JPH02301487A - 非芳香族ジオールで改質したポリカーボネートからなる染料熱転写用受容層 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、染料熱転写に用いる染料受容素子に関する。

より詳細には、特定のポリカーボネート染料像受容層を
使用して染料転写濃度を改警する技術に関する。

（従来技術） 近年、カラービデオカメラで電気的につくり出される画
像をプリントすることを目的とする熱転写系が開発され
た。開発された方法の一つによれば、まず色フィルター
によって電気的な画像の色を分けて、それぞれの色の画
像を電気信号に変換する。その後これらの電気信号から
シアン、マゼンタおよびイエローの電気信号をつくり出
して電気信号を熱転写器へ送る。熱転写器において、シ
アン、マゼンタおよびイエローの染料供与素子はプリン
トするために染料供与素子に近接して設置されている。

線形熱転写ヘッドが染料供与シートの裏面から熱を与え
るように、これら二つの素子を熱転写ヘッドと熱盤ロー
ラーとの間に挿入する。

線形熱転写ヘッドは加熱素子を数多く有しており、シア
ン、マゼンタおよびイエローの電気信号に応じて各々継
続的に加熱される。このようにして、画面上の画像に対
応したカラーハードコピーが得もれる。この工程および
この工程を実施するための装置はブラウンスタイン（Ｂ
ｔｏｖｎｓｔｅｉｎ）の「熱プリント装置操縦法および
そのための装置」と題する米国特許第４．６２１．２７
１号（１９８６年１１月４日付）にさらに詳しく記載さ
れている。

米国特許第４，７４０，４９７号公報には、ポリ（カプ
ロラクトン）とポリカーボネートとの混合物を染料熱転
写素子の中の染料像受容層として使用することが記載さ
れている。また、特願昭６０−１９．１３８号公報には
、ポリカーボネートと可塑剤からなる像受容層を使用す
ることが記載されている。

（発明が解決しようとする課題） 先行技術のポリカーボネートには、染料転写濃度が常に
十分であるとは限らず、特に高温で保存した後は濃度が
低下するという問題がある。本発明は、転写濃度が高く
て保存による濃度低下を最小限にとどめたポリカーボネ
ートを提供することを目的とする。

（課題を解決するための手段） これらの目的は、表面に高分子染料像受容層を有する新
規な染料熱転写用の染料受容素子を提供する本発明によ
って達成された。本発明の染料受容素子の染料受容層は
、Ｔｇが４０−１００００であって下記の構造を有する
ポリカーボネートを含有することを特徴とする。

上式において、Ｒ１およびＲ２は各々独立に水素、メチ
ルまたはエチルであり；ｍおよびｎは各々独立に２−１
０の範囲内の整数であり；ｐはＯ−６の範囲内の整数で
ある。好ましいポリカーボネートは以下に示すものであ
る。

Ｒ１が水素であるもの ｐがＯで、Ｒ１が水素で、ｐが５または６であるもの ｐが１または２で、Ｒ’８よびＲ２がともに水素で、ｍ
およびｎが各々２であるもの ｐが１または３で、Ｒ′およびＲ１が各々水素で、ｍお
よびｎが各々２または３であるもの本発明のポリカーボ
ネートは、下記の構造を有する直鎖脂肪族ジオールでビ
スフェノール−Ａポリカーボネートを改質することによ
って製造することができる。

ＨＯ−＋ＣＩＩＲ１階（矛−（ＣＩｌｌ？り細り０Ｈ（
ｐ、Ｒ１，Ｒ１、ｍおよびｎは上記定義と同一である） 本発明に含まれるポリカーボネートの具体例は以下の通
りである。

ポリカーボネー１−１：５０モル％１．５−ベンタンジ
オールで改質したビスフェノール−Ａポリカーボネート
（７ｇ６４℃） ポリカーボネート２：５０モル％１，６−へキサンジオ
ールで改質したビスフェノール−Ａポリカーボネート（
Ｔｇ５２°Ｃ） ポリカーボネート３　：　５０モル％３−オキサ−１゜
５−ベンタンジオールで改質したビスフェノール−Ａポ
リカーボネート（Ｔｇ７４℃） ポリカーポネー）４：５０モル％３．６−シオキサー１
．８−オクタンジオールで改質したビスフェノール−Ａ
ポリカーボネート（Ｔｇ７５℃）ポリカーボネート５：
２５モル％３．６．９−トリオキサ−１，１１−ウンデ
カンジオール（Ｔｇ８７℃） ポリカーボネート６：５０モル％４−オキサ−２゜６−
ベンタンジオールで改質したビスフェノール−Ａポリカ
ーボネート（Ｔｇ６６°Ｃ）染料像受容層は、本発明の
目的を有効に達成する量であればいかなる量で存在させ
てもよい。概して濃度を１−１０　ｔ／ｍ”とすれば良
好な結果が得られる。

上記の染料像受容層は、米国特許第４，７７５゜６５７
号に記載されるように、他の染料受容層の上に被覆層と
して使用することもできる。

本発明の染料受容素子の支持体として、ポリイミド、ポ
リ（エーテルスルホン）などの透明なフィルム、セルロ
ースアセテートなどのセルロースエステル、ポリ（ビニ
ルアルコールーコーアセクール）またはポリ（エチレン
テレフタレート）などを使用することができる。染料受
容素子の支持体として、また、バライタ被覆紙、ポリエ
チレン被覆紙、ホワイト紙（白色染料を混合したポリエ
ステル）、アイポリ−紙、コンデンサー紙またはｄｍＰ
ｏａｔ　Ｔｙｖｅｋ”などの合成紙も使用することがで
きる。その中でも、ポリエチレン被覆紙を使用するのが
好ましい。支持体の厚みは特に限定されないが、通常は
５５０−１Ｏ００ｊ１とする。

表面に染料層を有する支持体からなる本発明の染料受容
素子とともに、染料供与素子を使用する。

この染料層に使用する染料は、熱によって染料供与層か
ら染料受容層に転写することができるものであればその
種類は問わない。とくに以下のような昇華性染料を使用
すれば良好な結果が得られる。

Ｎ（Ｃ１ｌｘ）＊ Ｎ（ＣＨｓ）＊ まだ、米国特許第４，５４１，８３０号に記載される染
料を使用しても良好な結果が得られる。以上機の染料は
単独で使用することもできるし、組み合わせて使用する
こともできる。染料の被覆量は０．０５−１ｔ／ｍ２と
することができ、疎水性のものを使用するのが好ましい
。

染料供与素子に使用する染料は、セルロースアセテート
ヒドロジエンフタレート、セルロースアセテート、セル
ロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテー
トブチレート、セルローストリアセテートなどのセルロ
ース誘導体；ポリカーボネート；ポリ（スチレンーコー
アクリロニトリル）、ポリ（スルホン）またはホｌＪ（
フェニレンオキシド）などの高分子結合剤中に存在させ
てもよい。被覆量は０．１−５ｇ／Ｉ＊”とすることが
できる。

染料供与素子の染料層は、支持体上にコーティングして
も、支持体表面にグラビア工程などのプリント技法によ
ってプリントしてもよい。

染料供与素子の支持体として使用することができる材料
は、等方安定性があり熱プリントヘッドの熱に対する安
定性があるものであればとくに制限されない。例えば、
ポリ（エチレンテレフタレート）などのポリエステル；
ポリアミド；ポリカ−ボネート；グラシン紙；コンデン
？−紙；セルロースエステル：フッ素ポリマー：ポリエ
ーテル；ポリアセタール；ポリオレフィン；ポリイミド
などが挙げられる。支持体の厚さは一般に２−３０、ｇ
ｍとされ、所望により下塗り層を施してもよい。

疎水性ポリマーを含有する染料バリヤ一層は、染料供与
体中の支持体ど染料層の間に存在させることができ、こ
れｊこよって転写濃度が良好になる。

このような染料バリヤ一層には米国特許第４．７００．
２０８号に記載されているものなどが含まれる。

染料供与素子の裏面には滑層をコーティングしてプリン
トヘッドが染料供与素子に粘着するのを防止してもよい
。そのような滑層は、界面活性剤、液体潤滑剤、固体潤
滑剤またはこれらの混合物を場合によっては高分子結合
剤とともに使用して構成する。

上述したように、染料供与素子は染料転写像を形成する
ために用いる。その工程は、染料供与素子を像のかたち
に加熱し、染料を染料受容層に転写するものである。

本発明の染料供与素子は、シート状、連続ロール状、リ
ボン状のいずれの形態をとってもよい。

連続ロールまたはリボン状とするときには、単一の染料
のみを使用しても、昇華性シアンおよび／またはマゼン
タおよび／またはイエロー染料および／またはブラック
などの染料を交互に使用してもよい。かかる染料は、米
国特許第４，５４１，８３０号；第４，６９８，６５１
号；第４，６９５，２８７号；第４，７０１，４３９号
；第４，７５７，０４６号；第４，７４３，５８２号；
第４，７６９，３６０号および第４，７５３，９２２号
などに記載されている。また、１．２．３または４色素
子（あるいはそれ以上の色の素子）も本発明の範囲に含
まれるものである。

本発明の好ましい実施態様では、イエロー、シアン、マ
ゼンタ染料を連続的に繰り返しコーティングしたポリ（
エチレンテレフタレート）支持体からなる本発明の染料
供与素子について、各々の色ごとに上記の工程を施して
３色の転写像を形成する。単一色についてこの工程を施
して、単一色の像を描かせることもできることは言うま
でもない。

染料転写体は、染料が転写し得るように重ね合わせた染
料受容素子と染料供与素子からなる。

単一色の像を形成したいときには、あらかじめ染料供与
体と染料受容体を組み合わせておいてもよい。また、周
辺部のみを暫定的に接着しておいてもよい。染料転写後
に、染料供与素子と染料受容素子を分離する。

３色像を形成するときには、サーマルプリントヘッドか
ら熱を供給するときに上記の組み合わせを３回つくるこ
とになる。最初の染料が転写した後に受容素子を分離し
、次の染料供与体をその受容素子と組み合わせて同一の
操作を繰り返す。第３の染料についても同一の操作を繰
り返すことによって像を描（ことができる。

以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、
本発明の範囲は持’ＦＦＭ求の範囲により定まるもので
あり、かかる実施例の記載によって制限されるものでは
ない。

実施例１ ビスフェノール−Ａビスクロロ７オーメート（１７８ｇ
、０．５モル）、乾燥蒸留ジエチレングリコール（３−
オキサ−１，５−ベンタンジオール）（５３，１ｇ、０
．５モル）、塩化メチレン（１００（１＋ｌ）をフラス
コの中に入れ、水が存在しないように注意しながら窒素
雰囲気下で撹拌した。反応混合物を６０分間５°Ｏに冷
却した後、１２５分間ピリジン（１２５ｍｌ、１．６モ
ル）をゆっくりと添加しながら温度を維持した。さらに
６０分間後、反応混合物を室温に加温した。ビスフェノ
ール−Ａ−ビスタロロアオーメート（１，８ｇ、０゜０
０５モル）の塩化メチレン（１５ｍｌ）溶液を少しずつ
室温で添加した。各々の添加倹約１５分、視覚的に粘度
を検査し、ビスフェノール−Ａ−ビスタロロアオーメー
トを、黄色くならずに粘度が上がり始めるまで添加し続
けた。反応混合物を２％塩酸で洗浄し、メタノールで処
理した。溶液を塩化メチレン（２リツトル以下）で洗浄
し、５分間激しく撹拌しながら水洗して２０分間放置し
た。

上層を取り除き、下方の有機層を２％塩酸（２リツトル
）で３回洗浄し、水（４リツトル）で７回洗浄した。乳
化を抑えるために、４回目の水洗のときに塩化メチレン
を１０１００Ｏ添加し、５回目の水洗の時にアセトン４
００ｍ１を添加した。−晩装置した後、底層を分離し冷
凍庫に２日間保持した。

１０倍量のメタノールを１時間かけてゆっくりと添加し
てポリマーを沈澱させた。このポリマーを分離してメタ
ノール４リツトルで洗浄して細かいストランドを得た。

このポリマーを濾過用漏斗上で圧搾乾燥し、窒素下かつ
低圧下で室温において空気乾燥することによって推定分
子量１３０，０００の生成物を得た。

実施例２ シアン、アゼブタ、イエローを交互に有する連続エリア
からなる染料供与体を、６μｍのポリ（エチレンテレフ
タレート）の支持体上に以下の層をコーティングするこ
とによって製造した。

１）ｎ−プロピルアセテートおよびｎ−ブタノール混合
溶媒からコーティングしたチタニウムアルコキシド（ｄ
ｕＰｏｎｔ　Ｔｙｚｏｒ　ＴＢＴ”）　　（０，１２１
／ｍ”）の下塗り層 ２）トルエン、メタノールおよびシクロペンタノンの混
合溶媒からコーティングした、セルロースアセテートグ
ロピオネート（２，５％アセチル、４５％プロピオニル
）結合剤（０，４１−０，６６ｓ／ｓ’）中の、上記の
シアン染料（０，４２ｇ／ｌ”）、上記のマゼンタ染料
１とマゼンタ染料２（０，０９，０、１９ｇ／＋＊”）
　、または上記のイエロー染料（０，２０ｓ／ｍ”）お
よびシャムロツタテクノロジー社Ｓ−３６３ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、酸化ポリエチレン粒子の微粒化混
合物（０，０２ｇ／飄８）からなる染料層 染料供与体の裏面には下記の層をコーティングした。

１）ｎ−プロピルアセテートとｎ−ブタノールとの混合
溶媒からコーティングしたチタニウムアルコキシド（ｄ
ａＰｏｏｔ　Ｔｙｚｏｒ　ＴＢＴ”）（０、１２ｇ７ｍ
’）の下塗り層 ２）ｎ−プロピルアセテート、トルエン、イソプロパツ
ールとｎ−プロパツールの混合溶媒からコーティングし
た、ベトラーチシステムＰＳＳＩ３８アミノ末端ポリシ
ロキサン（０，００６ｇ／腸り、ｐ−トルエンスルホン
酸（２，５％ポリシロキサン：湿潤重量基準）、硝酸セ
ルロース樹脂結合剤（０，５４ｇ／ｍ”）中のＥｍｒａ
ｌｏｎ３２９　”　（アキソンコロイド社）ポリ（テト
ラフルオロエチレン）粒子乾燥フィルム潤滑剤、ＢＹＫ
−３２０”（ＢＹＫケミ−社）ポリアルキレンオキシド
とメチルアルキルシロキサンとの共重合体（０，００２
１／ｅ”）　、ジャムロックテクノロジー社Ｓ〜２３２
ポリエチレンとカルナバワックス粒子の微粒混合物（０
，０２ｇ／ｍ”）からなる滑層 対照用染料受容素子は下記の層を順にチタニウムオキシ
ド着色ポリエチレンコーティングペーパーストックにコ
ーティングすることによって製造した。

１）２−ブタノンからコーティングしたポリ（アクリロ
ニトリルーコービニリデンクロリドーコーアクリル酸）
（重量比１４ニア９ニア）（ｏ、Ｑ８ｇ／腸りからなる
下塗り層 ２）塩化メチレン−トリクロロメチレン混合溶媒からコ
ーティングしたマクロロン５７００”（／＜イヤーＡＧ
社）ポリカーボネート樹脂（２、９ｇ／ａ”）（対照ｌ
）の染料受容層 マクロロン５７００”は下記の構造を有する上式におい
てｎは約１００−約５００である。

上記の他の対照素子は、以下のポリカーボネートを有す
るものであり、上記と同様の方法で製造した。

対照２：１０モル％エチレングリコールで改質したビス
フェノール−Ａポリカーボネート（Ｔｇ１５１°Ｃ） 対照３：３０モル％１．９−ノナンジオールで改質した
ビスフェノール−Ａポリカーボネート（Ｔｇ１１７℃） 対照４：５０モル％１，９−ノナンジオールで改質した
ビスフェノール−Ａポリカーボネート（１ｇ３２℃） 対照５：５０モル％１．１２−ドデカンジオールで改質
したビスフェノール−Ａポリカーボネート（Ｔｇ２３） 対照６：１５モル％の４−オキサ−２，６−へブタンジ
オールで改質したビスフェノール−Ａポリカーボネート
（Ｔｇ１２４℃） 対照７：２０モル％４−オキサ−２，６−へブタンジオ
ール（１ｇ１１３℃）で改質したビスフェノール−Ａポ
リカーボネート（Ｔｇｌ１３℃）（対照６に類似するが
約２０モル％ジプロピレングリコールを含有する） 対照８：５０モル％３−チア−１，５−ベンタンジオー
ルで改質したビスフェノール−Ａポリカーボネート（７
ｇ５７℃） 対照９：５０モル％４．４′−オキシジフェノールで改
質したビスフェノール−Ａポリカーボネート（Ｔｇ１４
１°Ｃ） 本発明の染料受容素子は、上記のポリカーボネート１−
６を含有する点を除いて対照素子と同一の方法で製造し
た。

約１０ｃｍｘ　１３ｃｍのエリアの染料供与素子ストリ
ップの染料側を染料受容素子の同じ大きさのエリアに重
ねて設置した。これをステッパーモーターで駆動した直
径６０ｍｍのゴムローラーにクランプして、ＴＤＫサー
マルヘッド（Ｎｏ、Ｌ−２３１）（サーモスタット２６
°Ｃ）を染料供与素子からゴムローラーに向けて３．６
ｋｇで押し付けた。

画像形成電子系を作動させて、プリントヘッドとローラ
ーとの間を約６　、９　ｍｆｆ１／秒で引いた。サーマ
ルプリントヘッドの抵抗素子を、１ドツトあたり３３ミ
リ秒の印字時間において１２８マイクロ秒ごとに１パル
スあたり２９マイクロ秒でパルスした。１ドツトあたり
のパルスを０−２５５まで上げることによって段階的な
濃度を有する像を描かせた。プリントヘッドに供給され
た電圧は、約２３．５Ｖ？’あり、ピーク電力は１．３
Ｗ／ドツトで最大総エネルギーは９．６ミリジユール／
ドツトでありＩ；。

各々の染料のシアン、マゼンタおよびイエロー像を、３
つの染料供与体からプリントすることによって形成した
。ステータスＡブルー、グリーン、レッドの０．５近辺
の反射濃度を読んで記録した。

すべての場合において最大濃度は１．７以上であり、受
容層のポリマーが染料を効果的に受容した。

その後、高強度日光退色（）（Ｉ　Ｄ−退色）を５０　
ｋＬｕｘ、５４００°に１３２℃約２５％ＲＨで７日間
行い、濃度を読み取った。退色後の％濃度ロスを計算し
た結果を次ざの表、に示した。

表 レッド　　　グリーン　　　イエロー １区　　初期　濃度０ス　　初期　濃度ｏ２　　初期　
濃度ＯＸ（℃）　濃度　　（％）　濃度　（％）　　濃
度　　（％）対照　１１６０　０．５５　３５　０．６
４　７９　０．４４　８５＃　　　　２　１５１　　０
．５９　　３９　　０．４０　　７５　　０．５０　　
１３〃　　　　　３　　１１フ　　　　０．６３　　　
２１　　　　０．５１　　　　４６　　　０．６２　　
　３１ｎ　　　　　４　　　３２　　　０．６５　　　
５Ｉ　　　　Ｏ，４５２６０，５０２４ｎ　　　　Ｓ　
　　２３　　１１．６３　　　ＨＯ，５６６５０，６５
ＨＬＬ　　　　６　１２４　　０．６４　　２３　　０
．４１　　６３　　０．５７　　６０ｔｔ　　　　７　
１１３　　０．６２　　３１　　０．４７　　５３　　
０．５６　　４９〃Ｅ　　　５７　　０．６０　　８４
　　　Ｇ、５４　　７４　　０．６０　　１１〃　　　
９　目１　　０．５１　　２９　　０．４４　　７６　
　０．５２　　７３ボ’Ｕ−ボｊ−）　　　１　　　　
６４　　　　０．６１　　　　１４　　　　０．５４　
　　　　ＩＳ　　　　　Ｏ，５９１０ｔｔ　　　　２　
　５２　　０．５８　　　ＩＱ　　　Ｏ，５６９０，６
０８ｎ　　　　３　　７４　　０．６０　　１０　　０
．５１　　１０　　０．５１　　１０１１　　　４　　
７５　　０．６０　　１９　　０．５４　　　ＩＳ　　
　Ｏ，ＳＲＩｓｎ　　　　５　　１７　　　Ｑ、６３　
　２０　　０．５３　　２３　　０．６１　　２２ｒｔ
　　　　６　　６６　　０．Ｈ１７０，５７Ｉｓ　　　
（１，６４１４（発明の効果） 上記の結果は、本発明の染料受容用ポリマーは非数質ビ
スフェノールーＡポリカーボネート（対照１）よりも光
による退色に対する安定性が優れていることを示してい
る。Ｓ結合を有する改質用ジオールやフェノールにより
ガラス転移温度が１００℃より高くなったポリマーや約
４０’Ｏより低くなったポリマーは、本発明のポリマー
に比較して、転写染料の光りによる退色に対する安定性
が極めて低いことも明らかである。

（り）、４　名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式：▲数式、化学式、表等があります▼ （上式において、Ｒ＾１およびＲ＾２は各々独立に水素
   、メチルまたはエチルであり；ｍおよびｎは各々独立に
   ２−１０の範囲内の整数であり；ｐは０−６の範囲内の
   整数である）で表される構造を有し、Ｔｇが４０−１０
   ０℃であるポリカーボネートからなる染料熱転写用染料
   受容素子。