JPH0227983B2 - Nnchikannkuroroasetoamidooyobisonoseiho - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な特定の一般式で示されるＮ−置
換−クロロアセトアミド及びその製法に関する。 従来、Ｎ−置換−クロロアセトアニリドに類す
る化合物として数多くのものが合成されている。
例えば特開昭55−24194号には一般式 （但しＲは非置換または置換フエニル基、非置換
または置換フリル基等を表わしX₁、X₂、X₃は互
いに独立的に水素またはアルキル基等を表わし、
Halは、ハロゲンを表わす） で示されるＮ−置換ハロアセトアニリドの製法が
記述されている。 しかしながら、該特許に記載されている上記一
般式で示される化合物はＮ側の置換基については
置換フエニル基に限定されており又、生理活性に
ついては全く触れられていない。本発明者らはＮ
側の置換基が直鎖並びに分枝アルキル基である
種々の化合物について合成を行ない、更に生理活
性についても鋭意研究を行なつてきた。 その結果、本発明者らが合成した新規な一般
式、 （但し、Ｒは炭素原子数１〜６個のアルキル基を
示し、Arは

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】 を示し、該式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭
素原子数１〜６個のアルキル基、炭素原子数１〜
６個のアルコキシ基又はニトロ基を示す。） で示される化合物であるＮ−置換−クロロアセト
アミドが水稲に安全で雑草のみを枯死させるいわ
ゆる選択除草活性を有することを見い出し本発明
を完成するに至つた。 即ち、本発明は一般式 （但し、Ｒはアルキル基を示し、Arは

【式】 【式】

【式】

【式】

【式】 を示し、該式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭
素原子数１〜６個のアルキル基、炭素原子数１〜
６個アルコキシ基又はニトロ基を示す。）を提供
する。 さらに、本発明は、一般式 で示されるＮ−置換−アニリンと、一般式
ClCH₂COYで示されるクロロアセチルハロゲニ
ドとを反応させることを特徴とする一般式、 で示されるＮ−置換−クロロアセトアミドの製法 （但し式中、Ｙはハロゲン原子を示し、Ｒは炭素
原子数１〜６個のアルキル基を示し、Arは

【式】 【式】

【式】

【式】

【式】を示 し、該式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素原
子数１〜６個のアルキル基、炭素原子数１〜６個
アルコキシ基又はニトロ基を示す。） を提供する。 また本発明で提供する一般式、 で表わされるＮ−置換−クロロアセトアミドは除
草効果を有する化合物で、除草剤としても有効な
ものである。 本発明のＮ−置換−クロロアセトアミドは一般
式 （但し、Ｒは炭素原子数１〜６個のアルキル基を
示し、Arは

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】 を示し、該式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭
素原子数１〜６個のアルキル基、炭素原子数１〜
６個のアルコキシ基又はニトロ基を示す。） で表わされる新規な化合物である。 上記一般式中、Ｘで示されるハロゲン原子の具
体例としては、塩素、臭素、フツ素、ヨウ素の各
原子が挙げられる。 また、前記一般式中、Ｘ及びＲで示されるアル
キル基は、炭素原子数１〜６個の直鎖状又は分枝
状の飽和基が好適である。該アルキル基の具体例
を例示するとメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、iso−ブチ
ル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキ
シル基、アリル基、エチニル基等が挙げられる。
また前記一般式中、Ｘで示されるアルコキシ基も
炭素原子数１〜６個の直鎖状又は分枝状の飽和あ
るいは不飽和基が好適であり、該アルコキシ基の
具体例を例示するとメトキシ基、エトキシ基、ｎ
−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキ
シ基、ｎ−ヘキソキシ基、アリルオキシ基等が挙
げられる。 本発明の前記一般式(1)で示される化合物は新規
な化合物であり、その構造は次の手段によつて確
認することが出来る。 (イ) 赤外吸収スペクトル（IR）を測定すること
により、3100〜2800cm^-1付近にCH結合に基づ
く吸収、1680〜1660cm^-1付近にアミド基のカル
ボニル結合に基づく吸収、1600〜1500cm^-1付近
に芳香環に基づく特性吸収を観察することが出
来る。 (ロ) 質量スペクトル（ms）を測定し、観察され
る各ピーク（一般にはイオン分子量ｍをイオン
の荷電数ｅで除したｍ／ｅで表わされる質量
数）に相当する組成式を算出することにより、
測定に供した化合物の分子量ならびに該分子内
に於ける各原子団の結合様式を知ることが出来
る。即ち、測定に供した試料を一般式、 で表わした場合、一般に分子イオンピーク（以
下Ｍ と略記する）が分子中に含有されるハロ
ゲン原子の個数に応じて同位体存在比に従つた
強度比で観察されるため、測定に供した化合物
の分子量を決定することが出来る。さらに前記
一般式で示される本発明の化合物については Ｍ −Cl、Ｍ −CCl₃、

【式】及び Ｍ −CCl₃−COCHClに相当する特徴的な
強いピークが観察され、該分子の結合様式を知
ることが出来る。 (ハ) ¹H−核磁気共鳴スペクトル（ ¹H−nmr）を
測定することにより、前記一般式で表わされる
本発明の化合物中に存在する水素原子の結合様
式を知ることが出来る。前述の一般式(1)で示さ
れる化合物の ¹H−nmrの特徴を総括すると、
芳香環（Ar）（但し、Arは

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】 並びにアルキル（Ｒ）の種類に拘わらずクロロ
アセチル基のメチレンプロトンは通常4.2〜
4.4ppm付近に単一線で、メチンプロトンは
7.3ppm付近に単一線で現われる。 また、芳香環（Ar）のプロトンは6.4〜
8.0ppmに特徴的なピークを示す傾向がある。
さらに芳香環（Ar）の置換基Ｘ中にプロトン
が含まれる場合には、対応するプロトンのピー
クがその性質に応じて現われる。例えばＸがア
ルキル（Ｒ）の場合該アルキル基中に含まれる
プロトンの性質と数に応じてそれに相当する特
徴的なピークを示し、例えばメチル基の場合、
2.2〜2.6ppm付近に特徴的なピークを示す。ま
た一般にArが

【式】

【式】

【式】である場合、ヘテロ原子 であるＯ原子又はＳ原子に隣接するプロトンは
通常の芳香環プロトンよりも高磁場側に現らわ
れる場合が多い。前記一般式(1)で示される化合
物の ¹H−nmr（δppm：テトラメチルシラン基
準、重クロロホルム溶媒中）の代表例として、
Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−｛１−（2′−フリル）
−２，２，２−トリクロロエチル｝エチルアミ
ンについての ¹H−nmr図を第２図に示す。そ
の解析結果を示すと次の通りである。 即ち、0.91ppmに３個分のプロトンに相当す
る三重線が認められ、エチル基中のメチル基(a)
によるものと帰属出来る。3.77ppmに２個分の
プロトンに相当する四重線が認められ、エチル
基中のメチレン基(b)によるものと帰属出来る。
4.29ppmに２個分のプロトンに相当する単一線
が認められ、クロロメチル基中のメチレン基(c)
によるものと帰属出来る。また、7.36ppmに１
個分のプロトンに相当する単一線が認められ、
メチレン基(d)によるものと帰属出来る。さらに
6.4〜8.0ppmに３個分のプロトンに相当する多
重線が認められ、フラン環に置換したプロトン
(e)、(f)、(g)によるものと帰属出来る。 (ニ) 元素分析によつて炭素、水素、窒素、及びハ
ロゲンの更にイオウを含む場合はイオウの各重
量％を求め、さらに認知された各元素の重量％
の和を100から減じることにより、酸素の重量
％を算出することが出来、従つて該化合物の組
成式を決定することが出来る。 本発明のＮ−置換−クロロアセトアミドは前記
一般式中のAr、Ｒの種類によつてその性状が多
少異なるが、一般に常温常圧に於ては淡黄色、淡
褐色又は褐色の粘稠液体又は固体であり、極めて
高沸点を有するものが多く、ある一定温度以上に
なると分解する傾向がある。 本発明の化合物はベンゼン、エーテル、アルコ
ール、クロロホルム、四塩化炭素、アセトニトリ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシドなどの一般有機溶媒に可溶であるが水
にはほとんど溶けない。 本発明の前記一般式(1)で示される化合物の製造
方法は特に限定されるものではない。代表的な製
造方法を以下に記述する。 一般式 （但し、Ｒは炭素原子数１〜６個のアルキル基を
示し、Arは

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】 を示し該式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素
原子数１〜６個のアルキル基、炭素原子数１〜６
個のアルコキシ基又はニトロ基を示す。）、で表わ
される化合物と、一般式ClCH₂COY（但しＹはハ
ロゲン原子を示す。）で表わされるクロロアセチ
ルハロゲニドを反応させることによつて前記一般
式(1)で表わされる化合物が得られる。 原料となる前記一般式(2)で表わされるアミン誘
導体は如何なる方法で得られたものでも使用出来
る。原料となる該アミンの代表的な製造方法の一
例を以下に記述する。 例えば、下記反応式で示されるようにＮ−置換
−イミンとトリクロロ酢酸とを反応させることに
よりα−トリクロロメチル−Ｎ−置換アミンを合
成することができる。 （但し、式中Ar及びＲは前記(2)式の場合と同じ
である） また、下記反応式で示されるα−トリクロロメ
チル−ハライドとアミンとを反応させることによ
つてもα−トリクロロメチル−Ｎ−置換アミンを
合成することができる。 （但し、Ｚはハロゲン原子を示し、Ｒは炭素原子
数１〜６個のアルキル基を示し、Arは

【式】 【式】

【式】

【式】

【式】を示 し、該式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素原
子数１〜６個のアルキル基、炭素原子数１〜６個
のアルコキシ基又はニトロ基を示す。） 該アミンの具体的な製造方法は参考例として後
述する。 前記一般式(2)で表わされる化合物の代表的な製
法は下記に詳述するが、前記一般式(2)で表わされ
る化合物のＸの導入は、予め原料化合物に導入さ
れたものを用いるのが一般的であるが化合物の種
類によつては液処理によりＸを導入することも出
来る。 前記一般式(2)で表わされる化合物とクロロアセ
チルハロゲニドとの反応に於て、両化合物の仕込
みモル比は必要に応じて適宜決定すればよいが、
通常等モルもしくはクロロアセチルハロゲニドを
やや過剰モルを使用するのが一般的である。 また前記反応に於いてはハロゲン化水素が副生
する。このハロゲン化水素は反応系内で一般式(2)
で表わされる化合物と反応し、生成物の収率を低
下させる原因となるので、通常は反応系内にハロ
ゲン化水素捕捉剤を共存させることが好ましい。
該ハロゲン化水素の捕捉剤は特に限定されず公知
のものを使用することが出来る。一般に好適に使
用される該捕捉剤としてトリメチルアミン、トリ
エチルアミン、トリプロピルアミン等のトリアル
キルアミン；ピリジン；ナトリウムアルコラー
ト；炭酸ナトリウム等が挙げられる。 本発明における前記反応に際しては一般に有機
溶媒を用いるのが好ましい。該溶媒として好適に
使用されるものを例示すれば、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテ
ル、クロロホルム、塩化メチレン、塩化エチレン
等の脂肪族又は芳香族の炭化水素類或いはハロゲ
ン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類；アセトニ
トリルなどのニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド等の
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミド類；ジメチルスルホキ
シド等が挙げられる。 前記反応に於ける原料の添加順序は特に限定さ
れないが、一般には溶媒に前記一般式(2)で示され
る化合物を溶解して反応器に仕込み、溶媒に溶解
したクロロアセトハロゲニドを撹拌下に添加する
のがよい。勿論連続的に反応系に原料を添加し生
成した反応物を連続的に該反応系から取出すこと
も出来る。 前記反応に於ける温度は広い範囲から選択出
来、一般には−20℃〜150℃好ましくは０℃〜120
℃の範囲から選べば十分である。反応時間は原料
の種類によつてもちがうが通常５分〜10日間、好
ましくは１〜40時間の範囲から選べば十分であ
る。また反応中に於ては、撹拌を行うのが好まし
い。 反応系から目的生成物即ち前記一般式(1)で示さ
れる化合物を単離精製する方法は特に限定されず
公知の方法を採用出来る。例えば反応液を冷却又
は自然放冷で、室温又はその近くにもどし、反応
溶媒、残存するハロゲン化水素捕捉剤を留去した
後、残渣をベンゼン抽出する。上記操作で、副生
するハロゲン化水素とハロゲン化水素捕捉剤とか
ら生成する塩及び高分子量化合物を分離する。該
ベンゼン層については、芒硝、塩化カルシウム等
の乾燥剤で乾燥した後、ベンゼンを留去し、残渣
を真空蒸留することによつて目的物を取得する。
真空蒸留により単離精製する他、クロマトグラフ
イーによる精製、あるいは生成物が固体である場
合にはヘキサン等の溶媒から再結晶することによ
り精製することも出来る。 本発明の前記一般式(1)で示される化合物は除草
剤として著しくすぐれた効果を発揮する。例えば
イネ科雑草、広葉雑草、多年生雑草の発芽前およ
び発芽後の土壌処理又は茎葉処理にすぐれた除草
効果を発揮する。特に、イネ科雑草については著
しい除草効果を示し、例えば水田に於て強害雑草
であるノビエに対してその発芽時だけでなく15葉
期に生育したものにもすぐれた除草効果を示す。
しかも水稲に対しては15葉期の種苗だけでなく発
芽時においても高い安全性を有する。 本発明の前記一般式(1)で示される化合物は、ノ
ビエと水稲との間に高度の選択性を有しているた
め、水稲の発芽期から生育期の長期間の生育段階
での適用が可能であり、処理適期幅が従来の除草
剤に効べると著しく長いすぐれた利点を有してい
る。また湛水直播水稲に対してきわめて安全に適
用出来る利点は本発明の大きな特徴である。 また畑地の除草剤とするときも選択的除草効果
を発揮するので、大豆、ワタ、コウリヤン等の広
葉作物だけでなく小麦、大麦、とうもろこし、陸
稲等のイネ科作物にも損害なしに適用することが
出来る。 前記一般式(1)で示される化合物を除草剤として
用いる場合の具体的態様の代表的なものについて
以下説明する。 前記一般式(1)で示される化合物を、水田土壌に
同時に播種されたノビエと水稲に対して使用する
とき、10アール当り30gの濃度で処理するとノビ
エの発芽は完全に阻止されるが水稲は1000g処理
した場合でも全く影響がない。従つて一般に10ア
ール当り、6.25g〜2000g好ましくは30g〜500gの
有効成分量として水田に使用すればよい。 また畑地に適用する薬量は10アール当り、
12.5g〜2000g好ましくは100g〜1500gの範囲が好
適である。 本発明の前記一般式(1)で示される化合物はその
官能基の差異によつて除草効果に若干の違いがあ
るが、イネ科作物に対して薬害が少なく、特に水
稲に対して極めて薬害の少ない点は共通した特性
である。本発明の化合物が除草効果を発揮する雑
草を例示すると次の通りである。 前記したようにイネ科雑草特にノビエに対して
の除草効果が高く、カヤツリグサ科特にタマガヤ
ツリ、ホタルイ等にも除草効果が著しく好まし
い。これらに次いで広葉雑草に対して除草効果を
有する有効成分の使用量を増加することか公知の
除草剤例えばフエノキシ系化合物、アミド系化合
物等を混合して使用するとよい。特に効果的に除
草出来る雑草は例えば、イヌビエ、タイヌビエ、
ケイヌビエ、カズノコグサ、タマガヤツリ、ミズ
ハナビ、ヒナガヤツリ、カワラスガナ、ホタル
イ、ハリイ、テンツキ、ヒメテンツキ、ヒデリ
コ、ミズガヤツリ、ヒメクグ、クログワイ、マツ
バイ、コウキヤガラ、オモダカ、アギナシ、ヘラ
オモダカ、ウリカワ、ヒルムシロ、デンジソウ、
セリ、ヤナギタデ、コナギ、イボクサ、ホシク
サ、ミゾハコベ、ヒメミソハギ、キカシグサ、ミ
ズマツバ、ヒメジソ、チヨウジタデ、アゼムシ
ロ、タカサブロウ、タウコギ、アメリカセンダン
グサ、アカヌマソウ、サワトウガラシ、アブノ
メ、アゼナ、アゼトウガラシ等の水田雑草であ
る。また畑地雑草は例えば、メヒシバ、エノコロ
グサ、アカザ、イヌタデ、カヤツリグサ、コゴメ
ガヤツリ、イヌビユ、スベリヒユ、アカツメク
サ、カタバミ、オナモミ、イチビ、スズメテツポ
ウ、スズメノカタビラ、ヤエムグラ、ノアサガ
オ、カワラケツメイ、カラスノエンドン、ナズナ
等に適用出来る。 また本発明の前記一般式(1)で示される化合物は
植物の生育に影響を及ぼすので、落葉剤、発芽抑
制剤、生育調節剤としても使用することが出来
る。 本発明の前記一般式(1)の使用態様は特に限定さ
れず公知の除草剤の使用態様をそのまゝ利用出来
る。例えば、不活性固体担体、液体担体、乳化分
散剤等を用いて粒剤、粉剤、乳剤、水和剤、錠
剤、油剤、エアゾール、燻煙剤等任意の剤形にし
て使用することが出来る。勿論、製剤上の補助剤
例えば、展着剤、希釈剤、界面活性剤、溶剤など
を適宜配合することも出来る。 本発明の前記一般式(1)で示される化合物まはた
殺虫剤、殺菌剤、他の農薬、肥料物質、土壌改良
剤等と混合して用いることが出来る。 本発明を更に具体的に説明するため以下参考
例、実施例および比較例を挙げて説明するが本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。 参考例 １ （２−フルフリデン）エチルアミン3g
（0.024mole）をベンゼン7.5mlに溶解し、70〜80
℃に加熱しながらトリクロロ酢酸5.58g
（0.034mole）のベンゼン11ml溶液を滴下しその
まま２時間撹拌した。反応液を室温に冷却後、
2N−水酸化ナトリウム水溶液30ml、続いて水30
mlの順に洗浄し、ベンゼン層を無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。ベンゼンを留去した後、シリカゲ
ルカラム（溶媒系；ベンゼン：アセトン＝40：
１）を用いて精製し、淡褐色液体であるＮ−｛１
−（2′−フリル）−２，２，２−トリクロロエチ
ル）エチルアミン3.11g（0.013mole）（収率52.9
％）を得た。このものの、赤外吸収スペクトルは
3340cm^-1にＮ−Ｈ結合に基づく吸収を示した。ま
た元素分析値はC39.58％、H4.14％、N5.69％、
Cl43.73％で理論値（C39.62％、H4.16％、N5.78
％、Cl43.85％）とよく一致した。 参考例 ２ 参考例１における（２−フルフリデン）エチル
アミンの代わりに（５−メチル−２−フルフリデ
ン）エチルアミン4.5g（0.033mole）を用いた以外
は参考例１と同様に反応させ、後処理を行ない淡
褐色液体であるＮ−｛１−（5′−メチル−2′−フリ
ル）−２，２，２−トリクロロエチル）エチルア
ミン3.22g（0.013mole）（収率38.2％）を得た。こ
のものの赤外吸収スペクトルは3340cm^-1にＮ−Ｈ
結合に基づく吸収を示した。また元素分析値は
C42.01％、H4.57％、N5.32％、Cl41.25％で理論
値（C42.13％、H4.71％、N5.46％、Cl41.46％）
とよく一致した。 参考例 ３ 参考例１における（２−フルフリデン）エチル
アミンの代わりに（２−ベンゾフルフリデン）エ
チルアミン3g（0.017mole）を用いた以外は参考
例１と同様に反応させ、後処理を行ない淡黄色液
体であるＮ−｛１−（2′−ベンゾフルフリデン）−
２，２，２−トリクロロエチル｝エチルアミン
3.58g（0.012mole）（収率70.6％）を得た。このも
のの、赤外吸収スペクトルは3330cm^-1にＮ−Ｈ結
合に基づく吸収を示した。また元素分析値は
C49.01％、H4.02％、N4.68％、Cl36.22％で理論
値（C49.26％、H4.13％、N4.79％、Cl36.35％）
とよく一致した。 実施例 １ Ｎ−｛１−（2′−フリル）−２，２，２−トリク
ロロエチル｝エチルアミン2.00g（0.0083mole）を
ベンゼン20mlに溶解し、トリエチルアミン0.92g
（0.0091mole）を加え、氷水中に設置した。次い
でクロルアセチルクロリド1.03g（0.0091mole）の
ベンゼン溶液（10ml）を徐々に添加した。室温で
５時間撹拌した後、水50mlで２回反応液を洗浄
し、ベンゼン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。ベンゼンを留去した後シリカゲルカラム（溶
媒系：ベンゼン：アセトン＝30：１）で精製した
ところ淡褐色粘稠液体1.44gを得た。このものの
赤外吸収スペクトルを測定した結果は第１図に示
す通りであり3100〜2850cm^-1にＣ−Ｈ結合に基づ
く吸収、1670cm^-1にアミド基のカルボニル結合に
基づく強い吸収を示した。 その元素分析値はC37.41％、H4.12％、N5.61
％であつて組成式C₁₉H₁₁NO₂Cl₄（319.02）に対す
る計算値であるC37.65％、H4.16％、N5.78％に
良く一致した。また質量スペクトルを測定したと
ころ、ｍ／e282にＭ −Clに対応するピーク、
ｍ／e200にＭ −CCl₃に対応するピーク、ｍ／
e124（100％）にＭ −CCl₃−COCHClに対応す
る各ピークを示した。 さらに、 ¹H−核磁気共鳴スペクトル（δ；
ppm：テトラメチルシラン基準、重クロロホルム
溶媒）を測定した結果を第２図に示した。その解
析結果は次の通りであつた。 0.91ppmにプロトン３個分の三重線を示し(a)の
メチルプロトンに相当した。 3.77ppmにプロトン２個分の四重線を示し(b)の
メチレンプロトンに相当した。 4.29ppmにプロトン２個分の単一線を示し(c)の
メチレンプロトンに相当した。 また7.36ppmにプロトン１個分の単一線を示し
(d)のメチレンプロトンに相当した。 さらに6.4〜6.5ppm6.7〜6.9ppm7.9〜8.0ppmに
それぞれプロトン１個分の多重線を示し(e)のフラ
ン環のプロトンに相当した。 上記の結果から、単離生成物が、Ｎ−クロロア
セチル−Ｎ−｛１−（2′−フリル）−２，２，２−
トリクロロエチル｝エチルアミンであることが明
らかとなつた。収率は用いたＮ−｛１−（2′−フリ
ル）−２，２，２−トリクロロエチル｝エチルア
ミンに対し、54.5％（0.0045mole）であつた。 実施例 ２ 実施例１におけるＮ−｛１−（2′−フリル）−２，
２，２−トリクロロエチル｝エチルアミンの代わ
りにＮ−｛１−（5′−メチル−2′−フリル）−２，
２，２−トリクロロエチル｝エチルアミン2.00g
（0.0078mole）を用いた以外は、実施例１と同様
に反応させ、後処理を行ない薄茶色粘稠液体
（0.71g）を得た。このものの赤外吸収スペクトル
を測定した結果は、第３図に示す通りであり3150
〜2870cm^-1にＣ−Ｈ結合に基づく吸収、1670cm^-1
にアミド基のカルボニル結合に基づく強い吸収を
示した。その元素分析値はC39.58％、H3.90％、
N4.07％であつて、組成式C₁₁H₁₃NO₂Cl₄（333.05）
に対する計算値であるC39.67％、H3.94％、
N4.21％に良く一致した。また質量スペクトルを
測定したところｍ／e214にＭ −CCl₃に対応す
るピーク、ｍ／e138（100％）にＭ −CCl₃−
COCHClに対応する各ピークを示した。 上記の結果から、単離生成物がＮ−クロロアセ
チル−Ｎ−｛１−（5′−メチル−2′−フリル）−２，
２，２−トリクロロエチル｝エチルアミンである
ことが明らかとなつた。収率は用いたＮ−｛１−
（5′−メチル−2′−フリル）−２，２，２−トリク
ロロエチル｝エチルアミンに対し、27.3％
（0.0021mole）であつた。 実施例 ３ 実施例１におけるＮ−｛１−（2′−フリル）−２，
２，２−トリクロロエチル｝エチルアミンの代わ
りにＮ−（１−フエニル−２，２，２−トリクロ
ロエチル｝エチルアミン2.53g（0.010mole）を用
いた以外は実施例１と同様に反応させ後処理を行
なつた後真空蒸留し、沸点160℃／0.5mmHgの黄
褐色粘稠液体0.35gを得た。このものの赤外吸収
スペクトルを測定した結果は第４図に示す通りで
あり、3100〜2700cm^-1にＣ−Ｈ結合に基づく吸
収、1665cm^-1にアミド基のカルボニル結合に基づ
く強い吸収を示した。その元素分析値はC43.90
％、H3.94％、N4.46％であつて組成式
C₁₂H₁₃NOCl₄（329.06）に対する計算値である
C43.80％、H3.98％、N4.26％に良く一致した。
また、質量スペクトルを測定したところｍ／e292
にＭ −Clに対応するピーク、ｍ／e134（100％）
にＭ −CCl₃−COCHClに対応する各ピークを
示した。 上記の結果から、単離生成物が、Ｎ−クロロア
セチル−Ｎ−（１−フエニル−２，２，２−トリ
クロロエチル｝エチルアミンであることが明らか
となつた。収率は用いたＮ−（１−フエニル−２，
２，２−トリクロロエチル｝エチルアミンに対
し、10.6％（0.0011mole）であつた。 実施例 ４ 実施例１におけるＮ−｛１−（2′−フリル）−２，
２，２−トリクロロエチル｝エチルアミンの代わ
りにＮ−｛１−（4′−メトキシフエニル）−２，２，
２−トリクロロエチル｝エチルアミン1.73g
（0.0061mole）を用いた以外は実施例１と同様に
反応させ後処理を行ない、茶色粘稠液体（0.85g）
を得た。このものの赤外吸収スペクトルを測定し
た結果は第５図に示す通りであり3100〜2850cm^-1
にＣ−Ｈ結合に基づく吸収、1660cm^-1にアミド基
のカルボニル結合に基づく強い吸収を示した。そ
の元素分析値はC43.19％、H4.11％、N3.91％で
あつて、組成式C₁₃H₁₅NO₂Cl₄（359.09）に対する
計算値であるC43.48％、H4.22％、N3.90％に良
く一致した。また質量スペクトルを測定したとこ
ろ、ｍ／e322にＭ −Clに対応するピーク、ｍ／
e240にＭ −CCl₃に対応する各ピーク、ｍ／
e164にＭ −CCl₃−COCHClに対応する各ピー
クを示した。 上記の結果から、単離生成物がＮ−クロロアセ
チル−Ｎ−｛１−（4′−メトキシフエニル）−２，
２，２−トリクロロエチル｝エチルアミンである
ことが明らかとなつた。収率はＮ−｛１−（4′−メ
トキシフエニル）−２，２，２−トリクロロエチ
ル｝エチルアミンに対し47.3％（0.0029mole）で
あつた。 実施例 ５ 実施例１におけるＮ−｛１−（2′−フリル）−２，
２，２−トリクロロエチル｝エチルアミンの代わ
りにＮ−｛１−（3′−クロロフエニル）−２，２，
２−トリクロロエチル｝エチルアミン2.28g
（0.0079mole）を用いた以外は、実施例１と同様
に反応させ後処理を行ない褐色粘稠液体（1.85g）
を得た。このものの赤外吸収スペクトルを測定し
た結果は第６図に示す通りであり3100〜2800cm^-1
にＣ−Ｈ結合に基づく吸収、1660cm^-1にアミド基
のカルボニル結合に基づく強い吸収を示した。そ
の元素分析値はC39.71％、H3.32％、N3.75％で
あつて組成式C₁₂H₁₂NOCl₅（363.50）に対する計
算値であるC39.65％、H3.33％、N3.85％に良く
一致した。また、質量スペクトルを測定したとこ
ろ、ｍ／e326にＭ −Clに対応するピーク、ｍ／
e244にＭ −CCl₃に対応するピーク、ｍ／e168
にＭ −CCl₃−COCHClに対応する各ピークを
示した。 上記の結果から単離生成物がＮ−クロロアセチ
ル−Ｎ−｛１−（4′−クロロフエニル）−２，２，
２−トリクロロエチル｝エチルアミンであること
が明らかとなつた。収率はＮ−｛１−（4′−クロロ
フエニル）−２，２，２−トリクロロメチル｝エ
チルアミンに対し64.0％（0.0051mole）であつ
た。 実施例 ６ 実施例１におけるＮ−｛１−（2′−フリル）−２，
２，２−トリクロロエチル｝エチルアミンの代わ
りにＮ−｛１−（4′−フルオロフエニル）−２，２，
２−トリクロロエチル｝エチルアミン2.61g
（0.0096mole）を用いた以外は、実施例１と同様
に反応させ後処理を行ない、茶色粘稠液体
（1.68g）を得た。このものの赤外吸収スペクトル
を測定した結果は第７図に示す通りであり3100〜
2800cm^-1にＣ−Ｈ結合に基づく吸収、1660cm^-1に
アミド基のカルボニル結合に基づく強い吸収を示
した。その元素分析値はC41.41％、H3.38％、
N4.00％であつて組成式C₁₂H₁₂NOCl₄F（347.05）
に対する計算値であるC41.53％、H3.49％、
N4.04％に良く一致した。また、質量スペクトル
を測定したところｍ／e310にＭ −Clに対応する
ピーク、１／e228にＭ −CCl₃に対応するピー
ク、ｍ／e152（100％）にＭ −CCl₃−COCHCl
に対応する各ピークを示した。 上記の結果から、単離生成物が、Ｎ−クロロア
セチル−Ｎ−｛１−（4′−フルオロフエニル）−２，
２，２−トリクロロエチル｝エチルアミンである
ことが明らかとなつた。収率はＮ−｛１−（4′−フ
ルオロフエニル）−２，２，２−トリクロロエチ
ル｝エチルアミンに対し50.1％（0.0048mole）で
あつた。 実施例 ７ 実施例１におけるＮ−｛１−（2′−フリル）−２，
２，２−トリクロロエチル｝エチルアミンの代わ
りに下記一般式で示される化合物、 （但し、Ｘ及びＲは第１表に記した。） を用いた以外は実施例１と同様に反応させ種々の
下記一般式で示される化合物 （但し、Ｘ及びＲは第１表に記した。） を合成した。合成した化合物の組成式、分子量、
元素分析値を第１表に示す。 実施例 ８ 実施例１におけるＮ−｛１−（2′−フリル）−２，
２，２−トリクロロエチル｝エチルアミンの代わ
りに下記一般式で示される化合物、

【式】 （但し、Ｘ及びＲは第２表に記した。） を用いた以外は実施例１と同様に反応させ種々の
下記一般式で示される化合物

【式】 （但し、Ｘ及びＲは第２表に記した。） を合成した。合成した化合物の組成式、分子量、
元素分析値を第２表に示す。なお第２表中、上記
一般式中、

【式】の置換位置 は、No.23、27、36、39、42の化合物については３
位の位置で、他の化合物については２位の位置で
ある。 実施例 ９ 実施例１におけるＮ−｛１−（2′−フリル）−２，
２，２−トリクロロエチル｝エチルアミンの代わ
りに下記一般式で示される化合物、

【式】 （但し、Ｘ及びＲは第３表に記した。） を用いた以外は実施例１と同様に反応させ種々の
下記一般式で示される化合物

【式】 （但し、Ｘ及びＲは第３表に記した。） を合成した。合成した化合物の組成式、分子量、
元素分析値を第３表に示す。なお第３表中、

【式】の置換位置は、No.47、 51、56、64、68の化合物については３位の位置で
あり、他の化合物については２位の位置である。 実施例 10 実施例１におけるＮ−｛１−（2′−フリル）−２，
２，２−トリクロロエチル｝エチルアミンの代わ
りに下記一般式で示される化合物

【式】 （但し、Ｘ及びＲは第４表に記した。） を用いた以外は実施例１と同様に反応させ種々の
下記一般式で示される化合物

【式】 （但し、Ｘ及びＲは第４表に記した。） を合成した。合成した化合物の組成式、分子量、
元素分析値を第４表に示す。 なお第４表中、

【式】の置換 位置は、No.71、82、85、86の化合物については３
位の位置であり、No.81、94の化合物については４
位の位置であり、No.73、92の化合物については５
位の位置であり、No.84の化合物については６位の
位置であり、No.76、87の化合物については７位の
位置であり、他の化合物については２位の位置で
ある。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 製剤例 １ （水和剤） 実施例１で得られたＮ−クロロアセチル−Ｎ−
｛１−（2′−フリル）−２，２，２−トリクロロエ
チル｝エチルアミン10部、ジ−クライトとクニラ
イト（商品名：国 社製、ともに粘度鉱物）の
２：１混合物85部、界面活性剤としてソルボール
800A（商品名：東邦化学工業製）５部を均一に混
合粉砕して10％水和剤を得た。 製剤例 ２ （乳剤） 実施例２で得られたＮ−クロロアセチル−Ｎ−
｛１−（5′−メチル−2′−フリル）−２，２，２−
トリクロロエチル｝エチルアミン20部、キシレン
70部、界面活性剤としてソルボール800A10部を
混合溶解し、20％乳剤を得た。 製剤例 ３ （粒剤） 実施例３で得られたＮ−クロロアセチル−Ｎ−
（１−フエニル−２，２，２−トリクロロエチル）
エチルアミン５部、ベントナイト50部、クニライ
ト40部、界面活性剤としてソルボール800A5部を
均一に混合粉砕した後水を加えて均一に撹拌しペ
ースト状とした後、直径0.7mmの節穴から押し出
し乾燥後１〜２mmの長さに切断して５％粒剤を得
た。 実施例 11 １／8850アールの磁製ポツトに水を加えて撹拌
した水田土壌（沖積壌土）を充填し、水田雑草を
播種した後３葉期のイネ苗（品種：アキニシキ）
を深さ２cmに移植し、水を加えて３cmの湛水状態
にした。次いで製剤例１に準じて調整した各化合
物の水和剤の水希釈液を雑草発芽時に所定量滴下
処理した。処理後平均気温25℃の温室内で生育さ
せ、３週間後に各供試化合物の除草効果を調査し
た結果を第５表に示した。ただし、表中に示した
広葉とはアゼナ、キカシグサ、アゼトウガラシな
どを言う。評価は６段階とし、表中の数字におい
て０は正常、１〜４は正常と完全枯死の中間段
階、５は完全枯死を表示するものである。

【表】

【表】

【表】

【表】 実施例 12 １／8850アールの磁製ポツトに畑土壌（埴壌
土）を充填し、各種植物種子を0.5〜１cmの深さ
に播き、次いで製剤例１に準じて製造した各化合
物の水和剤の水希釈液を所定量土壌表面に噴霧処
理した。処理後平均気温25℃の温室内で生育させ
２時間後に各供試化合物の除草効果を調査した。
調査結果は対照化合物の比較例と共に第６表に示
した。なお第６表中の除草効果の基準は実施例11
と同一である。

【表】

【表】 【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図はそれぞれ実施例１で得られ
た化合物の赤外吸収スペクトル及び核磁気共鳴ス
ペクトルを示す。第３図は実施例２、第４図は実
施例３、第５図は実施例４、第６図は実施例５、
第７図は実施例６で得られた化合物の赤外吸収ス
ペクトルを示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （但し、Ｒは炭素原子数１〜６個のアルキル基を
   示し、Arは 【式】【式】【式】 【式】【式】を示 し、該式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素原
   子数１〜６個のアルキル基、炭素原子数１〜６個
   のアルコキシ基、又はニトロ基を示す。） で表わされるＮ−置換−クロロアセトアミド。 ２ 一般式 で示されるＮ−置換−アミンと、一般式、
   ClCH₂COYで示されるクロロアセチルハロゲニ
   ドとを反応させることを特徴とする一般式、 で示されるＮ−置換−クロロアセトアミドの製
   法。 （但し上記式中、Ｙはハロゲン原子を示し、Ｒは
   炭素原子数１〜６個のアルキル基を示し、 Arは【式】【式】 【式】 【式】【式】 を示し、該式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭
   素原子数１〜６個のアルキル基、炭素原子数１〜
   ６個のアルコキシ基、又はニトロ基を示す。）