SU952870A1

SU952870A1 - Способ модификации меламинформальдегидной смолы

Info

Publication number: SU952870A1
Application number: SU813247018A
Authority: SU
Inventors: Александр Андреевич Изынеев; Михаил Тиофилович Кубальский; Валентин Павлович Мазуревский; Рудольф Доржиевич Очиров; Анна Ангорхоевна Анготкина; Жанна Павловна Мазуревская; Инна Станиславовна Новак; Константин Евдокимович Батлаев; Борис Николаевич Абыков; Дмитрий Маркович Могнонов
Original assignee: Институт Естественных Наук Бурятского Филиала Со Ан Ссср
Priority date: 1981-02-10
Filing date: 1981-02-10
Publication date: 1982-08-23

Description

Изобретение относитс к способам модификации промышленных полимеров, в частности меламинформальдегидных, используемых в производстве электроизол ционных лаков и эмалей.

Известнул способы получени модифицированных .меламинформальдегидных смол, заключающиес в том, что реакцию меламина с формальдегидом провод т в присутствии модифицирующих агентов - матабисульфита натри (с добавкой м-креозола) 1 или буры С2.

Однако полученные этими способами смолы растворимы только в воде, не раствор ютс в органических раст ворител х, не совмещаютс с другими пленкообразующими веществами и плстификаторами.

Известно также,что дл повышени , диэлектрических свойств, придани способности раствор тьс в органических растворител х, улучшени совместимости с компонентами, вход щими в состав лаков и эмалей, меламинформальдегидные смолы модифицируют этерификацией одноатомными спиртами метиловым, бутиловым)3.

Однако модицированные таким способом смолы без добавки пластификатора

образуют пленки с плохой адгезией. Поэтому их обычно примен ют в сочетании с полиэфирными смолами (глифтал ми) и/или жирными кислотами растительных масел,

У пленок, отлитых из приготовленных известным способом лаков, повышаетс эластичность, адгези и твердость, но одновременно уменьша

10 етс электрическа прочность, влагостойкость , стойкость к минеральным маслам и растворител м.

Цель изобретени - улучшение физи15 ко-механических, электрофизических и гидролитических свойств.

Поставленна цель достигаетс тем,, что согласно способу модификации меламинформальдегидной смолы путем

20 обработки ее модифицирующим агентом , в качестве последнего используют азотсодержащий полимер, выбранный из группы, содержащей полибензимидазол (ПБИ), полиамидобензимида25 зол (ПАБИ), полиаминоамид (ПАА) и обработку провод т в присутствии катализатора кислотного типа.

Реакци может быть представлена 30 по следующей схеме:

пиРидмн

где (cH)--(cH)g-.

Модификацию осуществл ют следующим образом: смешивают раствор частично 60 этерифицированной меламинформальдегидной смолы и азотсодержащего полимера (ПЪЦ, ПАБИ, ДАЛ) в однородных растворител х (бутаноле, крезоле, бенэиловом спирте, и т.п.) и нагре- 5

вают их. до 120-140 С в течение 1 ч, а в случае использовани ПАА-до 140-1бО°С в течение часа при добавлении фталевого ангидрида или до 240250°С без добавлени фталевого ангидрида . В качестве катализатора используетс одно из следующих соединений: сол нокислый пиридин, дибутил- или бутилфосфорна кислота в виде 50%-ного раствора в ксилоле или бутаноле, серна йодистоводородна или сол на кислота. В качестве катализатора -мажет быть использован также амид натри . П р и мер 1. К 100 г 35%-ного раствора меламинформальдегидной смолы в бутаноле добавл ют при тщательном перемешивании 3,0 г сол нокислого пи ридина и нагревают раствор до 120°С. Затем добавл ют 30 г 10-15%-ного раствора поли-2,2|-(тетраметиленамидо пентаметилен)-5,5-дибензимиддзолокси да в бутаноле, нагретого предварител но до 100-120°С. При перемешивании поднимают температуру раствора до в течение 20-30 мин, затем выливают на подложку и сушат в термошкафу при 120-160°С в течение 1-2 ч. Полученна пленка модифицированной меламинформальдегидной смолы имеет прочность на-разрыв (бр ) 650 кгс/см, относительное удлинение при разрыве (р 45%, электрическую прочность (Е) 126 мВ/м, дугостойкость при. 10 м 140 с. Пример2. К 100 г 35%-ного раствора меламинформальдегидной смол в бутаноле добавл ют при перемешивании 3,0 г сол нокислого пиридина и нагревают до 100-120°С. Затем добавл ют 30 г 10-15%-ного раствору поли-2,2-(м-фенилен)-5,5-дибензимида золоксида в смеси пиридин:диметилфор амид (1:1), предварительно нагретого до 100-120°С, поднимают температуру раствора при перемешивании до 150leO C в течение .20-30 мин, затем выливают на подложку и сушат в термошк фу при 150-160°С в течение 1-2 ч. Me ханические и электрические показатели полученной пленки следующие: (эр 900 кгс/см, ер 8,5%, Е 140 МВ/м, дугостойкость 170 с, тангенс угла диэлектрических потерь (tgc)0,C064. Пример 3. К 100 г 35%-ного раствора меламинформальдегидной смолы в бутаноле добавл ют при перемешивании 10,0 г 50%-ного раствора бутилфосфорной кислоты в бутаноле и

Разрушающее напр жение при раст же400-560 400-500 700-900 нии, кгс/см

Относительное удлинение при разры0 ,5 ве, %

620-700

20-50

2,0-S,0 6,0-10,0 нагревают раствор до 100-120С. Затем добавл ют 30 г 15%-ного раствора ПАБИ на основе 3, З, 4 ,4-тетрааминодифенилового эфира, гексаметилендиамина и дифенилового эфира адипиновой кислоты и далее процесс ведут аналогично примеру 1. Механические и электрические показатели полученной пленки: бр 700 кгс/см, 6р 38%, электрическа прочность 100 мВ/м, тангенс угла диэлектрических потерь ( tg с/-)0 ,0.2. П р и м е р 4. К 100 г 35%-ного раствора меламинформальдегидной смолы в бутаноле добавл ют при перемёшивании 3,0 г сол нокислого пиридина , нагревают .цо 100-120°С и добавл ют 30 г 20%-ного раствора ПАА, полученного на основе 3, 3,4 г4-тетрааминодифенилсульфона и дихлорангидрида терефталевой кислоты, нагревают до 150-160°С, выливают н.а подложку и сушат в термошкафу при 240250°С в течение одного часа. Механические и электрические показатели пленки:бр 820 кгс/см бр 9,3%, Е 134 мВ/м, tgo 0,0084. В таблице приведены сравнительные физико-механические и электрофизические свойства пленок немодифицированной водорастворимой меламинформальдегидной смолы (МФС), меламинформальдегидной смолы, модифицированной глифт.алевой смолой (МЛ-92) , и меламинформальдегидной смолы, модифицированной азотсодержащими полимерами (МФ-ПБИ, МФ-ПАБИ). Из таблицы видно, что прочность на разрыв пленок из МФ-ПБИ и МФ-ПАБИ возрастает в 1,6-1,8 раза, величина относительного удлинени при разрыве , т.е. эластичность, возрастает по сравнению с МФС в 10-20 раз (в случае МФ-ПБИ) и 40-100 раз (в случае МФ-ПАБИ) , а по сравнению с МЛ--Г-92 в 2 раза (МФ-ПБИ) и в 10 раз (МФ-ПАБИ), электрическа прочность увеличиваетс в среднем в 1,5-2,0 раза. Значительно улучшаютс также и другие электрофизические показатели: дугостойкость , тангенс угла диэлектрических потерь, удельное объемное электрическое сопротивление ( J у ) .

Claims

Формула изобретения ·

Способ модификации меламинформальдегидной смолы путем обработки ее модифицирующим агентом, отличающийся тем, что, с целью, улучшения физико-механических и электрофизических и гидролитических свойств, в качестве модифицирующего агента используют азотсодержащий полимер, выбранный из группы, содержащей полибензимидазол, полиамидобензимидазол, полиаминоамид, и об- > работку проводят в присутствии катализатора кислотного типа.