JPH023410A - ビウレット基及びウレットジオン基を含有するポリイソシアネートを製造する方法 - Google Patents

ビウレット基及びウレットジオン基を含有するポリイソシアネートを製造する方法

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JPH023410A
JPH023410A JP1011019A JP1101989A JPH023410A JP H023410 A JPH023410 A JP H023410A JP 1011019 A JP1011019 A JP 1011019A JP 1101989 A JP1101989 A JP 1101989A JP H023410 A JPH023410 A JP H023410A
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ハンス・ヨアヒム・シヨール
Josef Pedain
ヨゼフ・ペダイン
Manfred Schoenfelder
マンフレツド・シオーンフエルダー
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 主呈上皇且且公立 本発明は、ビウレット基及びウレットジオン店を含有す
る有機ポリイソシアネートの新規な製造方法、この方法
により得られ得る化合物、並びにポリイソシアネート重
付加生成物の製造のためのそれらの使用に関する。
皿来立技盃 過剰量の（環状）脂肪族ジイソシアネート特に１．６−
ジイツシアナトヘキサンを７ミノアルコールと反応させ
ることにより変性ポリイソシアネートを製造することは
、ｎＥ−ａｓ　（独国特許公開明細Ｓ）第２．６４１．
４４８号から知られている。この公知刊行物による方法
によって得られる生成物は、特にビウレット変性及びウ
レタン変性ポリイソシアネートである。　ＤＥ−Ｏ３第
２，６４１．４４８号には開示化合物は二次生成物特に
三量化生成物（イソシアヌレート）を含有し得ると指摘
されているけれども、この点についての更なる説明はな
されていない。
該公知刊行物による方法の目的生成物中にウレットジオ
ン基が存在することは挙げられていない。
加えて、ＤＩ！　−Ｏ５第２．６４１．４４８号の教示
に従いかつ好ましいと記載されているアミノアルコール
及び１．６−ジイツシアナトヘキサンを用いて製造され
た変性ポリイソシアネートは、実施例によれば少なくと
も２４０（１＋Ｐａ、ｓ／２５℃の粘度を有している。
しかしながら、−Ｍに、目的生成物の粘度ははるかに高
く、４３．０００１ＩＰａ、ｓ／　２５℃までの値に達
し得る。
＜１晋 本発明の目的は、安定性があって比較的低粘度の液体の
形態にありかつ遊離イソシアネート基に加えて二量化イ
ンシアネート基（ウレットジオン基）を有する新規な変
性脂肪族ポリイソシアネートの製造方法を提供すること
である。
該ポリイソシアネートが二成分系ポリウレタンラッカー
における硬化剤として用いられる場合、三量化イソシア
ネート基は潜在的な熱活性化可能なイソシアネート基と
して利用−され得る。インシアネート基の総量は、上記
の公知生成物のイソシアネート基含有率よりも明らかに
高い。
・　゛　°の 上記目的は、以下に詳述する本発明による方法により達
成され得る。
本発明は、過剰量の（環状）脂肪族ジイソシアネートを
変性剤と１００〜２１０℃にて反応させそして次いで未
反応の出発ジイソシアネートを除去することにより、ビ
ウレット基及びウレットジオン基を含有するポリイソシ
アネートを製造する方法において、 （ｉ）１．５−ジアミノ−６−ヘプタノールあるいは溶
液を基準として約８０モル％までの水に溶解したその溶
液を、変性剤として用いること、及び （ｉｉ）出発ジイソシアネートを、（ｉ）を基準として
少なくとも１５倍モル過剰にて用いること、を特徴とす
る上記の方法に向けられる。
本発明はまた、この方法により得られ得るビウレット基
及びウレットジオン基を含有するポリイソシアネートに
関する。
本発明はまた、ビウレット基及びウレットジオン基を含
有する該ポリイソシアネートをポリイソシアネート重付
加生成物特に二成分系ポリウレタンラッカーの製造にお
けるイソシアネート成分として用いることに関する。
〔発明の詳細な 説明による方法に適した出発ジイソシアネートには、脂
肪族に及び／又は環状脂肪族に結合したイソシアネート
基を含有しかつ１４０〜３００の分子量を有する有機ジ
イソシアネート並びにそれらの混合物がある。それらの
例には、１．４−ジイソシアナトブタン、１．６−ジイ
ツシアナトヘキサン、１．６−ジイソシアナト−２，２
，４−１リメチルヘキサン、１．１２−ジイソシアナト
ドデカン、リジンＣ１〜Ｃ−アルキルエステルジイソシ
アネー）、１．３−ジイソシアナトシクロブタン、１．
３−及び／又は１．４−ジイソシアナトシクロヘキサン
、３．３′−ジメチル４．４１−ジイソシアナトジシク
ロヘキシルメタン、４．４’　−ジイソシアナトジシク
ロヘキシルメタン、１−イソシアナト３．３．５−トリ
メチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン及び１
，４−キシリレンジイソシアネートがある。１．６−ジ
イツシアナトヘキサン（ＭＤＩ）が、好ましい出発ジイ
ソシアネートである。
本発明にとって必須であるアミノアルコールは、１．５
−ジアミノ−６−ヘプタノールであり、下記の式に相当
する： この化合物は、例えば、ＤＩ！−Ａ（独国特許公開公報
）第３．４２５．８１４号に従って遊離形態及び／又は
そのＨＣｌ塩の形態のし一リシンを第３級有機アミン塩
基の存在下かつ４−アミノ−ピリジン誘導体の添加下で
酢酸無水物と反応させて、１．５−ビスアセトアミノ−
６−ヘプタノンを形成させることにより製造され得る。
かくして得られた生成物は１．５−ビスアセトアミノ−
６−ヘプタノールに水素化され、そして水性鉱酸中での
加水分解により１．５−ジアミノ−６−ヘプタノールの
塩に変換される。１．５−ジアミノ−６−ヘプタノール
は、強塩基での処理により遊離アミンとして単離される
。
反応工程に基づいて例示すると、次のように示される： ＨｘＮ−（ＣＨｘ）ｎ−ＣＨ−ＣＯＯＨＸＨＣｌ　　−
→リシン塩酸塩 ＣＨｘ Ｃ諺Ｏ １，５−ビスアセトアミノ−６−ヘプタノンＣＨｓ　　
　Ｏ−Ｃ ＣＨｘ １．５−ビスアセトアミノ−６−ヘプタノール１．５−
ジアミノ−６−ヘプタノール塩酸塩ＤＩ！−＾第３，４
２５．８１４号に従って第１段階で得られ得る１、５−
ビスアセトアミノ−６−ヘプタノンは、その次の段階に
おいて、公知のようにして例えば約５０〜１５０℃の温
度、約２０〜５０バールの水素圧下にて水素化触媒とし
てラネーニッケルを用いかつ溶媒としての水中で、ヒド
ロキシル基へのケト基の水素化に付される。
斯（して得られた１、５−ビスアセトアミノ−６−ヘプ
タノールの水溶液は、酸性溶液中で（特に、鉱酸中で）
直接加水分解される（好ましくは、触媒の分離後）、シ
かしながら、１．５−ビスアセトアミノ−６−ヘプタノ
ールは、固体（融点１０５〜１０７℃）として単離され
てもよい。
後続する工程は、鉱酸水溶液中でＮ−アセチル基を公知
のように加水分解して（脱アセチル化。
ＤＥ−Ａ（独国特許公開公報）第３．４２５．８１４号
参照）対応する第１級アミノ基含有１．５−ジアミノ−
６−ヘプタノールの塩にすることからなり、例えば４〜
６規定塩化水素酸水溶液中で４〜６時間還流条件下で加
熱することにより行われる。引き続いて濃縮しそして再
結晶すると、精製された１、５−ジアミノ−６−ヘプタ
ノールの塩が得られる。これと濃厚なＮａＯＨ又はＫＯ
Ｈの水溶液との反応により、純粋な遊離アミンが得られ
る。しかしながら、粗製アミンはまた、ＮａＯＨ又はＫ
ＯＨを用いて直接分離され得、即ちアミン塩の単離を行
うことなく分離され得る。蒸留による更なる精製も可能
である。
本発明による方法において、１．５−ジアミノ−６−ヘ
プタノールは、出発ジイソシアネートに対する変性剤と
してそのまま又は水溶液の形態で用いられる０例えば、
溶液を基準として約８０モル％まで好ましくは約７０モ
ル％までの水を含有するアミノアルコールの水溶液が、
変性剤として用いられ得る。
本発明による方法は、約１００〜２１０’Ｃ好ましくは
約１００〜１９０℃の温度にて行われる。
本発明による方法において、成分（１）に存在する化合
１５１モル当たり即ちアミノアルコールのモル数と水の
モル数との合計モル数の１モル当たり少なくとも約１５
モル好ましくは約３０〜６０モルのジイソシアネートが
用いられる。
本発明による方法は、次のように行われ得る。
出発物質として用いられる脂肪族又は環状脂肪族ジイソ
シアネートが、不活性ガス（例えば、窒素又はアルゴン
）の雰囲気中でか（はん容器中に導入されそして約１２
０〜１９０℃に加熱される。
１．５−ジアミノ−６−ヘプタノール（随意に、水溶液
の形態にて）が添加され、そしてこの反応溶液は、均質
になりかつ所望の屈折率（随意に、反応混合物及び所望
のウレットジオン基含有率に対して予備試験で決定され
得る。）になるまで約１２０〜１９０℃にてか（はんさ
れる、ビウレット−、ウレタン−及びイソシアヌレート
−変性ポリイソシアネート（ウレットジオン基の含有率
ＣｓＣスペクトロスコピーにより示され得る。
「アンゲラ・マクロモル・ケム（Ａｎｇｅｗ　Ｍａｋｒ
ｏｍｏｌＣｈｅｗ、）、　ＬＬｌ、　１９８６．第１７
３〜１８３頁」参照）は、必要に応じて調整され得る。
）が、このようにして得られる０本発明による方法は、
好ましく・は溶媒の不存在下で行われる。
反応が完了すると、過剰の出発ジイソシアネートは、抽
出により例えば抽出剤としてｎ−ヘキサンを用いる抽出
によりあるいは好ましくは蒸留により例えば薄層蒸発器
での蒸留により、多くとも１重量％好ましくは多くとも
０．５重量％の残留含有率まで除去される。
本発明による方法によって得られる生成物は、室温で液
状である無色ないし帯黄色のポリイソシアネートである
。それらは、完全に無臭であり、イソシアネート基に不
活性な溶媒例えば炭化水素、塩基化炭化水素、エステル
又はケトンに明らかに可溶である。
１．６−ジイツシアナトヘキサンを基材とした本発明に
よる方法の好ましい生成物は、約３００〜５０００ｍＰ
ａ、ｓの２３℃における粘度、約２０〜２４重量％のＮ
ＣＯ含有率及び約４〜２０重量％のウレットジオン基含
有率（Ｃｇ　Ｎ　ｔ　Ｏｗとして表わして）を有する。
これらの基に加えて、ビウレット基、ウレタン基及びイ
ソシアヌレート基及び随意にアロファネート基が、本発
明による方法によって得られた生成物に存在する。
皇凰二重来 本発明による方法の生成物は、低い粘度により及び同時
に（特に、遊離イソシアネート基に加えて存在するウレ
ットジオン基を考慮すると）高いＮＧＯ官能性及び高い
ＮＧＯ含有率により、ＤＩｌ−ＯＳ　（独国特許公開明
細書）第２．６４１．４４８号による生成物から有利に
区別される。
本発明による方法の生成物は、ポリイソシアネート重付
加生成物の製造好ましくは少なくとも２個のイソシアネ
ート反応性基（好ましくは、少なくとも２個のヒドロキ
シル基）を含存する化合物との反応によるポリウレタン
プラスチックの製造用の価値ある出発物質である。特に
、それらは、高品質で光安定性の二成分系ポリウレタン
ラッカー製造に適する。それらはまた、イソシアネート
基に対するブロッキング剤でブロックされて、ポリウレ
タン焼付ラッカー（粉末コーティング）の製造に適して
いる。
１−隻一貫 次の例において、別設指摘がなければ百分率はすべて重
量百分率である。
例１ （１，５−ジアミノ−６−ヘプタノールの製造）ａ）１
．５−ビスアセトアミノ−６−へブタノン１０９６ｇの
し一リシン塩酸塩を、３６７６ｇの酢酸無水物、２４２
９ｇのトリエチルアミン及び２．４ｇのＮ、　Ｎ−ジメ
チル−４−アミノピリジンの混合物中に４０〜５０℃に
てかくはんしながら少しずつ導入した。約８０ｆｆｉの
ＣＯ意が放出した後、この混合物を、総量でおおよそ１
３５１のＣＯ□が放出するまで６０〜７０℃にてかくは
んした。
この反応生成物を濾過して沈殿トリエチルアミン塩酸塩
を除去し、濾液から真空下で低沸留分を除去し、そして
残存した粗製生成物をエチルアセテートから結晶化した
。１０８〜１１０″Ｃで溶融する１１６３ｇの１．５−
１；スアセトアミノ−６−ヘプタノンが得られた。
ｂ）１．５−ビスアセトアミノ−６−ヘプタノール４５
６ｇの１．５−ビスアセトアミノ−６−ヘプタノンをか
（はんオートクレーブ中の１．５７！の水に溶解し、次
いで５０ｇのラネーニッケルを添加した０次いでこの反
応混合物を、水素がもはや吸収されなくなるまで９０℃
／４０〜６０バールの水素圧にてか（はんした、ついで
、オートクレーブを排気し、反応生成物を濾過して触媒
を除去し、そして１．５−ビスアセトアミノ−６−ヘプ
タノールの水溶液を酸加水分解に直接付した。
ｃ）１．５−ジアミノ−６−ヘプタノール１、５　ｋｇ
’の３７％塩化水素酸をｂ）で得た水溶液に添加し、こ
の反応混合物を６時間還流条件下に保ち、次いでこの反
応混合物から真空下で低沸留分を除去した０次いで、得
られた粗製生成物（１，５−ジアミノ−６−へブタノー
ルビス塩酸塩）に、４８０ｇの５０％水酸化ナトリウム
を冷却しながら添加した。生成した塩化ナトリウム及び
過剰の水酸化ナトリウムを分離した後、かくして単離さ
れた粗製アミン（蒸留可能でない不純物及び少量の水の
み含有し゛ていた。）を蒸留により精製した。このよう
にして、２５１ｇの１．５−ジアミノー６−ヘプタツー
ルが、１１３〜１１５℃１０．１ミリバールにて沸とう
する物質の形態にて得られた（収率８６％）。
分析（％） ＨＮ 測定値　　　　　　　　　　　、　　５７．４１２，５
１９．１計算値（Ｃ叩１（ｌ＊　Ｎ　ｚ　Ｏに基づいて
）　５７．５１２，３１９．２例２ （本発明による方法） １６８０ｇ（１０モル）のＭＤＩを、窒素下で１８０℃
に加熱した０次いで、２９．２ｇ（０，２モル）の１．
５−ジアミノ−６−ヘプタツールをかくはんしながら１
８０℃にて１時間かけて滴下的に添加し、そしてその後
１８０″Ｃにて１０分間かくはんした０次いで、この清
澄な溶液を、１．４６００の屈折率Ｎ、が達成されるま
で（２〜６時間後）、１２０℃にてかくはんした０次い
で、過剰の）（ＤＩを、１２０℃１０．１ミリバールに
て薄層蒸留（“短路蒸発器”）により０．１％の残留含
有率まで分離除去した。収量３７０　ｇ、粘度１Ｇ００
ｍＰａ、ｓ／２３℃、ＮＣＯ含有率２３．５％、ウレッ
トジオン含有率１３％、”Ｃ−ＮＭＲによる組成（モル
％）：ビウレット基５１％、ウレットジオン基３３％、
イソシアスレート基１６％。
上記の２つの例及び次の例において、“モル％”の数値
は、目的生成物中のビウレット基、ウレットジオン基及
びイソシアヌレート基の総合有量を基準としている。
例３ ２５２０ｇ（１５モル）のＨＤＩを窒素下で１６０℃に
加熱し、次いで４３．８ｇ（０，３モル）の１．５−ジ
アミノ−６−ヘプタツールを１時間かけてかくはんしな
がら添加した。１６０“Ｃにて１時間かくはんした後、
この混合物を１２０℃に冷却し、そして１．４６１０の
屈折率Ｎ、が達成されるまで（２〜３時間後）その温度
にてか（はした。
例２に従って仕上げた後、次のデータを有する生成物が
得られた：収量５５１ｇ、粘度１７００ｍＰａ、ｓ／２
３℃、ＮＧＯ含有率２３．７％、ウレットジオン含有率
１２％、”Ｃ−ＮＭＲによる組成（モル％）；ビウレッ
ト基４８．８％、ウレットジオン基３０．５％、イソシ
アヌレート基２０．７％。
例４ １５１２ｇ　（９モル）のＭＤＩ及び４３．８　ｇ（０
，３モル）の１．５−ジアミノ−６−ヘプタツールを、
例２のようにして反応させた。１．４７５０の屈折率Ｎ
、が達成された後、生成物を例２のようにして仕上げた
。収１ｔ６７５ｇ、粘度６２００＋＊Ｐａ、ｓ／２３℃
、ＮＧＯ含有率２１．９％、ウレットジオン含有率５％
、”Ｃ−ＮＭＲによる組成（モル％）：ビウレット基３
１．０％、ウレットジオン基１４．２％、インシアヌレ
ート基５４．８％。
例５ １６８０ｇ　（１０モル）のＭＤＩ及び２１．９ｇ（０
，１５モル）の１．５−ジアミノ−６−ヘブタノール／
２．７　ｇ　（０，１５モル）の水の溶液を、例２のよ
うにして反応させた。１８０”Ｃにて１時間かくはんし
た後、この清澄な溶液を、１．４６２０の屈折率Ｎｏが
達成されるまで（１〜３時間後）、１２０℃にて放置し
た。仕上げた後、次のデータを有する生成物が得られた
：収量３７２　ｇ、粘度１２００ｍＰａ、ｓ／２３℃、
ＮＧＯ含有率２３．８％、ウレットジオン含有率１１％
、”Ｃ−ＮＭＲによる組成（モル％）：ビウレット５４
８．５駕、ウレツトジオン基２７％、イソシアヌレート
基２４．５％。
例６ １６８０ｇ　（１０モル）のＭＤＩ及び２９．２　ｇ（
０，２モル）のｉ、ｓ−ジアミノ−６−ヘブタノール／
１．８ｇ（０，１モル）の水の溶液を、例２のようにし
て反応させた。１．４６１５の屈折率Ｎ、が達成された
後、この反応生成物を例２と同じようにして仕上げた。
収量３７５ｇ、粘度２７ＱＱｍＰａ、ａ／２３℃，ＮＧ
Ｏ含有率２３．８％、ウレ・ノドジオン含有率８％、　
１３Ｃ−ＮＭＲによる組成（モル％）：ビウレット基５
７．９％、ウレットジオン基１８．３％、イソシアヌレ
ート基２３．８％。
例７ １６８０ｇ　（１０モル）のＨＤｒ及び１８．２５ｇ（
０，１２５モル）の１．５−ジアミノ−６−ヘブタノー
ル／２．２５　ｇ　（０，１２５モル）の水の溶液を、
例２のようにして反応させた。１．４５８８の屈折率Ｎ
２Ｄ５が達成された後、この反応生成物を例２と同じよ
うにして仕上げた。収量２９９ｇ、粘度９８０ａＰａ、
ｓ／２３℃、ＮＧＯ含有率２４．３％、ウレットジオン
含有率１０％、　１３Ｃ−ＮＭＲによる組成（モル％）
：ビウレット基６６．１％、ウレットジオン基２１．２
％、インシアヌレート基１２．７％。
例８ （本発明によるポリイソシアネートの使用）例７のポリ
イソシアネートを、ポリエステルとヒドロキシポリアク
リレートとの混合物の形態のヒドロキシル成分Ａと一緒
にすることにより、二成分系ＰＵＲラッカーとして加工
した。
ヒドロキシル成分Ａは、次のようにして製造した： ２．５モルのトリメチロールプロパン、１．６５モルの
フタル酸無水物、０．６モルのアジピン酸及び１．１５
モルの２−エチルヘキサン酸を基材とした２６０重量部
のポリエステルを、３９．６３モル％のスチレン、２８
．０１モル％のｎ−ブチルアクリレ−）、０．９４モル
％のアクリル酸及び３１．４２モル％のヒドロキシエチ
ルメタクリレートを基材とした３９０重量部のポリマー
と溶解混合した。この混合物を、キシレン／ブチルアセ
テート（重量比１：３９）に溶解して６５％溶液にした
。この溶液は、９５のヒドロキシル価を有していた。
上記ポリイソシアネートを、顔料不含形態にて並びに顔
料含有形態にて（ルチル型の二酸化チタンを三本ロール
混合機で組込んで、ポリウレタン成形成分１００重量部
を基準として８０重量部の量にて最終ラッカーに存在さ
せる。）、１：１のＮ　ＣＯｌｏ　Ｈ当量比にてヒドロ
キシル成分Ａと混合した。得られたラッカーを、メトキ
シプロピルアセテートで調整して１８秒の噴霧粘度（Ｄ
ＩＮ５３２１１に従って４鵬欄）にした、このラッカー
溶液を、軟鋼板上に噴霧しそして種々の条件下で硬化し
た（次表参照）。
（以下余白） −」Ｌ− 顔料不含　細料含有 加工時間 ３．７時間　１０．６時間 ０溶媒抵抗性 ラッカーフィルムの溶解性は、溶媒との１分間の接触時
間後評価した。ラッカーフィルムの損傷・をＯ（ラッカ
ーフィルムは全く変化しない、）から５（ラッカーフィ
ルムは溶解する。）の６段階で評価した０次の溶媒を記
載の順で用いた：トルエン、メトキシプロピルアセテー
ト、エチルアセテート及びアセトン。
本発明は、次の態様を含む： （１）　　過剰量の（環状）Ｊ１肪族ジイソシアネート
を、（ｉ）１．５−ジアミノ−６−ヘプタノールあるい
は溶液を基準として８０モル％までの水に溶解した１、
５−ジアミノ−６−ヘプタノールの溶液と、１００〜２
１０℃の温度にて反応させ、そして次いで未反応のジイ
ソシアネートを除去することにより、ビウレット基及び
ウレットジオン基を含有するポリイソシアネートを製造
する方法であうで、該ジイソシアネートを、（ｉ）の総
モル量を基準として少な（とも１５倍モル過剰にて用い
る、上記方法。
（２）　　ジイソシアネートが１．６−ジイツシアナト
ヘキサンである、上記（１）の方法。
（３）　　出発ジイソシアネートを（ｉ）の総モル量を
基準として３０〜６０倍モル過剰にて用いる、上記（１
）の方法。
（４）　　出発ジイソシアネートを（ｉ）の総モル量を
基準として３０〜６０倍モル過剰にて用いる、上記（２
）の方法。
（５）過剰量の（環状）脂肪族ジイソシアネートを、（
ｉ）１．ｓ−ジアミノ−６−ヘプタノールあるいは溶液
を°基準として８０モル％までの水に溶解した１、５−
ジアミノ−６−ヘプタノールの溶液と、１００〜２１０
℃の温度にて反応させ、そして次いで未反応のジイソシ
アネートを除去することからなる方法であって、該ジイ
ソシアネートを（ｉ）の総モル量を基準として少なくと
も１５倍モル過剰にて用いる該方法によって製造される
、ビウレット基及びウレットジオン基を含有するポリイ
ソシアネート。
（６）　　ジイソシアネートが１．６−ジイツシアナト
ヘキサンである、上記（５）のポリイソシアネート。
（７）　　出発ジイソシアネートを（ｉ）の総モル量を
基準として３０〜６０倍モル過剰にて用いる、上記（５
）のポリイソシアネート。
（８）　　出発ジイソシアネートを（ｉ）の総モル量を
基準として３０〜６０倍モル過剰にて用いる、上記（６
）のポリイソシアネート。
（９）　　上記（５）のポリイソシアネートを少な（と
も２個のイソシアネート反応性基を含有する化合物と反
応させることにより得られる、ポリイソシアネート重付
加生成物。
（１０）　　ポリイソシアネート重付加生成物がポリウ
レタンでありかつイソシアネート反応性基がヒドロキシ
ル基からなる、上記（９）のポリイソシアネート重付加
生成物。
本発明は説明の目的のために上記に詳細に記載されてい
るけれども、かかる詳細は専ら該目的のためであること
、並びに特許請求の範囲によって限定される場合を除い
て本発明の精神及び範囲から逸脱することな（当業者に
より種々の変更がなされ得ること、が理解されるべきで
ある。
代理人の氏名　　　川原１）−穂

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １、過剰量の（環状）脂肪族ジイソシアネートを、（ｉ
    ）１，５−ジアミノ−６−ヘプタノールあるいは溶液を
    基準として８０モル％までの水に溶解した１，５−ジア
    ミノ−６−ヘプタノールの溶液と、１００〜２１０℃の
    温度にて反応させ、そして次いで未反応のジイソシアネ
    ートを除去することにより、ビウレット基及びウレット
    ジオン基を含有するポリイソシアネートを製造する方法
    であって、該ジイソシアネートを、（ｉ）の総モル量を
    基準として少なくとも１５倍モル過剰にて用いる、上記
    方法。
JP1011019A 1988-01-23 1989-01-21 ビウレット基及びウレットジオン基を含有するポリイソシアネートを製造する方法 Pending JPH023410A (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE3930670A1 (de) * 1989-09-14 1991-03-28 Basf Ag Verfahren zur herstellung von uretdiongruppen aufweisenden polyisocyanaten
FR2779142B1 (fr) * 1998-05-29 2000-08-18 Rhodia Chimie Sa Procede de preparation de compositions (poly)isocyanates de viscosite reduite
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DE2641448A1 (de) * 1976-09-15 1978-03-16 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von urethan- und biuretgruppen enthaltenden polyisocyanaten
DE3030539A1 (de) * 1980-08-13 1982-04-01 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur herstellung von abspaltfreien polyurethan-pulverlacken sowie die danach hergestellten lacke
DE3030513A1 (de) * 1980-08-13 1982-03-18 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur herstellung eines isocyanuratfreien uretdions aus isophorondiisocyanat sowie das danach hergestellte uretdion
DE3030572A1 (de) * 1980-08-13 1982-03-18 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur herstellung von uretdiongruppenhaltigen polyadditionsprodukten sowie die danach hergestellten produkte
DE3131780A1 (de) * 1981-08-12 1983-02-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Langzeit-lagerbestaendige, heterogene einkomponentensysteme aus polyol-/diphenylmethan-uretdion-diisocyanaten, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur synthese hochmolekularer polyurethane
DE3135542A1 (de) * 1981-09-08 1983-03-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Uretdiongruppen aufweisendes diisocyanat, ein verfahren zur herstellung von hitzevernetzbaren oligoadditionsprodukten und deren verwendung zur herstellung von hochmolekularen kunststoffen
DE3325735A1 (de) * 1983-07-16 1985-01-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Bei raumtemperatur fluessige, lagerstabile, waermeaktivierbare stoffgemische aus polyolen und/oder polyaminen und polyisocyanaten fuer polyurethan-haftkleber

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EP0325941A2 (de) 1989-08-02
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