JPH022821B2 - - Google Patents

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JPH022821B2
JPH022821B2 JP59193289A JP19328984A JPH022821B2 JP H022821 B2 JPH022821 B2 JP H022821B2 JP 59193289 A JP59193289 A JP 59193289A JP 19328984 A JP19328984 A JP 19328984A JP H022821 B2 JPH022821 B2 JP H022821B2
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JP
Japan
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sio
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less
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roller
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JP59193289A
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JPS6172989A (ja
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Toshio Kawanami
Tsuneshi Komori
Takeshi Mikage
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NIPPON KAGAKU TOGYO KK
Original Assignee
NIPPON KAGAKU TOGYO KK
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  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Tunnel Furnaces (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野 本発明は、ローラーハースキルン用のローラー
に関する。 従来の技術及びその問題点 ローラーハースキルンとは、炉の長さ方向に所
望の温度分布をもたせた連続熱処理炉の一種であ
り、その炉床に耐熱性ローラーを並列に設置し、
このローラーの上を被熱処理材料が移動する形式
の炉である。 従来1000℃以上の熱処理が必要な窯素製品の焼
成炉には、トンネル炉が広く利用されている。し
かしながら、トンネル炉では、被焼成体の移動の
ために耐火煉瓦を施工して耐熱性をもたせた金属
製の台車を使用しているので、熱エネルギーの無
駄が多い。また、小型炉では、耐熱板をプツシヤ
ーで移動させることにより被焼成体の移動を行な
う形式の炉もあるが、耐熱板の傷みがはげしく、
事故が多いために経済的でない。 これに対し、上記ローラーハースキルンは、被
焼成体を移動させるために必要な部材の熱容量が
極端に小さいため、熱効率が大巾に向上すると共
に、熱処理時間も短縮されるという利点があり、
近年普及しつつある。 ローラーハースキルン用のローラーとしては、
現在、ステンレス、耐熱合金、陶器、磁器、アル
ミナ等のローラーが使用されている。しかしなが
ら、金属製ローラーでは、1000℃以下、陶器や磁
器製のローラーでは1250℃以下の炉に使用が限定
され、アルミナ製ローラーは極小型のテスト炉に
用いられている程度であり、熱処理温度に大きな
限界がある。更に、これらのローラーは、一本当
りにかかる荷重に制約があり、容積当りの焼成重
量に限界があるため、タイル、食器などの低温焼
成の軽量材料の熱処理に利用されているにとどま
つている。 しかるに、今後の窯業製品、特にいわゆるアド
バンスト・セラミツクスの普及には、熱処理工程
の省エネルギー化と高速化の重要性が増大してく
ると考えられる。このため、ローラーハースキル
ン用のローラーとしては、機械的強度が高いこ
と、熱源及び被熱処理材料からの飛散蒸発物に対
して耐食性に優れていること、高温下において靭
性が高く、クリープによつて破断されにくいこ
と、耐熱衝撃抵抗が高く、耐久性にすぐれている
こと、熱放散が小さいことなどの要求を満足する
ものが望まれている。 問題点を解決するための手段 本発明者は、従来技術の欠点に鑑みて、 1200℃以上、特に1300〜1600℃の高温熱処理が
可能であり、耐久性に優れ、高荷重に耐え、且つ
大量の生産に適する省エネルギー、高速化の可能
なローラーハースキルン用のローラーを開発すべ
く種々研究を重ねた結果、特定のムライト焼結体
からなるパイプ状のローラーが、その要求をみた
すことを見い出し、この知見に基いて本発明を完
成した。 即ち、本発明は、)Al2O3及びSiO2の合計量
97.0重量%以上、)CaO 0.2重量%以下、並び
に)Na2O及びK2Oの合計量0.2重量%以下であ
り、Al2O3/SiO2(モル比)=1.30〜1.85、かさ密
度2.96g/cm3以上であるムライト結晶を主体とす
る焼結体からなるローラーハースキルン用セラミ
ツクローラー及び焼結後の成分が)Al2O3及び
SiO2の合計量97.0重量%以上、)CaO 0.2重量
%以下、並びに)Na2O及びK2Oの合計量0.2重
量%以下であり、Al2O3/SiO2(モル比)=1.30〜
1.85となるように調合した原料を粉砕または/及
び分散した後、パイプ状に成形し、1500〜1750℃
で焼成することを特徴とするローラーハースキル
ン用セラミツクローラーの製造法に係わる。 本発明でいうムライト結晶を主体とする焼結体
は、ムライト固溶体のみからなる焼結体に限定さ
れず、結晶粒界に存在する非晶質マトリツクスが
少なく、且つアルミナ結晶(α―Al2O3)がムラ
イト結晶の10容積%以下しか含まれない焼結体で
あればよく具体的には、以下の条件を満足するも
のである。 a Al2O3/SiO2(モル比)が1.30〜1.85の範囲内
である。 Al2O3/SiO2が1.30を下回る場合には、ムライ
ト結晶相量が減少し、SiO2または非晶質相が増
加するため、高温クリープの低下、耐食性の低下
をきたし、耐久性が劣るようになる。一方、
Al2O3/SiO2が1.85を上回る場合には、ムライト
結晶相の他にAl2O3結晶相量が増加し、高温強
度、靭性の低下及び耐久性の低下を生じるので不
適当である。 b Al2O3及びSiO2の合計量が97.0重量%以上で
ある。 Al2O3及びSiO2の合計量は、多いことが望まし
いが必ずしも経済的でない。また、ZrO2、TiO2
Cr2O3、Y2O3等の成分は、ローラーとしての若干
の品質低下要因となるが、焼結促進、靭性向上な
どの効果がある。従つてこれらの成分を含む
Al2O3及びSiO2以外の成分は、3%未満であれば
許容できる。しかしAl2O3及びSiO2の合計量が97
%を下回ると、熱源や被処理物からの飛散蒸発物
に対する耐食性の低下、高温クリープの低下など
が生じるので好ましくない。 c CaOの含有量は、0.2重量%以下とする。 CaOの含有量が増加するとCaO―Al2O3―SiO2
系の化合物が形成されると考えられ、高温でクリ
ープ破断が増加するので好ましくない。このため
CaOの含有量は0.2重量%以下とすることが必要
であり、好ましくは0.1重量%以下、さらに好ま
しくは0.05重量%以下とする。 d Na2OとK2Oの合計含有量は、0.2重量%以下
とする。 Na2O及びK2Oの含有量が増加するとNa2Oま
たは/およびK2O―Al2O3―SiO2系化合物が形成
され、品質、寿命などが低下するのでこれらの含
有量は、0.2重量%以下とし、好ましくは0.1重量
%以下とする。 eかさ密度は、2.96g/cm3以上とする。 かさ密度が2.96g/cm3を下回ると、耐食性の低
下や、機械的強度の低下などを生じるためかさ密
度は、2.96g/cm3以上とすることが必要であり、
好ましくは3.00g/cm3以上とする。 本発明ローラーを製造するための出発原料とし
ては、Al2O3/SiO2=1.30〜1.85であり、Na2O、
K2O及びCaOを規定量以下しか含有しないか、或
いは焼成によつて規定量以下しか残留しない原料
を使用し有効成分が均一に分布している粉末が望
ましい。これらは、あらかじめムライト結晶が形
成されているものに限定されず、焼成工程でムラ
イト結晶が形成されるアルミナ及びシリカの混合
物またはアルミナ又は/およびシリケートの化合
物であつてもよい。本発明で使用できる出発原料
としては、例えば、比表面積2〜20m2/gの易焼
結性の低ソーダアルミナと高純度けい石または石
英との混合物、この混合物を1300〜1450℃で焼成
してムライトを合成した原料、Al及びSi化合物
溶液から共沈法や焙焼法などによつて調整した原
料などを挙げることができる。 本発明では、まず原料を、平均粒径(ストーク
スの法則に基づく沈降法または光透過法により測
定)が通常2μm以下、好ましくは1.5μm以下、さ
らに好ましくは0.5〜1.0μmになるように粉砕し分
散する。BET法による比表面積は2〜15m2/g
とすることが好ましい。この粉砕及び分散工程
は、湿式で行なうことが効率的であり、ゴム、樹
脂、アルミナ等で内張りされたミルを用いて、メ
ノー、アルミナ、ジルコニア製などの粉砕メデイ
アにてボールミーリングすればよい。粉砕機とし
ては、ボールミル、振動ミル、アトリツシヨンミ
ル、遠心ミルなどが使用でき、粉砕と分散を同時
に行なうことができる。2μm程度以下の微粉原料
を用いる場合には、粉砕工程を省略することがで
きるが、原料の分散を充分に行ない成分ができる
だけ均一に分布した原料とすることが必要であ
る。 粉砕または/及び分散を行なつた原料は、次に
成形工程で所望の形状に成形される。成形法とし
ては、通常の窯業製品に用いられている方法が適
用でき、例えば次のような方法で成形をする。
CIP(静水圧成形法)では、上記原料にPVAなど
の成形助剤を数%添加した造粒粉体(主として噴
霧乾燥法による)を調整して成形する。成形圧力
としては、0.5〜2トン/cm2程度の圧力が好まし
い。押出し成形法の場合は、メチルセルローズ、
デキストリン、PVAなどの粘結性に富んだペー
スト状の成形助剤を処理原料に混練し、押出し機
にて成形する。鋳込み成形法の場合は、処理原料
をスラリー状とし、粘度が30〜3000cpとなるよ
うに調整し、石膏型などの成形型を用いて成形
し、成形後乾燥して成形体とする。これらの成形
体は、焼成工程での焼成収縮にもとづいて所望の
ローラー寸法よりも大きい割増寸法の形状に造ら
れる。 次いで成形体は、開放雰囲気中1500〜1750℃の
温度で焼成される。焼成温度は、原料の種類、成
形体の成分、成形体の焼結活性などにより左右さ
れるが、常圧焼結の場合には、好ましくは、1550
〜1750℃、さらに好ましくは1550〜1700℃であ
る。焼結温度が1500℃よりも低温では、所望の密
度が得られず、1750℃よりも高温では、経済的で
ないと共に、結晶粒径が粗大化しすぎ、強度の低
下や密度の低下を期し、さらに焼成工程で変形が
生じやすくなり好ましくない。 ローラーの寸法は、キルンの巾、被熱処理材料
の形状、面積あたりにかかる重量、使用温度など
によつて決まるが、外径15〜50mmφ、外径/内径
=1.2〜1.5、長さ/外径=25〜80程度であること
が好ましい。内面は、必ずしも円であることに限
定されないが、外面は、±0.5mm以内の精度をもつ
た真円であることが望ましい。 発明の効果 本発明のローラーハースキルン用のローラー
は、次のような優れた特性を有する。 1 一般に高温、高強度セラミツクスとされてい
るSi3N4、SiCなどに比し、高温開放雰囲気で
安定である。 2 熱伝導率が低く、ローラーの両端の金属製駆
動部への熱放散が少なく、経済的であり、熱効
率が高い。 3 熱源や被熱処理材料からの高温における飛散
蒸発物による汚染に高い耐久性を示し、長期間
の使用が可能である。 4 急激な温度変化に耐えうる耐熱衝撃性を有す
る。 5 Si3N4、SiC、Al2O3などのセラミツクスに比
し弾性率が低く、特に高温において適当に変形
し、応力集中をうけにくい柔構造体である。 6 ムライト結晶がアスペクト比の高い針状で、
網目構造体を形成し、靭性が高く、クリープ破
断されにくい。 本発明ローラーハースキルン用ローラーは、上
記した様な優れた特性を有するので、高温熱処理
が可能であり、耐久性に優れ、高荷重に耐え、且
つ大量の生産に適するローラーハースキルン用の
ローラーとして有用である。 実施例 以下実施例に基づき本発明を更に詳細に説明す
る。 実施例 1 平均粒径0.7μmで比表面積8m2/gの99.95%
Al2O3と平均粒径1.5μmの99.9%SiO2とをAl2O3
SiO2=1.34になるよう3Kg配合し、CMCを1%
加え91%Al2O3製のボールミルと粉砕用メデイア
を用いて48時間湿式で粉砕し分散させ、平均粒径
0.7μmとした後、噴霧乾燥により成形用粉体2.5Kg
を得た。 この粉体を、CIPにより1.5トン/cm2の圧力でパ
イプ状に成形し、1680℃で3時間焼成した。 実施例 2 実施例1と同一原料を用いAl2O3/SiO2=1.47
となるよう3Kg配合し、更に沈降炭酸カルシウム
をCaO換算で0.14%加えた後、実施例1と同一方
法により1650℃で3時間焼成した。 実施例 3 実施例1と同一原料を用いてAl2O3/SiO2
1.62となるよう3Kg配合し、さらに比表面積10
m2/g平均粒径0.4μmの99.9%ZrO2微粉を2.5%加
えた後、強化ジルコニア製のボールミルと粉砕用
メデイアを用いて48時間湿式で粉砕、分散させ平
均粒径0.55μmとした。その後の工程は、実施例
1と同様で、1630℃で5時間焼成した。 実施例 4 Al2O3/SiO2=1.80、Al2O3とSiO2の合計量99.2
%の電融ムライトの微粉30重量%及び実施例1の
Al2O3とSiO2をAl2O3/SiO2=1.55となるよう配
合したもの70重量%からなる原料を湿式にて樹脂
製ミルに99.5%Al2O3製メデイアを用いて、振動
により、12時間で平均粒径1.1μmとなるよう粉砕
し、分散させた。 このスラリーに界面活性剤を微量添加し、粘度
を250cpに調整し、2Kg/cm2の圧力をかけて、石
膏型に鋳込み成形し、乾燥後1650℃で3時間焼成
した。 実施例 5 Al及びSi化合物の溶液から熱分解法で合成、
仮焼したAl2O3/SiO2=1.80のAl―Siスピネル原
料粉末にY2O3を0.3%と長石〔主成分(Na、K)
2O・Al2O3・6SiO2〕をNa2O+K2Oが0.1%とな
るよう添加配合した後、実施例3と同一方法で平
均粒径0.6μmに粉砕した後、同様に処理、成形
し、1590℃で6時間焼成した。 実施例 6 実施例4のムライト40重量%及びアルミナと
99.9%SiO2とをAl2O3/SiO2=1.80になるよう混
合した粉末60重量%からなる原料に沈降炭酸カル
シウムをCaO換算で0.05重量%加え、実施例4と
同様の方法により焼成温度1720℃で2時間焼成し
た。 実施例 7 Al及びSi化合物の溶液から熱分解法で合成、
仮焼したAl2O3/SiO2=1.47のムライト粉末を用
いて実施例5と同一方法により焼成体を製造し
た。 比較例 1 Al2O3/SiO2=1.18、粉砕時間を24時間とした
以外は、実施例1と同様にして焼成体を製造し
た。 比較例 2 実施例4のムライト、99.6%アルミナ粉末、カ
オリン(主成分Al2O3・2SiO2・2H2O)及び長石
を用いてAl2O3/SiO2=1.27となるように配合し、
粉砕後、脱水、乾燥を行ない、さらに増粘剤を加
えて混練し、坏土とし、押し出し成形を行なつた
後、1700℃で3時間焼成した。 比較例 3 ZrO21.5%、MgO1.3%及びFe2O30.3%を加えた
以外は、実施例1と同一方法で粉砕した後、比較
例2と同一方法で成形、焼成した。 比較例 4 比較例2と同一原料を用いAl2O3/SiO2=1.47
となるよう配合した以外は比較例2と同様にして
焼成体を製造した。 比較例 5 Al2O3/SiO2=1.47とし長石をNa2OとK2Oの
合計量が0.24%となるように配合した以外は、実
施例1と同様にして焼成体を製造した。 比較例 6 配合比を変えてAl2O3/SiO2=1.78とした以外
は比較例2と同一方法により焼成体を製造した。 比較例 7 実施例1とは粒度の異なる99.95%Al2O3と99.9
%SiO2とをAl2O3/SiO2=1.78となるように配合
し、粉砕後の平均粒径が2.1μmとなるように粉砕
し、焼成を1760℃で1時間行なつた以外は実施例
1と同様にして焼成体を製造した。 比較例 8 実施例4で用いたムライトを97%Al2O3製のミ
ルと粉砕メデイアを用いて120時間粉砕し、その
後は実施例1と同様にして焼成体を製造した。 試験例 上記の実施例及び比較例により製造したパイプ
状の焼成体について、加速寿命試験及び耐久試験
を行なつた。焼成体の組成及びかさ密度を第1表
に、試験結果を第2表に示す。試験方法は、以下
に示す通りである。 Γ 加速寿命試験: 外径21φmm、内径16φmm、長さ450mmのパイプを
試料とし、支点間距離300mmに支点を設け、この
間を炉内温度1400℃または1460℃に保持し、両端
が炉外に位置するよう試料を設置し、その中央部
に荷重を加えて、パイプが破断されるまでの時間
を示した。なお、パイプは5分ごとに半回転させ
た。第2表には、荷重を単位面積当りの応力で示
したがこれは次の計算式にもとづいた。 単位面積当りの応力(kgf/cm2)= 8wl/(D4−d4/D)〓 w:荷重、l:スパン長、 D:外径、d:内径 このテスト条件は、実用キルンでの一本当りの
ローラーにかかる荷重の3〜6倍の荷重と目積ら
れ、実用キルンでは104倍以上の寿命が予測でき
る。そのため、100分以上の寿命は、より高温ま
たはより高荷重の使用を可能とする。 Γ 耐久試験: 重油燃焼のセラミツクス焼成炉の操業中の炉内
1500℃の雰囲気中に外径21φmm、内径16φmm、長
さ150mmのパイプ試料を挿入し、1ケ月保持した
後、室内に取り出し、その曲げ強度を前式に基づ
いて計測し(スパン100mm)テスト前の強度との
強度比百分率で示した。
【表】
【表】 第2表から本発明ローラーハースキルン用のロ
ーラーは、高温での高荷重の使用に耐え、長期間
使用後においても高強度を有することが明らかで
ある。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 Al2O3及びSiO2の合計量97.0重量%以上、 CaO 0.2重量%以下、並びに Na2O及びK2Oの合計量0.2重量%以下 であり、Al2O3/SiO2(モル比)=1.30〜1.85、か
    さ密度2.96g/cm3以上であるムライト結晶を主体
    とする焼結体からなるローラーハースキルン用セ
    ラミツクローラー。 2 焼結後の成分が Al2O3及びSiO2の合計量97.0重量%以上、 CaO 0.2重量%以下、並びに Na2O及びK2Oの合計量0.2重量%以下 であり、Al2O3/SiO2(モル比)=1.30〜1.85とな
    るように調合した原料を粉砕または/及び分散し
    た後、パイプ状に成形し、1500〜1750℃で焼成す
    ることを特徴とするローラーハースキルン用セラ
    ミツクローラーの製造法。
JP59193289A 1984-09-14 1984-09-14 セラミツクロ−ラ−及びその製造方法 Granted JPS6172989A (ja)

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