JPH02281091A - 高い焼付け強度を有する熱硬化性溶融接着ラッカー溶液の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野］ 本発明は、ポリアミドＳよびビスマレインイミド馨有機
溶剤中に溶解させることによる、溶融接着ラッカーｆｇ
ｇの製造法、およびその電気絶縁性電線被覆への利用法
に係るものである。

熱硬化溶融接着ラッカー、いわゆる焼付はラッカーは、
ラッカーで絶縁されている電線からの機械的および熱的
に要求物性に合った巻線を製造するために、使用されて
おり、その巻き付けは、外部からの加熱または電熱によ
る溶融と、それに続くこれらの焼付はラッカー層の固化
によって相互に接着（焼付け］されて、実施される。

焼付はラッカーとしては、これまで２ｍｍの違ったタイ
プが使用されてＳつ、丁なわち熱可塑性系と熱硬化性系
とである。

（従来技術］ 熱可塑性重合体の使用昏工、例えば米国特許第３９７５
５７１号、米国特許第３９５３６４９号、西ドイツ特許
公開公報第２３４１１９１号において、記載されている
。本質的な欠点としては、再軟化温度が低いこと、保守
強度が弱く非経済的であること、耐溶剤安定性が少ない
こと等が、言われている。再軟化温度を高くするために
は、焼付は温度ｙ！−高くすることが要求され、従って
例えばスロット絶縁材料の熱感受性のために、使用が制
限されることになる。

熱硬化樹脂、丁なわち熱硬化性焼付はラッカーは、焼付
けの際に、架橋反応によって熱可塑性状態から完全硬化
の最終段階に、移行する。

これまで知られている市販で得られる焼付はラッカーで
使用されている架橋反応では、同じように未だ再軟化温
度が低く、使用温度での機械強度が不足していて例えば
特に必要とするモーターの場合に２００℃以上で常用す
るのが不十分となっている。このようｒ、ｚ熱硬化性で
あるが昇温使用に不適当な焼付はラッカーが、西ドイツ
特許公開公報第１６４４８１３号および西ドイツ特許公
開公報第３５１７７５３号に？いて、記載されている。

さらにこれまでに既知の焼付はラッカーの、いわゆる焼
付は強度が、公称温度（）　１５０℃〕において例外な
く不十分であったことが、例えばアール・シュタインハ
ウス（Ｒ，５ｔｅｉｎｈａｕｓ　）、１５回電子／電気
絶縁会議（Ｋｌｅａｔｒｏｎｉｏ　／　Ｋｌｅｃｔｒｉ
ａａｌ工ｎ５ｕｌａｔｉｏｎ　０ｏｎｆｏｒｏｎｃｏ　
）、シカゴ（Ｏｈｉａａｇｏ　）会報、１９８１　　　
工ＫＫＩＩｉ版、屋８１　／　ＯＨ１７１７−８／８１
　；　５６頁（１９８１）、およびアール・シュタイン
ハウス（Ｒ，Ｓｔｅ：Ｌｎｈａｕｅ　）、１８回電子／
電気絶縁会議（Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ　／　Ｅｉｌｅｃ
ｔｒｉｏａｌ工ｎ５ｕ１．　ａｔｉｏｎｏｏｎｆｏｒｅ
ｎｃｅ　）、シカゴ（Ｏｈｉｃａｇｏ　）会報、１９８
７、工Ｋ］ｌＣ］Ｉｉ版、Ａ　８７　／　ＯＨ２４５２
−１，１５２頁（１９８７）において、紹介されている
。

（発明の目的） 本発明の使命は、上述の欠点Ｙ回避して、丁なわち従来
既知の系統よりも優れた熱的、機械的物性馨有する質的
に高価値の焼付はラッカーン、見出さなければならない
ことから、新しい方法ン開発することにあった。

（発明の構成） この使命は、添加物として低分子量のビスマレインイミ
ドχ架橋剤として含むポリアミド溶液により、解決され
た。驚くべきことに、この本発明方法を工、通常の焼付
は温度において、技術的立場からの比較で明らかに、よ
り高い再軟化温度２よび焼付は強夏ヲ示している。

本発明の対象は、電気絶縁性ラッカーで被ＦＩｔされた
電線の被覆用のための安定な溶融接着ラッカーｆｇ液の
製造法であり、丁なわち Ａ）　　１０乃至５０１℃量％のポリアミド２よびＢ）
　　１乃至３０重量％のビスマレインイミドを０）２０
乃至８９電量％の有機溶剤中に２０℃から１８０℃の温
度に８いて、絶え間なく混合して、溶解させることから
なっている。

これらの構成成分では、個々に以下のようになっている
ことン説明でさる： ポリアミドとしては、好適なポリアミドまたは混合ポリ
アミドが、例えば米国特許第３９７５６７１号、米国特
許＄　３９５３６４９号、日本特許公開公報第７８／８
１９７６号、西ドイツ特許公開公報第３６１２３７２号
Ｓよび米国特許第４４２０５３５号に記載されてＫつ、
これらが使用されることができる。

好適にを工、分子量４０００かも４００００までの範囲
の脂肪族ポリアミド、脂肪族および部分芳香族ポリアミ
ドであり、式ｌの繰り返えし単位から構成されてＲつ： の炭素原子を有する直鎖アルキレン基、またはトリメチ
ルへキサメチレン基、　　４．４’−ジフェニルメタン
基、　　２．４−）ルイレン基、　　１．３−フェニレ
ン基マたハエ。４−フェニレン基、４．４’−ジシクロ
ヘキシルメタン基、または４．４’　−（３，３’−ジ
メチルクジシクロヘキシルメタン基χ表わしているか、
または次式の基ン表わして？つ ＯＨ。

Ｒ１が２乃至２０１％に４乃至１０個の炭素原子’Ｙ！
する直鎖アルキレン基、または１，３−フェニレン基ま
たは１．４−フェニレン基を表わしているか、または式
■単位の繰り返えし単位でありここに２いて、１１が２
乃至加、特に４乃至１０個ここに８いて、Ｒ４が２乃至
２０、特に６乃至１０個の炭素原子を有する直鎖アルキ
レン基ン、表わしているものである。

また式１１ｊｊＪ：び式■の繰り返し単位から構成され
る混合ポリアミドも、好適に使用される。

特に好ａなのは、ポリカプロラクタム（ポリアミド６）
８よびポリヘキサメチレンアジピンアミド（ポリアミド
６．６）、並びにこれらの混合ポリアミドである。

これらのポリアミドを工、４０００乃至４００００、好
適には１５０００乃至２５０００の分子量ｙａ／有して
いる。

上述の成分（Ａ）は、ＬＡ）、（Ｂ）２工び（０）から
なる溶融接着ラッカーｆ８液に対して、１０乃至５０重
量％、好適にを工１２乃至２５　ｇ　ｉｉ％の量で使用
される。

ビスマレインイミドとしては、任意の低分子量ビスマレ
インイミドが使用されることができろ。

好適には、弐Ｉのビスマレインイミドが使用され、ＯＯ ＯＯ ここに８いて、Ｒ４は脂肪族、脂環族、芳香脂肪族また
ｔ工芳香族基乞表わしてＲつ、これらの基は場合により
別の官能基、例えばエーテル基、エステル基、アミド基
、カーバメート基、ケト基、スルホン基またにヒドロキ
シル基を含むことができる。

好適にを工、Ｒ′は２乃至２０．％に２乃至１０個の炭
素原子Ｙ：有する直鎖アルキレン基であるか、またＥ工
４，４′−ジフェニルメタイ基、２，４−トルイレン基
、　　１．３−フェニレン基または１，４−フェニレン
基である。

好適なビスマレインイミドは、例えばエチレンビス−マ
レインイミド、ブチレンビスマレインイミド、ヘキサメ
チレンビス−マレインイミド、４゜４′−ジフェニルメ
タンビスマレインイミ）’、２．４−トルイレンビスマ
レインイミド８よび１，３−フェニレンビス−マレイン
イミドである。特に好適なのカ、４　、４’−ジフェニ
ル−メタンビスマレインイミドまたを工１，３−７二二
レンビスマレインイミド筐たはこれらの混合物が、使用
されろことである。

ビスマレインイミド成分（Ｂ）ｔＸ、（Ａ）、（Ｂ）Ｒ
よび（０）からなる溶融接着ラッカー溶液罠対して、ｌ
乃至３０宣ｔ％、好適には１乃至５重量％の量で使用さ
れる。

成分（０）としては、有機溶剤ヱたは有機溶剤混合物が
使用される。有機溶剤としては、一般にｏｒ−乃至０６
−アルコール、特に１−プロパツールまたはブタノール
等のアルカノール　ベンジルアルコール等の芳香族アル
コール、フェノール、クレゾールおよびキシレノール等
のフェノール類、Ｎ−メチルピロリドン並びにこれら溶
剤の混合物が適当しており、場合によっては、芳香族炭
化水素、例えはドルオールおよびキジロールＲよび／ま
たは沸点が８０乃至２５０℃の炭化水素混合物等との混
合物の形で、使用される。

ポリアミド成分として脂肪族ポリアミド７便用する場合
には、好適には溶剤混合物、丁なわち成分（０）に対し
て４０−７０重量％クレゾール、１Ｏ−３０Ｘｔ％ｎ−
グロバノールおよび０−５０３１［量多キジロールから
なる混合溶剤が、使用される。

ポリアミド成分として部分芳香族ポリアミドχ使用する
場合には、成分（Ｃｊ）に対して５Ｏ−Ｚｏ。

ｌ量％Ｎ−メチルピロリドンＳよび０−５０東奮％キジ
ロールからなる混合溶剤が、好適に使用されろ。

成分（Ａ）および（Ｂ）は、２０乃至１８０℃の温度に
おいて絶えず混合することにより、例えば溶剤中での攪
拌または溶剤のポンプ循環により、溶解される。

本発明溶融接着ラッカー溶液の製造のためには、好適に
は脂肪族ポリアミド（Ａ）が混合溶剤（０）中に攪拌下
で２０℃から１８０℃、特に４０乃至１００℃で４時間
までの時間をかげて溶解される。ただし部分芳香族ポリ
アミドの場合に、製造方法の穐黴により、既にポリアミ
ド溶液となっているものχ使用Ｔる時には、溶解工程が
省略されろ。

統いて成分ＣＢ）が、攪拌下で例えば２０℃から１５０
℃、好適には４０乃至８０℃で、２時間までの時間をか
けて溶解される。この溶ｌｌｌ！は、例えば固形分含量
が１８重量うであり、粘度が２００　乃至１５００ｍＰ
ａｓ　ｆ示して、数週間以上貯蔵安定性がある。

好適には、この溶液に、塗料工業で通常使われている助
剤、例えばフロホニウム、ベンゾトリアゾール等が、例
えば１重量％まで添加されることかでざる。

同様にして、成分（Ａ）８よび（Ｂ）が−緒に処理され
ることもできろし、またを工始めに成分（Ｂ］、次に成
分（Ａ）が処理されるか、または上述のように処理され
るかして、さらに加工されることができる。

本発明の焼付はラッカーｆｇ液の適用は、一般に銅ａｔ
たはアルミニウム線で行なわれ、これらの電線が電気絶
縁に使われる高温安定性樹脂、例えはポリエステルイミ
ド、ポリエステルまたはポリアミドイミドで被覆される
。これらの絶縁電線が、個々の焼付はラッカー層ｙｃｌ
ｉ９ｆ、憧するために、例えば２００乃至５００℃、好
適には２５０乃至３５０℃の焼付は温度で処理され、こ
の時のラッカー塗装速度は、例えば１０乃至３０　ｍ　
７秒、好適にＧエエ８乃至２２　ｍ７秒であり、ラッカ
ー塗装されろ。

この方法で貯蔵安定性の巻線強度のある焼付はラッカー
電＠を得るが、対応するコイル巻きの形状で熱空気また
は電熱により、１８０乃至２１０’Ｃで焼付けされる。

本発明のポリアミド−ラッカーｆｇ液をエビスマレイン
イミドを含有しており１問題なしに使用でさて、完成し
た焼付はラッカーは、高い再軟化温度ｚＪ：び高い焼付
は強度を再する優れた物性水準乞示している。

（実施例） 実施例　１ 分子量１５０００−２５０００　’ＩＩ有するポリカプ
ロラクタム１４．４６　Ｆが、４３．９１　ｆクレゾー
ル（工業用混合品］、２１．９６　？　ｎ−プロパツー
ルによび１６．０６２キジロールからの溶剤中に、攪拌
下８０℃の温度で３時間以内に溶解される。続いて３．
６１９のａ、４’−シフェニルメタンビスーマレインイ
ミトカ添加され、８０’Ｃ温度で攪拌して３０分以内に
溶解される。

このポリアミドイミドの粘度は、１８．７　ｌ奮５固形
分含量で７６０　ｍＰａ５であった。同浴ｌｌＩ！は、
数週間以上貯蔵安定性があった。

このラッカーで、市販のポリエステルイミド−プライマ
ー塗装０．３１５５ｓｆｉ４ＩｉＡが、通常の電線ラッ
カー塗装機で、塗装された。焼付はコイルは、以下のＤ
工Ｎ　４６４３５により測定された物性を示したニラツ
カ−炉−温度二前部り２０℃；後部３４０℃；焼付は条
件：１９０℃で３０分； 再軟化温度：２３１℃ いわゆるドリル刺孔試験〔アール・シュタインハウス（
Ｒ，５ｔｅｉｎｈａｕｓ　）、１５回電子／電気絶縁会
議（ＩＣ１ｅａｔｒｏｎｉｏ　／　１！１ｌｅａｔｒｉ
ｏａｌ工ｎ５ｕｌａｔｉｏｎＯｏｎｆｏｒｏｎｃｏ　）
会報、シカゴ（○ｈｉｃａｇｏ　）　１９８１　。

工■Ｅ版。Ａ　８１　／　ＯＨ１７１７−８／　８１　
：　５６頁（１９８１）　）。

アール・シュタインハウス（Ｒ１５ｔｅｉｎｈａｕｓ　
）、１８回電子／電気絶縁会議（Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ
　／　ＩＣ１ｅｃｔ−ｒｉ　ａ　ａｌ工ｎ５ｕｌａｔｉ
ｏｎ　０ｏｎｆｅｒｅｎａｅ　）会報、シカゴ（Ｏｈｉ
ｏａｇｏ　）　１９８７、工ＩＫＥ＋版６　Ａ　８７　
／　ＯＨ２４５１−１，１５２頁（１９８７）が、以下
の高温−焼付は強度を示した。

℃　　　ニュー　）ン（Ｎｅｗｔｏｎ　）比較実施例　
ｌ 実施例１に記載されていると同様にしてポリアミド６溶
液χ使用するが、４，４′−ジフェニルメタンビスマレ
インイミドン添茄しなかった。この溶ｇは、実施例１と
同様のラッカー処理条件および焼付は条件で処理されて
、再軟化温度が１９６℃となった。１８０℃での焼付は
強度は、１７ニユートンであった。

比較実施例　２ 実施例１と同様のラッカー塗装条件の下で、インシアネ
ート架橋ポリアミド焼付はラッカーを、西ドイツ特許公
開公報第３５１７７５０号の実施例１に従って使用し、
下記の再軟化温度が得られた：焼付け３０分間　　再軟
化温度 １８０℃　　　　１９３°Ｃ ２００℃　　　　２０７℃

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ａ）１０乃至５０重量％のポリアミドおよびＢ）１乃至
   ３０重量％のビスマレインイミドをＣ）２０乃至８９重
   量％の有機溶剤中に ２０℃から１８０℃までの温度で絶え間なく混合して、
   溶解させることを特徴とする、電気絶縁性被覆電線の被
   覆用となる貯蔵安定性溶融接着ラツカー溶液の製造方法
   。