JPH02306988A - フルクトシド及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、トイレタリーや化粧品用の洗浄剤、乳化剤、
分散剤、湿潤剤、可溶化剤などとして有用な、新規なフ
ルクトシトに関する。

〔従来の技術及びその課題〕

従来、トイレタリーやハウスホールドなどの分野におい
て、洗浄剤としてアルキルサルフェートやアルキルエー
テルサルフェートなどのアニオン活性剤が広く用いられ
てきた。しかし、これらアニオン界面活性剤の多くは蛋
白質変性能が比較的高く、皮膚に対する刺激があること
から、より刺激性の低い界面活性剤の開発が望まれてい
た。一方、エチレングリコールアルキルエーテルなど従
来の非イオン界面活性剤は蛋白質変性能が比較的低く、
皮膚に対する刺激も小さいことが知られているが、洗浄
力や起泡力、泡安定性などの点において、実用上必ずし
も満足のできるものではなかった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、従来知られている界面活性剤のこれら欠
点を改良し、洗浄剤、乳化剤等として有用な界面活性剤
を提供せんと鋭意研究した結果、下記一般式（Ｉ）で表
される新規なフルクトシドが、これまでに知られている
界面活性剤には見られなかった性能、即ち、蛋白質変性
能及び皮膚に対する刺激が極めて低く、しかも優れた起
泡力と泡安定性を示し、更に高い洗浄性能等、界面活性
剤としての種々の望ましい特性を有することを見出し、
本発明を完成した。

即ち、本発明は、次の一般式（Ｉ） ０　　　Ｈ （式中、Ｒは炭素数６〜２４を有するアルキル基、アル
ケニル基、ヒドロキシアルキル基又はヒドロキシアルケ
ニル基を示す） で表されるフルクトシトを提供するものである。

本発明の新規なフルクトシト（Ｉ）は、アルコリシスに
より次の式に従って合成できる。即ち、下式によって表
されるように、蔗糖と対応するアルコール及び／又はジ
オールを混合、加熱し、蔗糖をアルコリシスさせること
により、目的とする新規なフルクトシトを得ることがで
きる。

Ｃ）Ｉ　、＋ＯＨ ＣＩｌ□０■ （式中、Ｐは炭素数６〜２４を有するアルキル基、アル
ケニル基、ヒドロキシアルキシル基又はヒドロキシアル
ケニル基を示す） 上記反応で用いられるアルコールもしくはジオール（Ｉ
Ｉ）としては、炭素数６〜２４のアルカノール、アルテ
ノール、アルカンジオール、アルケンジオール、更に好
ましくは炭素数８〜１８のアルカノール、アルテノール
、アルカンジオール、アルケンジオールを用いることが
できる。

炭素数が６より少ないか又は２４より多いアルコール又
はジオール（ＩＩ）を使用した場合には本発明が所望す
る良好な界面活性能が得られない。

本発明において用いられるアルカノールは直鎖型、分岐
型又はその混合物でも良く、例えばヘキサノール、ヘプ
タツール、オクタツール、ノナノール、デカノール、ド
デカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペン
タデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、
オクタデカノール、メチルペンタノール、メチルヘキサ
ノール、メチルヘプタツール、メチルオクタツール、メ
チルデカノール、メチルウンデカノール、メチルトリデ
カノール、メチルヘプタデカノール、エチルヘキサノー
ル、エチルオクタツール、エチルデカノール、エチルド
デカノール、２−ヘプタツール、２−ノナノール、２−
ウンデカノール、２−トリデカノール、２−ペンタデカ
ノール、２−ヘプタデカノール、２−ブチルオクタツー
ル、２−へキシルオクタツール、２−オクチルオクタツ
ール、２−へキシルデカノール、２−オクチルデカノー
ルなどである。アルテノールの例としては、ヘキセノー
ル、ヘプテノール、オクテノール、ノネノール、デセノ
ール、ウンデセノール、ドブセノール、トリデカノール
、テトラゾセノール、ベンタデセノール、ヘキサデセノ
ール、ヘキサデカノール、オフタデセノールなどである
。アルカンジオールの例としては、ヘキサンジオール、
ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール
、デカンジオール、ウンデカンジオール、ドデカンジオ
ール、テトラデカンジオール、ヘキサデカンジオール、
オクタデカンジオール、などである、アルケンジオール
の例としては、ヘキセンジオール、ヘプテンジオール、
オクテンジオール、デセンジオール、ドデセンジオール
、テトラデセンジオール、ヘキサデセンジオール、オク
タデセンジオールなどである。

本発明においてアルカノールを使用した場合はアルキル
フルクトシトが生成し、アルテノールを使用した場合は
アルケニルフルクトシトが生成する。アルカンジオール
を使用した場合はヒドロキシアルキルフルクトシトを生
成し、アルケンジオールを使用した場合はヒドロキシア
ルケニルフルクトシトが生成する。

本発明の新規フルクトシトは蔗糖と炭素数６〜２４のア
ルコール又はジオールとを反応させることにより得られ
る。

本反応で使用するアルコール又はジオールの量は蔗糖に
対して１〜５０倍量（量は重量、以下同じ）、好ましく
は２〜２０倍量の範囲である。

本反応において、溶媒は特に用いなくてもよいが、場合
によってはアルコールと蔗糖の混合を助けるために、ジ
メチルスルホキシドを溶媒として用いてもよい、この場
合ジメチルスルホキシドの使用量は、アルコールに対し
て０．１〜１０倍量、好ましくは０．５〜２倍量である
。本反応を無溶媒で行う場合の反応温度は通常１９０°
Ｃを越えない範囲であればアルコールの還流温度が好ま
しい。本反応において、ジメチルスルホキシドを溶媒と
して用いて反応を行う場合、反応温度は通常５０°Ｃ〜
１９０°Ｃの範囲、好ましくは７０〜１２０°Ｃである
。本反応に要する時間は、反応溶媒の使用の如何にかか
わらず、通常０．５〜２０時間の範囲である。

本発明のフルクトシトは通常グルコースとの混合物で得
られるが、クロマトグラフィーなど公知の方法により精
製することができる。しかしながら、本発明のフルクト
シトはこのような精製を行わずにグルコース又は副生物
等との混合物のまま界面活性剤として使用することがで
きる。

また、本発明のフルクトシトは従来公知のカチオン、ア
ニオン又は非イオン型界面活性剤と併用し得ることは言
うまでもない。

〔発明の効果〕

本発明のフルクトシトは、起泡力及び泡安定性に優れ、
しかも良好な洗浄性能を有し、トイレタリーや化粧品用
の洗浄剤、乳化剤、分散剤、湿潤剤、可溶化剤などとし
て極めて有用である。

〔実施例〕

以下に実施例を挙げ、更に詳細に説明するが、本発明は
これらの実施例に限定されるものではない。

実施１ユ 温度計、還流冷却器及び撹拌器を備えた容量３００−の
反応容器に、オクタツール１３０ｇ　（Ｉ，，０モル）
を仕込み、１８０°Ｃに昇温した。これに、撹拌しなが
ら蔗ｔＪ！３４．２ｇ　　（０，１モル）を粉末のまま
で添加した。添加終了後、１８０°Ｃで２時間反応させ
た。室温まで冷却した後、イオン交換水１００−を加え
１０分間激しく撹拌した。水可溶部を分液ロートに移し
、１００１１７の酢酸エチルで２回抽出し、酢酸エチル
部を濃縮後シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒
二メチルエチルケトン）により、薄層クロマトグラフィ
ーで単一のスポットを与えるまで精製して、オクチルフ
ルクトシト１３０ｍｇを得た。

’Ｈ−ＮＭＲ（ｄ、−ａｃｅｔｏｎｅ　Ｏ，０５％）（
図１）：δ　（ｐｐ＋＊） ０．８８（ｔ、３）１．Ｊ＝７．０ＩＩｚ）、　　１．
２９（ｂｓ、１０１１）、　　１．５１〜１．５７（ｍ
、２Ｈ）、　　３．５０〜３．７８（ｎ＋、６）１）、
　　３．８７〜３．９１（清、１）１）、　　４．０１
〜４．４０Ｃ讃、ＩＨ）、　　４．１０（ｄ、ＩＨ，Ｊ
＝５．０１１ｚ）ＩＲ（液膜）（図２）　＝ｃ１１−’ ３４００（０−）り、　　２９４０（Ｃ−Ｈ）、　　２
８７０（Ｃ−１１）、　　１２１０（Ｃ−０−Ｃ）、　
　１０８０（Ｃ−０−Ｃ）、　　１０５０（Ｃ−０−Ｃ
）実ｍ影 実施例１の方法において、オクタツールの代わりにドデ
カノール１５８ｇを用いる以外は実施例１と同一の方法
及び条件でデシルフルクトシトの合成を行い、薄層クロ
マトグラフィーで単一のスポットを与えるまで精製し、
ドデシルフルクトシト１０５１１ｇを得た。

’Ｈ−ＮＭＲ（ｄａ−ａｃｅｔｏｎｅ　Ｏ，０５％〕　
：δ（ｐｐｏ＋）０．８８（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ
）、　１．２８（ｂｓ、１８）１）、　１．５１〜１．
５７（鋼、２）１）、　　３．５３〜３．７９（傷、６
８）、　　３．８７〜３．９１（ｍ、１１）、　４．０
０〜４．０４（＊、１８）、　４．１１（ｄ、ＬＨ，Ｊ
＝５．０Ｈｚ）ＩＲ（液膜）　　：ｃｍ−’ ３４１０（０−Ｈ）、２９５０（Ｃ−Ｈ）、２８８０（
Ｃ−１１）、１２１０（Ｃ−０−Ｃ）、　　１０７０（
Ｃ−０−Ｃ）、　　１０５０（Ｃ−０−Ｃ）試１し１上 実施例１で得られたｎ−オクチルフルクトシト１．０％
水溶液の起泡力測定を行った。本発明のｎ−オクチルフ
ルクトシトの１．０％水溶液３．０−を２０１１７容試
験管に取り、試験管を密栓後１分間激しく振盪し、３０
秒間静置した後の起泡量を測定した（測定温度２０℃）
。また、比較例としてｎ−ブチルフルクトシト及びヘキ
サエチレングリコールドデシルエーテルについても同様
の条件で起泡力を測定した。その結果（表１）、ｎ−オ
クチルフルクトシトの起泡力はｎ−ブチルフルクトシト
とへキサエチレングリコールドデシルエーテルに比べ著
しく優れていた。起泡量の数値が大きい程起泡力が優れ
ていることを意味する。

表　Ｉ　　ｎ−オクチルフルクトシトの起泡性実施例１
で得られたｎ−オクチルフルクトシト１，０％水溶液の
泡安定性試験を行った。本発明のｎ−オクチルフルクト
シト１．０％水溶液３．０−を２〇−容試験管に取り、
試験管を密栓後１分間激しく振盪し、３０秒間静置した
後の起泡量を１００％とし、更に１０分後の泡残存量を
測定して泡残存率を求めた（測定温度２０℃）。また、
比較例としてｎ−ブチルフルクトシト及びヘキサエチレ
ングリコールドデシルエーテルについても同様の条件で
泡安定性試験を行った。その結果（表２）、ｎ−オクチ
ルフルクトシトの泡安定性はｎ−ブチルフルクトシトと
へキサエチレングリコールドデシルエーテルに比べ著し
く優れていた。

表　２０−オクチルフルクトシト

【図面の簡単な説明】 図１は実施例１で得られたｎ−オクチルフルクトシトの
’　Ｈ−ＮＭＲを示す図、図２はそのＩＲスペクトルを
示す図である。 出願人代理人　　古　谷　　　　馨 １、　事件の表示 特願平１１２６１７１号 ２、　発明の名称 フルクトシト及びその製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 （０９１）花　　王　　株　　式　　会　　社４、代理
人 東京都中央区日本橋堀留町１−８−１１５、　補正の対
象 （Ｉ）　　特許請求の範囲を別紙の如く訂正（Ｉ）明細
書３頁下から９行「６」を「８」と訂正（Ｉ）明細書４
頁の反応式の ’　　　Ｃ１ｌ　ｚＯ）１　　　　　　　　’　　　Ｃ
１ｌ　ｚＯ１１と訂正 （］、）　　明細書４真下から６行「６」を「８」と訂
正（Ｉ）明細書４頁下から２行［６」を「８」と訂正（
＋）　　明細書５頁４行「６」を「８」と訂正（Ｉ）明
細書５頁８〜９行「ヘキサノール、ヘプタツール、」を
削除 （Ｉ）明細書５頁１３〜１４行［メチルペンタノール、
メチルヘキサノール、Ｊを削除 （＋）　　明細書５頁下から１行「２−ヘプタツール、
」を削除 （＋）　　明細書６頁５〜６行「ヘキセノール、ヘプテ
ノール、」を削除 （Ｉ）明細ｓ６頁１１〜１２行「ヘキサンジオール、ヘ
プタンジオール、」を削除 （Ｉ）明細書６頁１７行「ヘキセンジオール、ヘプテン
ジオール、」を削除 （Ｉ１明細書７頁８行「６」を「８」と訂正２、特許請
求の範囲 １　次の一般式（Ｉ） ％式％ （式中、Ｒは炭素数−Ｂ２〜２４を有するアルキル基、
アルケニル基、ヒドロキシアルキル基またはヒドロキン
アルケニル基を示す） で表されるフルクトシト。 ２　蔗糖と炭素数ｉ〜２４のアルコール又はジオールと
を反応させることを特徴とするフルクトシトの製造方法
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは炭素数６〜２４を有するアルキル基、アル
   ケニル基、ヒドロキシアルキル基またはヒドロキシアル
   ケニル基を示す） で表されるフルクトシド。 ２　蔗糖と炭素数６〜２４のアルコール又はジオールと
   を反応させることを特徴とするフルクトシドの製造方法
   。