプロピレン／　ｌＫ
ｑと赤リン　０．１にりにｐ−フェニレンジアミン　１
０ｇを配合し実施例１と同様に溶融混練し、試験片を作
製し、物性を測定した。結果を表１に示した。さらに引
張り試験片から切り出した０、１μ厚の試料を電子顕微
鏡で観察したところ、０．５〜２．０μ程度の変性ポリ
プロピレンの分散が確認された。これに対して比較例１
では変性ポリプロピレンの分散は５〜１０μ程度であっ
た。

実施例　３ 実施例１において変性ポリフェニレンエーテルと変性ポ
リプロピレンおよび赤リンを表１ｔこ示す組成で使用す
る以外は、実施例１と同様の操作を繰り返した。結果は
表１に示した。

比較例　１ 実施例１で用いた変性ポリフェニレンエーテルと変性ポ
リプロピレンを配合し、赤リンを用いなかったこと以外
は実施例１と同様の操作を繰り返した。結果は表１ｒ−
示した。

比較例　２ 比較例１において変性ポリフェニレンエーテルと変性ポ
リプロピレンを表１に示す組成にした以外は比較例１と
同様の操作を繰り返した。

結果は表１ｔこ示した。

実施例　４ 参考例１で得られた無水マレイン酸変性ポリフェニレン
エーテルのペレット　ＩＫｆ、！：参考例５で得られた
変性ポリプロピレンのペレットＩ　Ｋｑに臭２化ポリス
チレン（パイロチエツク６８ＰＢ　　日産フェロ有機化
学製）０．５に９、四酸化７ンチモン　（１，２Ｋｇを
配合して実施例１と同様の操作を繰り返した。結果は表
１に示した。

実施例　５ 実施例４においてタルク（ハイトロン　竹原化学長）と
グラスファイバー（Ｃ５Ｏ３４８６Ａ、旭ファイバーグ
ラス製）を配合して、実施例４と同様の操作を繰り返し
た。結果は表１に示した。

実施例　６ 実施例５において結合剤としてヒドロキシ安息香酸を配
合して、実施例５と同様の操作を繰り返した。結果は表
１く示した。

実施例　７ 実施例１において難燃剤としてトリフェニルホスフェー
トを配合する以外は実施例１と同様の操作を繰り返した
。結果は表１に示した。

（発明の効果） 実施例及び比較例の結果から明らかなごとく、公知のポ
リフェニレンエーテル／ポリオレフィ）・系樹脂組成物
に比べて、本発明の樹脂組成物には、優れた耐溶剤性、
成形加工性、機械的強度、難燃性、が付与されていて、
かつ引っ張り強度から判断すると相溶性も浸れた材料で
あることがわかる。したがって本発明の樹脂組成物は自
動車、電気・電子機器等の用途に極めて有用である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）ポリフェニレンエーテルを分子中に（ａ）
   エチレン性二重結合と、（ｂ）カルボキシル基、酸無水
   物基およびエポキシ基からなる群から選ばれる官能基と
   を有する有機化合物から選ばれた変性剤でラジカル開始
   剤の存在下、又は不存在下に変性して得られる変性ポリ
   フェニレンエーテルと （Ｂ）ポリオレフィンを前記変性剤とビニルまたはビニ
   リデン化合物とでラジカル開始剤の存在下または不存在
   下に変性して得られる変性ポリオレフィンおよび （Ｃ）リン系難燃剤、ハロゲン系難燃剤から選ばれた、
   一つもしくは２つ以上の組み合せを配合して成る耐溶剤
   性及び難燃性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。
2. （２）（Ｄ）分子中にカルボキシル基、カルボキシル無
   水物基、エステル基、アミド基、水酸基、アミノ基、メ
   ルカプト基およびエポキシ基から成る群から選ばれた官
   能基を少なくとも２個以上もつ有機化合物から選ばれた
   結合剤 を配合してなる請求項１に記載の耐溶剤性、高剛性ポリ
   フェニレンエーテル系樹脂組成物。