JPH02311556A - 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野］ 本発明は、熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関し、さら
に詳しくは、ボリアリレート、ポリアミド及び変性ポリ
オレフィンからなり、優れた耐衝撃性を宵しかつ成形品
の表面特性が良好である熱可塑性樹脂組成物の製造方法
に関する。

［従来の技術］ ボリアリレートとポリアミドからなる樹脂組成物は公知
である。例えば、特公昭５６−１４６９９号公報では、
ボリアリレート１００重ｎ１部に対し、ポリアミド１０
０重量部以下を混合した樹脂組成物が開示されている。

かかる樹脂組成物によって、ボリアリレートの成形性が
改良されるとともに、ボリアリレートの耐薬品性、耐油
性が向上するとされている。また、ボリアリレートの耐
熱変形性の長所が付与されるととらに、ポリアミドの成
形収縮性、吸水性が改良される。

一般に、ボリアリレートとポリアミドからなる樹脂組成
物は、上記のような優れた特長を有しているが、耐衝撃
性は必ずしもｆシ１足できる値ではないため、これを改
善する試みが種々提案されている。

例えば、特開昭６１−１８３３５３．６２−９４４．６
２−２７７４６２及び６２−２８３１　＝１６号公報に
は、カルボン酸金属塩基、エポキシ基又は酸無水物基を
有するポリオレフィン系共重合体の添加が開示されてい
る。しかしながら、上記ポリオレフィン系共重合体の添
加により確かにアイゾツト耐衝撃性は向上するのである
が、高速打抜き衝撃の吸収エネルギーで表わされる耐衝
撃性は充分ではなく、特に低温では著しく低いままであ
る。このような欠点は、例えば、自動車外装材のような
低温での使用が想定される用途では重大な問題点となる
。また、一般に前記ポリオレフィン系共重合体を添加す
ると成形品の表面特性が低下するという問題がある。

［発明が解決しようとする課題〕 本発明の目的は、ボリアリレートとポリアミドと変性ポ
リオレフィンからなる樹脂組成物において、耐衝撃性、
特に低温での高速打抜き耐衝撃性を向上させるとともに
、成形品の表面特性を向上させることにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明の要旨は、ボリアリレート１００重量部に、ポリ
アミド及び変性ポリオレフィンからなる変性ポリオレフ
ィン含量１〜４０重量％の混合物（Ａ）２０〜１５０重
量部を溶融混合した後、さらにポリアミド及び変性ポリ
オレフィンからなる変性ポリオレフィン含量１〜４０重
量％の混合物（Ａ’）２０〜１５０重量部を溶融混合す
ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法に存
する。

本発明において、ボリアリレートとポリアミドと変性ポ
リオレフィンとの混合は、これら成分をすべて一度に混
合するのではなく、ポリアミドと変性ポリオレフィンと
を混合して混合物（Ａ）及び（Ａｏ）を予め調製し、混
合物（Ａ）及び（Ａｏ）を順にボリアリレートと混練す
るのである。

混合物（Ａ）及び混合物（Ａｏ）の量は、ボリアリレー
ト１００重量部に対してそれぞれ２０〜１５０重量部、
好ましくは３０〜１００重量部の範囲である。混合物（
Ａ）及び（Ａｏ）の量が上記範囲外にあると、耐衝撃性
及び表面特性が充分でない。

混合物（Ａ）及び（Ａｏ）中の変性ポリオレフィンの量
は、（Ａ）及び（Ａｏ）の量に対して１〜４０重量％、
好ましくは５〜３０重量％、最も好ましくは１０〜２５
重量％である。変性ポリオレフィンの量が上記の範囲外
にあると、樹脂組成物の耐熱変形性、耐衝撃性、成形加
工性、成形品表面特性等が充分でない。混合物（Ａ）の
変性ポリオレフィン及びポリアミドの種類、配合比は、
混合物（Ａｏ）と同じでも異なっていてもどちらでも良
い。

ポリアミドと変性ポリオレフィンとから混合物（Ａ）及
び（Ａｏ）を作成する方法に特に制限はないが、溶融状
態での混合による方法が望ましい。溶融混合には、例え
ば、熱ロール、押出機、バンバリーミキサ−、ブラベン
ダーなどが使用できるが、特に２軸押比機を使用するこ
とが望ましい。混合温度は、通常、２３０〜３００℃で
ある。

ボリアリレートと混合物（Ａ）との混合、即ち混合物（
Ｂ）の調製、及び混合物（Ｂ）と混合物（Ａｏ）との混
合は溶融状態で行う。溶融混合には、例えば熱ロール、
押出機、バンバリーミキサ−、プラベンダーなどが使用
できるが、特に２軸押比機を使用することが望ましい。

２軸押比機を用いる場合に、■ボリアリレートと混合物
（Ａ）とを２軸押比機で２５０〜３００℃で溶融混合し
て混合物（Ｂ）を調製し、ペレット化し、ベレットと混
合物（八°）とを再び２軸押比機を用いて２５０〜３０
０℃で溶融混合してペレット化する方法、■２５０〜３
００８Ｃでボリアリレートと混合物（Ａ）とを溶融混合
して混合物（Ｂ）を作成しながら、逐次混合物（Ｂ）に
混合物（Ａｏ）を供給して、溶融混合してペレット化す
る方法などがある。方法■が特に望ましい。

ボリアリレートはテレフタル酸、イソフタル酸又はこれ
ら誘導体の選択された１種以上と、一般式： ［式中、Ｘは、−０−１−Ｓ−１−９Ｏｘ−１−ＣＯ−
、アルキレン基又はアルキリデン基、Ｒ１、Ｒ７、Ｒ３
、Ｒ４、Ｒｒ’、Ｒｔ’、Ｒｓ’及びＲ４゛は、水素原
子、ハロゲン原子又は炭化水素基である。］ で表されるビスフェノール類の選択された１種以上とを
反応して得られるものである。ボリアリレートは界面重
合法、溶液重合法、溶融重合法等の任意の方法で製造で
きる。

テレフタル酸又はイソフタル酸の誘導体は、これらの酸
のジクロライド又はアルキル、アリール等のジエステル
であり、ハロゲン原子又はアルキル基で核置換されてい
てもよい。

ビスフェノール類（１）としては、４．４°−ノヒドロ
キシージフェニルエーテル、ビス（４−ヒドロキンフェ
ニル）−サルファイド、ビス（４−ヒドロキノフェニル
）−スルポン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ケト
ン、ビス（４−ヒドロキンフェニル）−メタン、ビス（
４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）−メタン、１．１
−ビス（４−ヒドロキンフェニル）−フェニルエタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ノフェニルメタン、
ビス（４−ヒドロキン−３，５−ノフルオロフェニル）
−メタン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
クロルフェニル）−プロパン、ビス（４−ヒドロキソフ
ェニル）−シクロヘキシルメタン、１．１−ビス（４−
ヒドロキンフェニル）−シクロヘキサン、２．２−ビス
（４−ヒドロキソナフチル）−プロパン、２゜２−ビス
（４−ヒドロキンフェニル）−プロパン等が例示される
。必要ならば、ビスフェノール類に加えて、池の２価ア
ルコール化合物、例えば４゜４°−ノヒドロキシフェニ
ル、ジヒドロキシナフタレン及びヒドロキノン等の化合
物を使用することができろ。

ボリアリレートの溶液粘度は固有粘度で０．２〜１．５
（クロロホルム溶液、３０°Ｃ）であることが好ましい
。この範囲外のものは耐衝撃性、耐熱変形性、成形性等
が充分てない。

ポリアミドは、一般式・ ＯＨ １ｌ −Ｃ−Ｒ，−Ｎ−又は ００）１Ｈ ＩＩ　　　　　Ｉｌｌ　　　　　１ ＣＲ＋＋−ＣＮ　　Ｒ７Ｎ　− ［式中、Ｒ５、Ｒ８及びＲ７はフェニレン基又はアルキ
レン基である。コ て表される繰り返し単位を有するものである。

ポリアミドとしては、ポリテトラメチレンアジパミド、
ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリカプロラクタム、
ポリへキサメチレンセバカミド等が例示される。ポリア
ミドは、２種以上の単量体から成る共重合体であっても
よく、２種以上の重合体からなる混合物でもよい。ポリ
アミドの溶液粘度は相対粘度で２．０〜５．０（１％濃
硫酸溶液、２５°Ｃ）の範囲が好ましい。この範囲外で
は耐衝撃性、耐薬品性、成形加工性等が充分でない。ポ
リアミドは、ジアミンと二塩基酸の縮合反応、アミノ酸
の自己縮合及びラクタムの重合反応等により製造できる
。

変性ポリオレフィンは、カルボン酸基、カルボン酸金属
塩基、カルボン酸エステル基、酸無水物基及びエボキン
基からなる群から選ばれた少なくと５１種の官能基をａ
する単量体成分を共重合反応又はグラフト反応等により
導入したポリオレフィンである。

変性ポリオレフィンとしては、エチレン／アクリル酸共
重合体、エチレン／メタクリル酸共重合体、エチレン／
メタクリル酸／メタクリル酸ナトリウム共重合体、エチ
レン／メタクリル酸／メタクリル酸亜鉛共重合体、エチ
レン／アクリル酸エチル共重合体、エチレン／メタクリ
ル酸グリシジル共重合体、エヂレン／酢酸ビニル／メタ
クリル酸グリソジル共重合体、エチレン／アクリル酸エ
チル／無水マレイン酸共重合体、エチレン／無水マレイ
ン酸共重合体、無水マレイン酸グラフト化ポリエチレン
、無水マレイン酸グラフト化ポリ（エチレン／プロピレ
ン）、無水マレイン酸グラフト化ポリ（エチレン／プロ
ピレン１５−エチリデンノルボルネン）、無水マレイン
酸グラフト化ポリ（エチレン／プロピレン／ジシクロペ
ンタジェン）などが挙げられる。

変性ポリオレフィンの重合度については特に制限はない
が１通常、変性ポリオレフィンのメルトフローレ−１・
は０．１〜５０９／１０分である。変性ポリオレフィン
は、単独あるいは２種以上を併用して用いることができ
る。特に好ましい変性ボリオレフィンは、酸無水物基含
有オレフィン系共重合体である。別の特に好ましい変性
ポリオレフィンは、（ａ）エチレンと、少なくとも１種
の不飽和グリシジル単量体と、少なくとも１種のその他
のエチレン系不飽和単量体を共重合して得られるエボキ
ノ基含有エチレン系共重合体と、（ｂ）エチレンと、少
なくとも１種のα、β−不飽和ジカルボン酸無水物と、
必要によってはα、β−不飽和カルボン酸エステルを共
重合して得られる酸無水物基含有エチレン系共重合体と
の混合物であり、共重合体（ａ）と共重合体（ｂ）の重
量比が９９・Ｉ−１：９９である混合物である。

本発明の樹脂組成物には、必要によっては安定剤、滑剤
、無機フィラー、強化繊維等のプラスチックに添加され
る通常の添加剤を任意に加えることができる。

本発明の樹脂組成物は、射出成形、押出成形、吹込成形
、圧縮成形などの通常の熱可塑性樹脂に対して用いられ
る成形に供することにより、特に耐衝撃性と表面特性に
優れた成形品を得ることができる。成形品は各種自動車
外装部品、機械部品、電気・電子部品などとして有用で
ある。

［発明の好ましい態様］ 以下、参考例及び実施例を示し、本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるしので
はない。

参考例１ イソフタル酸ジクロライドとテレフタル酸ジクロライド
の比率が４対Ｉである塩化メチレン溶液と、ビスフェノ
ールへのアルカリ水溶液を用いて、界面重合法によりボ
リアリレートを製造した。このボリアリレートのクロロ
ホルム中３０℃の固有粘度は０５８であった。

参考例２ ポリ−ε−カプロラクタム（東しく株）製、アミランＣ
Ｍ１０２６）１００重量部に対し、無水マレイン酸／エ
チレン／プロピレン共重合体（無水マレイン酸０．８重
量％、メルトフローレ−１・０１５ｇ／１０分）２０重
量部をトライブレンドし、２軸押用機（日本製鋼（株）
製、ＴＥＸ−４４ＳＳ）を用いてＬ／Ｄ＝２８及び同方
向回転のスクリュー構成で２４０℃で押出しペレット化
し、変性ポリオレフィンを１６．７重量％含む混合物（
ＡＩ）を調製した。

参考例３ ポリ−ε−カプロラクタム（東しく株）製、アミランＣ
ＭＩ　Ｏ２６）１００重ｆｆｔ　！］＜　ｌ：　対し、
、エチレン／エチルアクリレート／無水マレイン酸共重
合体（住友化学（株）製、ボンダインＡＸ　８３９０）
１５重量部と、エチレン／グリシツルメタクリレート共
重合体（住友化学（株）製、ポンドファストＥ）５重量
部をトライブレンドし、２軸押用機を用いて参考例２と
同条件で押出しペレット化し、変性ポリオレフィンを１
６．７重量％含む混合物（Ａ２）を調製した。

実施例１〜５ 参考例１で製造したボリアリレートと、参考例２で製造
した混合物（ＡＩ）を用いて、表１の配合比で２軸押用
機（ＴＥＸ−４４ＳＳ）によって押出しを行ない、ペレ
ットを作成した。スクリューはＬ／Ｄ＝４２、同方向回
転のものを用い、押出温度２７０°Ｃて押出した。以下
、押出しの具体的方法を示す。

まず、表１のポツパー■の配合比で、ボリアリレートと
混合物（Ａ１）とをトライブレンドし、押出機の第１ホ
ツパーに供給した。

さらに、スクリューの先端からＬ／Ｄ＝２８の位置に取
り付けた第２ホツパーから、表１のホッパー■に示した
部数の混合物（Ａ１）を供給し、これらを溶融混合して
ペレット化した。得られたペレットを１２０℃で減圧下
１２時間乾燥した後、樹脂温度２８０°Ｃで射出成形に
よって厚さ３ｍｍの平板を成形した。

この平板を用いて、２３℃と一３０°Ｃの高速打抜き衝
撃試験を行なった。しオメトリソクス社製ＨｒｔｌＴ８
０００型高速衝撃試験機を用いた。打抜きは、撃心の先
端が５／８インチのポンチで、５ｍ／秒の一定速度で行
なった。耐衝撃性は、完全に打ち抜くのに要した吸収エ
ネルギー（Ｊ）で示す。

また、平板の表面状態を目視で観察し、平板の表面特性
を評価した。表面特性は、表面にフローマーク及びシル
バーが観察されるものを“不良”とし、観察されないも
のを“良好”とした。

耐衝撃性及び表面特性の結果を表１に示す。

比較例１〜３ 参考例１で製造したボリアリレートと、参考例２で製造
した混合物（ＡＩ）とを表１の配合比でトライブレンド
し、第１ホツパーより一括して供給する以外は、実施例
１と同様の手順を繰り返した。

耐衝撃性及び表面特性の結果を表１に示す。

実施例６〜１０ 参考例■で製造したボリアリレートと、参考例３て製造
した混合物（Ａ２）とを表２の配合比で押出す以外は、
実施例１と同様の手順を繰り返した。

耐衝撃性及び表面特性の結果を表２に示す。

比較例４〜６ 参考例Ｉで製造したボリアリレートと、参考例３で製造
した混合物（Ａ２）とを表２の配合比でトライブレンド
する以外は、比較例１と同様の手順を繰り返した。耐衝
撃性及び表面特性の結果を表２に示す。

表１および表２から、本発明の製造方法によれば、高速
打抜き耐衝撃性及び表面特性が著しく良好であることが
わかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、ポリアリレート１００重量部に、ポリアミド及び変
   性ポリオレフィンからなる変性ポリオレフィン含量１〜
   ４０重量％の混合物（Ａ）２０〜１５０重量部を溶融混
   合した後、さらにポリアミド及び変性ポリオレフィンか
   らなる変性ポリオレフィン含量１〜４０重量％の混合物
   （Ａ’）２０〜１５０重量部を溶融混合することを特徴
   とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法。