JPH02275901A

JPH02275901A - 高屈折率プラスチックレンズ

Info

Publication number: JPH02275901A
Application number: JP2020014A
Authority: JP
Inventors: Kimio Nakamura; 公男中村; Masahisa Kamisaka; 昌久上坂; Tetsuo Ozora; 大空　哲夫; Koji Sato; 弘次佐藤; Tokio Suzuki; 鈴木　時夫; Hajime Kamiya; 神谷　肇
Original assignee: Hoya Corp
Current assignee: Hoya Corp
Priority date: 1989-01-31
Filing date: 1990-01-30
Publication date: 1990-11-09
Anticipated expiration: 2014-11-29
Also published as: JP2983237B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、眼鏡用レンズ、カメラ用レンズ等の各種光学
用レンズなどに用いられる耐熱性に優れた高屈折率プラ
スチックレンスに関する。

［従来の技術］近年国内外において、例えば眼鏡用レンズとしてプラス
チック製レンズの需要が高まっている。

近年用いられているプラスチックレンズとしては、ジエ
チレングリコールビスアリルカーボネ−１・（以下ＤＡ
Ｃと略称する）を注型重合したＤＡＣ樹脂からなるもの
が一般に使用されている。ＤＡＣ樹脂の特徴として、ガ
ラスに比べ軽く、割れにくく、染色性が優れているとい
ったメリットがあり、現在の大型フレームにカラーレン
ズを組み合せるというファツション性の豊かなニーズに
対応できるものである。しかしながら、ＤＡＣ樹脂は屈
折率（以下Ｎ、と略称する）が１．５００であり、ガラ
ス製眼鏡レンズのＮＤｌ、５２３に比べ低い為、特にレ
ンズ度数が強い場合、レンズを厚くせざる得ずユーザー
からあまり好まれていない。

一方、ＤＡＣ樹脂レンズよりもＮＤが１．５６〜１．６
４と比較的屈折率が高いプラスチックレンズとしてポリ
ウレタンレンズが知られている。

このポリウレタンレンズとして、例えは特開昭６３−４
６２１３号公報においては、キシリレンジイソシアネ−
１・化合物とメルカプトプロピオネート基を有するポリ
チオールとの重合物からなるポリウレタンレンズが提案
されており、このポリウレタンレンズは、眼鏡用レンズ
などの光学用レンズに広く普及している。

［発明が解決しようとする課題］しかしながら、特開昭６３−４６２１３号公報において
提案されているポリウレタンレンズは、一般にオレフィ
ン基のラジカル重合型の樹脂、例えばＤＡＣ樹脂に比べ
て耐熱性が劣るため、通常６０〜９０℃程度の熱加工を
必要とするレンズの染色や表面コートなどの後加工の際
に、レンズの変形が起りやすく、熱加工温度を低く保た
なければならない欠点がある。

従って本発明の目的は、キシリレンジイソシアネート化
合物とメルカプトプロピオネート基を有するポリチオー
ルとの重合物からなる、耐熱性の劣るポリウレタンレン
ズの染色や表面コートなどの後加工における熱的条件選
択の自由度を高めるため、耐熱性を向上させた高屈折率
プラスチックレンズを提供することにある。

［課題を解決するための手段］本発明は、上述の課題を解決するためになされたもので
あり、（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示し、Ｘは、塩
素、臭素原子、メチル基およびエチル基から選ばれる少
なくとも１種であり、ａは０〜４の整数を示し、ｂは２
〜４の整数を示す）で表されるポリイソシアネートの少
なくとも１種以上と、（ロ）一般式（ＩＩ）（Ｒ）ｍ−Ｃ−（ＣＨ２０ＣＣＨ２ＣＨ２ＳＨ）ｎ（Ｉ
Ｉ）（式中、Ｒはメチル、エチル、クロロメチルまたはブロ
モメチル基を示し、ｍは０〜２の整数を示し、ｎは（４
−ｍ）の整数を示す）で表されるポリチオールの少なく
とも１種以上と、（ハ）ｐ個（ｐ−０又は１以」二の整数）の水酸基とｑ
個（ｑ＝１以上の整数）のメルカプト基とを有し、水酸
基とメルカプト基の合計数（ｐ十ｑ）が３個以上であり
、最も離れた水酸基またはメルカプト基と水酸基または
メルカプト基との間に介在する炭素数が６個以内である
脂肪族チオール化合物（ＩＩＩ）の少なくとも１種と、
を含む単量体混合物を重合して得られる高屈折率プラス
チックレンズである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明における一般式（Ｉ）で表される化合物は、具体
的には０−キシリレンジイソシアネート、ｍ−キシリレ
ンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート
、テトラメチル−ｐ−キシリレンジイソシアネート、テ
トラメチル−ｍ−キシリレンジイソシアネート、および
これらの核塩素化物、臭素化物、メチル化物またはエチ
ル化物等、例えば、４−クロル−ｍ−キシリレンジイソ
シアート、４，５−ジクロル−ｍ−キシリレンジイソシ
アネート、２．　３．　５．６−チトラブロムーｐキシ
リレンジイソシアネート、４−メチル−ｍキシリレンジ
イソシアネート、４−エチル−ｍ−キシリレンジイソシ
アネート等が挙げられる。

また一般式（１１）で表される化合物は、具体的には、
ペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトプロピオ
ネート）、トリメチロールプロパントリス（メルカプト
プロピオネ−））、ｌ−リメチロールエタントリス（メ
ルカプトプロピオネート）、ジクロロネオペンチルグリ
コールビス（メルカプトプロピオネート）、ジブロモネ
オペンチルグリコールビス（メルカプトプロピオネート
）等の化合物である。

またｐ個（ｐ−０又は１以上の整数）の水酸基とｑ個（
ｑ＝１以」二の整数）のメルカプト基とを有し、水酸基
とメルカプト基の合計数（ｐ＋ｑ）が３個以上であり、
最も離れた水酸基またはメルカプト基と水酸基またはメ
ルカプト基との間に介在する炭素数が６個以内である脂
肪族チオール化合物（Ｉ［［）として、例えば、モノチ
オグリセロール、ジメルカプトプロパノール、１−メル
カプトメチル１，１−ジヒドロキジメチルプロパン、１
゜４−ジメルカプト−２，３−ヒドロキシブタン、ペン
タエリスリトールのメルカプト置換体、ソルビトールの
メルカプト置換体が挙げられる。これらの化合物は、単
独であるいは混合して用いてもよい。またこの化合物（
ｍ）は、一般式（１１）で表されるポリチオールに対し
て１０〜９０当量パーセントの範囲で用いる。その理由
は、この化合物（ＩＩＩ）が一般式（ＩＩ）で表される
ポリチオールに対して１０当量パーセント未満では充分
な耐熱性の向上が得られず、また９０当量パーセントを
超えると重合反応が暴走し、得られたレンズに光学歪や
脈裡が生じるからである。

前記した化合物（ＩＩＩ）以外の化合物、例えば、ジメ
ルカプトプロパン、メルカプトヒドロキシエタン、ジメ
ルカプトエタン、ジメルカプトプロパンなどの２価のチ
オール、メルカプトプロパン、メルカプトエタンなどの
１価チオール、トリヒドロキシブタン、トリヒドロキシ
ペンクン、テトラヒドロキシヘキサンなどのメルカプト
基を含まない３価以上のアルコールを用いることは好ま
しくない。その理由は、一般式（Ｉ）の化合物と一般式
（ＩＩ）の化合物との単量体混合物に化合物（ｍ）以外
の化合物を用いてレンズを作製しても、耐熱性が向上せ
ず、また屈折率が低下したり、重合時において反応が暴
走し、得られたレンズに光学歪や脈裡が生じるからであ
る。

一般式（Ｉ）で表されるポリイソシアネ−１・の少なく
とも１種以上と、一般式（ＩＩ）で表されるポリチオー
ルの少なくとも１種以上と、脂肪族チオール化合物（ｍ
）の少なくとも１種以」二との使用割合は、−ＮＧＯ／
　（−３Ｈ＋−０Ｈ）の比率が０．５〜３．０の範囲、
好ましくは０．５〜１．５の範囲である。

また本発明において、重合反応の促進のため重合触媒、
また耐候性改良のため紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色
防止剤、螢光染料、光安定剤、油溶染料などの添加剤を
必要に応じて適宜加えてもよい。さらに、本発明の樹脂
は、通常の分散染料を用い、水または溶媒中で容易に染
色が可能である。染色の際、さらに染色を容易にするた
め、染色浴に染色助剤であるキャリヤーを加えてもよい
。

本発明のレンズの作製は、一般式（Ｉ）で表されるポリ
イソシアネートの少なくとも１種以上と、一般式（ＩＩ
）で表されるポリチオールの少なくとも１種以上と、脂
肪族チオール化合物（Ｉ［）の少なくとも１種以上とを
含む単量体混合物に必要に応じて添加剤を加えて、公知
の注型重合法、すなわちガラス製または金属製のモール
ドと樹脂製ガスケットを組み合せたモールド型の中に混
合液を注入し、加熱して硬化させることにより行なわれ
る。この時、成型後の樹脂の取り出しを容易にするため
に、モールドを離型剤で処理したり、モノマー中に離型
剤を加えてもよい。

注型重合における重合温度としては、初期温度は５〜４
０°Ｃの範囲が好ましく１０〜７０時間をかけ１００〜
１３０°Ｃに昇温すると良い。初期温度が５°Ｃより低
いと不必要に重合時間が長くなり、又初期温度が４０℃
より高いと得られたレンズは光学的に不均一になりやす
い。さらに最終温度が１００°Ｃ未満であると未反応物
か残りやすく重合度も低くなり、屈折率、表面硬度など
の諸物性が低下し、最終温度が１３０°Ｃを超えると得
られたレンズが黄変する。

本発明のプラスチックレンズは必要に応じハードコート
膜および／または多層反射防止膜をレンズ基板上に設け
ることができる。

レンズ基板上に形成される、ハードコート膜は、有機ケ
イ素重合体からなるものが好ましく、この有機ケイ素重
合体系ハードコート膜は、下記の一般式を有する化合物
群および／またはこれらの加水分解物からなる群より選
ばれた化合物からなる層を、デイツプ法、塗布法等によ
りレンズ基板」二に形成したのち硬化させることにより
得ることできる。

一般式％式％（ここで、Ｒ１、Ｒ２は、炭素数１〜１０のアルキル基
、アリール基、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アリー
ル、アルケニル、またはエポキシ基、（メタ）アクリル
オキシ基、メルカプト基、もしくはシアノ基を有する有
機基で５ｉ−Ｃ結合によりケイ素と結合されるものであ
り、Ｒ３は、炭素数１〜６のアルキル基、アルコキシア
ルキル基またはアシル基であり、ａおよびｂは０．１ま
たは２であり、ａ＋ｂが１または２である。）これらの
化合物の例としては、メチル）・リメトキシシラン、メ
チルトリエ）・キシシラン、メチルトリメトキシエトキ
シシラン、メチルトリアセトキシシランルトリブトキシシラン、エチルＩ・リメトキシシラン、
エチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン
、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシエトキシシラン、フェニルト
リメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェ
ニルトリアセトキジシラン、γークロロプロピルトリメ
トキシシラン、γークロロプロピルトリエトキシシラン
、γりロロプロピルトリプロポキシシラン、３，３。

３−トリフロロプロピルトリメトキシシラン、γグリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン、γグリシドキシプ
ロピルトリエトキシシラン、γ（β−グリシドキシエト
キシ）プロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β
−（３。

４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラ
ン、γーメタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン
、γーアミノプロピルトリメトキシシラン、γーアミノ
プロピルトリエトキシシランγ−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン、γーメルカプトプロピルトリエトキ
シシラン、Ｎβ（アミノエチル）−γーアミノプロピル
トリメトキシシラン、β−シアノエチルトリエトキシシ
ラン等のトリアルコキシまたはトリアジルオキシシラン
類、およびジメチルジメトキシシラン、フェニルメチル
ジメトキシシラン、ジメチルシェドキシシラン、フェニ
ルメチルジェトキシシラン、γーグリシドキシプロビル
メチルジメトキシシラン、γーグリシドキシプロピルメ
チルジェトキシシラン、γーグリシドキシプロピルフエ
ニルジメトキシシラン、γーグリシドキシプロピルフエ
ニルジエトキシシラン、γークロロプロピルメチルジメ
Ｉ・キシシラン、γークロロプロピルメチルジェトキシ
シラン、ジメチルジアセトキシシラン、γーメタクリル
オキシプロピルメチルジメトキシシラン、γーメタクリ
ルオキシプロピルメチルジエ）・キシシラン、γーメル
カプトプロピルメチルジメトキシシラン、γーメルカプ
トプロピルメチルジェトキシシラン、γーアミノプロピ
ルメチルジメトキシシラン、γーアミノプロピルメチル
ジェトキシシラン、メチルビニルジメトキシシランメチ
ルビニルジエＩ・キシシラン等のジアルコキシシランま
たはジアシルオキシシラン類が挙げられる。

これらの有機ケイ素化合物は、単独または２種以上組合
わせることも可能である。

さらに、単独では用いられないが、上記の有機ケイ素化
合物と併用できるものとして、各種のテトラアルコキシ
シラン類もしくはその加水分解物がある。

このようなテトラアルコキシシラン類の例としては、メ
チルシリケート、エチルシリケート、ｎ−プロピルシリ
ケート、イソプロピルシリケートｎ−ブチルシリケート
、５ｅｃ−ブチルシリケートおよびｔ−ブチルシリケー
ト等が挙げられる。

またこれらの有機ケイ素化合物は、触媒が存在しな（で
も硬化が可能であるが、さらに硬化を促進するために、
各種の触媒を用いることが可能である。

このような触媒としては、ルイス酸、ルイス酸塩を含む
各種別もしくは塩基、あるいは有機カルボン酸、クロム
酸、次亜塩素酸、ホウ酸、臭素酸亜セレン酸、チオ硫酸
、オルトケイ酸、チオシアン酸、亜硝酸、アルミン酸、
炭酸等の金属塩とくにアルカリ金属塩またはアンモニウ
ム塩、さらにはアルミニウム、ジルコニウムあるいはチ
タニウムのアルコキシドまたはこれらの錯化合物等を使
用することができる。

さらに、前述した有機ケイ素重合体と他の有機物との併
用も可能であり、併用する他の有機物としては、エポキ
シ樹脂、アクリル系共重合体、あるいはポリビニルアル
コール等の水酸基含有重合体等が挙げられる。

また、その他の賦形成分として、オンティカアクタ（１
９６２年７月発行、２５１頁）に開示されているような
、Ｓｉ、ＡＩ、Ｔｉ、Ｓｂ等の無機酸化物のコロイドゾ
ルを使用することができるさらに、コーティング作業を
容易にするために保存状態を良好に保つ溶剤類、および
各種添加剤を使用することも可能である。

レンズ基板上に設けられる多層反射防止膜は、低屈折率
膜と高屈折率膜とを交互に積層してなり、このときの高
屈折率膜として、タンタル、ジルコニウムおよびイツト
リウムを含む金属酸化物の混合蒸着膜を用いたものが好
ましい。なお、低屈折率膜としては、耐熱性の面から特
に二酸化硅素（Ｓ　ｉ　Ｏ２）膜を用いることが好まし
い。

タンタル、ジルコニウムおよびイツトリウムを含む金属
酸化物の混合蒸着膜は、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）
粉末、酸化タンタル（Ｔａ２０５粉末および酸化イツト
リウム（Ｙ２Ｏ３）粉末を混合し、加圧プレス、焼結に
よりペレット状にしたものを電子ビーム加熱法にて蒸着
させたものが好適である。各粉末を混合してなる混合原
料の組成比は、モル比において、ＺｒＯ２が１．０に対
し、Ｔａ２Ｏ，が０．８〜１．８、Ｙ２Ｏ３が００５〜
０．３であることが好ましい。

このようにして得られる混合蒸着膜は、Ｔａ２０５と同
様に、ＺｒＯ２に比べ化学的に極めて安定であり、かつ
ＺｒＯ２に匹敵する透明性を有している。さらに屈折率
において、例えば２．０５の高い数値を示し、膜設計」
二からも有効である。

なお、１モルのＺｒＯ２に対して、Ｔａ、、０５が０．
８モル未満の場合や１．８モルを超える場合には、得ら
れる混合蒸着膜に吸収が生じ易く、Ｙ２Ｏ３が０．３モ
ルを超えると、蒸着速度が早くなり、得られる混合蒸着
膜に吸収が生じ易くなるとともに、蒸着原料の飛散が生
じ易くその制御が困難となる。

多層反射防止膜の膜構成は、λ／２−λ／４の２層膜、
λ／４−λ／４−λ／４あるいはλ／４−λ／２−λ／
４の３層膜とすることが実用的には良いが、反射特性の
用途から４層膜以上の多層膜でも可能である。ここで、
３層膜の基板側から数えて第１層のλ／４膜は、上記の
混合蒸着膜と５ｉ０２膜を使用した３層対称等価膜、あ
るいは２層のコンポジットの等価膜であってもよい。

また、多層反射防止膜を成膜するにあたっては上述した
真空蒸着法に代えて、同様の焼結体をターゲット材料と
するスパッタリング法や、イオンブレーティング法等の
方法を用いることもできる。

以上のようにして、レンズ基板にハードコート膜および
／または多層反射防止膜を設けることにより耐熱性を有
し、薄型軽量の反射防止性高屈折率プラスチックレンズ
であって、レンズの耐衝撃性の低下をまねくことなく耐
擦傷性および光学的特性の向上が図られた反射防止性高
屈折率プラスチックレンズを得ることができる。

さらに本発明の高屈折率プラスチックレンズにおいては
、表面研磨処理、帯電防止処理、調光処理等を施すこと
もできる。

［実施例］以下、本発明を実施例により具体的に説明する。

実施例１ｍ−キシリレンジイソシアネー１−　（以下ｍ−ＸＤ■
と略す）　　　　　　　　　　４８４重量部ペンタエリ
スリトールテトラキス（メルカプトプロピオネート）（
以下ＰＥＴＭＰと略す）３０５重量部ジメルカプトプロパノール（以下ＤＭＰと略す）１０３
重量部重合触媒としてのジブチルチンジラウレート（以下ＤＢ
ＴＬと略す）　　　　　　領　５重量部上記４成分から
なる混合物を室温で３０分撹拌しｌｍｍＨｇ下で６０分
間脱気したものをポリエチレン系ガスケットとガラス型
よりなる成形型中に注入し、２５°Ｃにて５時間、４０
°Ｃにて５時間、６０℃にて７時間、８０°Ｃにて３時
間、１２０°Ｃにて２時間重合した後、成形型からレン
ズを取り出した。得られたレンズの屈折率ＮＤ、アツベ
数ν０、比重、光学歪、耐衝撃性、加工性および耐熱性
を測定した結果、表１に示すように屈折率Ｎ　が１．６
１、アツベ数νＤが３６、比重が１．３５であり、光学
歪がなく透明であった。また得られたレンズは中心厚１
．　６ｍｍで、米国ＦＤＡ規格に合格する耐衝撃性を有
し、加工性も良好で、耐熱性を示す熱変形開始温度は１
０７°Ｃであった。

実施例２ｍ−ＸＤＩ４８４重量部ＰＥＴＭＰ　　　　　　　　　　　４２７重量部ＤＭＰ
　　　　　　　　　　　　　　６２重量部ＤＢＴＬ　　
　　　　　　　　　　０．５重量部を用いて実施例１と
同様の方法でレンズを作製した。その結果、表１に示す
ようにＮ、が１．６０、νＤが３６、比重が１．３５で
ある、光学歪がない透明なレンズを得た。また得られた
レンズは中心厚１．　６ｍｍで、米国ＦＤＡ規格に合格
する耐衝撃性を有し、加工性も良好で、耐熱性を示す熱
変形開始温度は９７℃であった。

実施例３テトラメチルキシリレンジイソシアネート（以下ＴＭＸ
ＤＩと略す）　　　　　　１２５７重量部ＰＥＴＭＰ　
　　　　　　　　　　６１０重量部モノチオグリセロー
ル（以下ＴＧと略す）１８０重量部フォーメートＴＫ−１（武田薬品工業■製重合触媒）０
．５重量部を用いて実施例１と同様の方法でレンズを作製した。そ
の結果、表１に示すようにＮＤが１，５７、νＤが３９
、比重が１．３５である、光学歪がない透明なレンズを
得た。また得られたレンズは中心厚１．　６ｍｍで、米
国ＦＤＡ規格に合格する耐衝撃性を有し、加工性も良好
で、耐熱性を示す熱変形開始温度は１０７°Ｃであった
。

実施例４ＴＭＸＤｌ　　　　　　　　　１２５７重量部ＰＥＴＭ
Ｐ　　　　　　　　　　７３２重量部ＴＧ　　　　　　
　　　　　　　１４４重量部フォーメートＴＫ−１０，
５重量部を用い実施例１と同様の方法でレンズを作製した。

その結果、表１に示すようにＮＤが１．５７、ν。が３
９、比重が１．３５である、光学歪がない透明なレンズ
を得た。また得られたレンズは中心厚１．　６ｍｍで、
米国ＦＤＡ規格に合格する耐衝撃性を有し、加工性も良
好で、耐熱性を示す熱変形開始温度は１０４°Ｃであっ
た。

実施例５ＴＭＸＤＩ　　　　　　　　　１２５７重量部ＰＥＴＭ
Ｐ　　　　　　　　　　８５４重量部ＴＧ　　　　　　
　　　　　　　１０８重量部フォーメートＴＫ−１０，
５重量部を用いて実施例１と同様の方法でレンズを作製した。そ
の結果、表１に示すようにＮ、が１．５７、しＤが３９
、比重が１．３５である、光学歪がない透明なレンズを
得た。また得られたレンズは中心厚さ１．６ｍｍで、米
国ＦＤＡ規格に合格する耐衝撃性を有し、加工性にも良
好で、耐熱性を示す熱変形開始温度は９８°Ｃであった
。

実施例６ｍ−ＸＤＩ　　　　　　　　　　４８４重量部ＰＥＴＭ
Ｐ　　　　　　　　　　３０５重量部ＴＧ　　　　　　
　　　　　　　　９０重量部ＤＢＴＬ　　　　　　　　
　　　０．３重量部を用いて実施例１と同様の方法でレ
ンズを作製した。その結果、表１に示すようにＮ、が１
．５９、ν、が３６、比重が１．３５である、光学歪が
ない透明なレンズを得た。また得られたレンズは中心厚
１，６闘で、米国ＦＤＡ規格に合格する耐衝撃性を有し
、加工性も良好で、耐熱性を示す熱変形開始温度は１０
２°Ｃであった。

実施例７ｍ−ＸＤＩ４８４重量部ＰＥＴＭＰ　　　　　　　　　　３６６重量部ＴＧ　　
　　　　　　　　　　　　７２重量部ＤＢＴＬ　　　　
　　　　　　　０．３重量部を用いて実施例１と同様の
方法でレンズを作製した。その結果、表１に示すように
ＮＤが１．５９、νＤが３６、比重が１．３５である、
光学歪がない透明なレンズを得た。また得られたレンズ
は中心厚１．　６ｍｍで、米国ＦＤＡ規格に合格する耐
衝撃性を有し、加工性も良好で、耐熱性を示す熱変形開
始温度は１００°Ｃであった。

実施例８ｍ−ＸＤＩ４８４重量部ＰＥＴＭＰ　　　　　　　　　　４２７重量部ＴＧ　　
　　　　　　　　　　　　５４重景部ＤＢＴＬ　　　　
　　　　　　　０．３重量部を用いて実施例１と同様の
方法でレンズを作製した。その結果、表１に示すように
ＮＤが１，５つ、νＤが３６、比重が１．３５である、
光学歪がない透明なレンズを得た。また得られたレンズ
は中心厚１．　６ｍｍで、米国ＦＤＡ規格に合格する耐
衝撃性を有し、加工性も良好で、耐熱性を示す熱変形開
始温度は９７°Ｃであった。

比較例１単量体として、ＤＭＰを用いず、ｍ−ＸＤＩとＰＥＴＭ
Ｐのみを用いてレンズを作製した。すなわち、ｍ−ＭＤＩ　　　　　　　　　　４８４重量部ＰＥＴＭ
Ｐ　　　　　　　　　　６１０重量部ＤＢＴＬ　　　　
　　　　　　　０．５重量部を用いて実施例１と同様の
方法でレンズを作製した。その結果、表１に示すように
ＮＤが１．５９、νＤが３６、比重が１．３５である、
光学歪がない透明なレンズを得た。また得られたレンズ
は中心厚１．　６ｍｍで、米国ＦＤＡ規格に合格する耐
衝撃性を有し、加工性も良好であったが、耐熱性を示す
熱変形開始温度は８９°Ｃと実施例１で得たレンズより
も耐熱性が劣るものであった。

比較例２単量体としてＴＧを用いず、ＴＭＸＤＩとＰＥＴＭＰの
みを用いてレンズを作製した。すなわち、ＴＭＸＤＩ　
　　　　　　　　１２５７重量部ＰＥＴＭＰ　　　　　
　　　　１２２０重量部フォーメートＴＫ−１０，５重
量部を用いて実施例３と同様の方法でレンズを作製した。そ
の結果、表１に示すようにＮＤが１．５６、νＤ・が４
０、比重が１．３５である、光学歪がない透明なレンズ
を得た。また得られたレンズは中心厚１．　６ｍｍで、
米国ＦＤＡ規格に合格する耐衝撃性を有し、加工性も良
好であったが、耐熱性を示す熱変形開始温度は８６°Ｃ
と実施例３で得たレンズよりも耐熱性が劣るものであっ
た。

比較例３実施例１で用いた３価のチオールの代りに２価のチオー
ルであるジメルカプトプロパン（以下ＭＰと略す）を用
いてレンズを作製した。すなわち、ｍ−ＸＤＩ　　　　
　　　　　　４８４重量部ＰＥＴＭＰ　　　　　　　　
　　３０５重量部ＭＰ　　　　　　　　　　　　　１３
５重量部ＤＢＴＬ　　　　　　　　　　　０．５重量部
を用いて実施例１と同様の方法でレンズを作製した。そ
の結果、表１に示すようにＮＤが１．５９、νＤが３６
、比重が１．３５である、光学歪がない透明なレンズを
得た。また得られたレンズは中心厚さ１．６ｍｍで、米
国ＦＤＡ規格に合格する耐衝撃性を有し、加工性も良好
であったが、耐熱性を示す熱変形開始温度は７９°Ｃと
実施例１で得たレンズよりも耐熱性が劣るものであった
。

比較例４実施例１で用いた３価のチオールの代りに２価のチオー
ルであるメルカプトエタノール（以下ＭＥと略す）を用
いてレンズを作製した。すなわち、ｍ−ＸＤＩ　　　　
　　　　　　４８４重量部ＰＥＴＭＰ　　　　　　　　
　　３０５重量部ＭＥ　　　　　　　　　　　　　　９
８重量部ＤＢＴＬ　　　　　　　　　　　０．５重量部
を用いて実施例１と同様の方法でレンズを作製した。そ
の結果、表１に示すようにＮＤが１．５９、νＤが３６
、比重が１．３５である、光学歪のない透明なレンズを
得た。また得られたレンズは中心厚１．　６ｍｍで、米
国ＦＤＡ規格に合格する耐衝撃性を有し、加工性も良好
であったが、耐熱性を示す熱変形開始温度は７６℃と実
施例１で得たレンズよりも耐熱性が劣るものであった。

表１におけるレンズの屈折率、アツベ数、光学歪、耐熱
性、耐衝撃性、加工性の評価は次の方法によって行なっ
た。

（１）屈折率（ＮＤ）、アツベ数（νＤ）：エルマ光学
株製アツベ屈折計により測定した。

（２）光学歪：光学歪計を用い、目視て光学歪の無いも
のを○、光学歪の有るものを×とした。

（３）耐熱性：理学電気■ＴＭＡ８１４０を用いて厚さ
３．　０ｍｍに切削加工した試験片を押し込み法（ピン
径０．　５ｍｍ、荷重１０ｇ）にて、毎分１０℃で昇温
し、熱変形開始温度を測定した。

（４）耐衝撃性：中心厚が１．　６ｍｍの平板を用いて
この平板の中心に１２７ｃｍの高さから１６ｇの鋼球を
落下させる、ＦＤＡ規格に基づく鋼球落下試験を行ない
、割れないものを○、割れたものを×とした。

（５）加工性：眼鏡レンズ加工用の玉摺り機で研削し、
研削面が良好なものを○、やや良好なものを△、不良の
ものを×とした。

実施例９実施例］で得られた高屈折率ポリウレタンレンズに以下
のようにしてハードコート膜および多層反射防止膜を形
成した。

（］）］バートコー１膜の形成 γ−グリシドキシプロピルトリメ）・キシシラン２１２
重量部に、０．０６規定塩酸水溶液５４重量部を撹拌し
ながら滴下した。滴下終了後、２４時間撹拌を行ない加
水分解物を得た。

次いで、五酸化アンチモンゾル（メタノール分散状ゾル
、平均粒子径１０１ｍ、固形分３０％）４２４重量部と
、エポキシ化合物としてブナコールＥＸ−５２１（ナガ
セ化成株式会社製、ポリグリセロールポリグリシジルエ
ーテル）３４重量部とを添加し、５時間撹拌した後、硬
化触媒としてジブチルスズラウレートを６．８重量部添
加して、更に１００時間熟成することによりコーテイン
グ液を得た。

次に実施例１で得られた高屈折率ポリウレタンレンズを
５０°Ｃの１０％ＮａＯＨ水溶液に５分間浸漬し、十分
に洗浄を行なった後、上記の方法で２つ調製されたコーテイング液を用いて、デイツプ法（引き
上げ速度１２ｃｍ／分）でコーティングを行ない、１２
０°Ｃで１時間加熱して硬化させたのち徐冷してハード
コート膜を得た。

（２）多層反射防止膜の形成下地層および低屈折率膜の蒸着原料として、５ｉ０２の
焼結体を、また高屈折率膜である混合蒸着膜の蒸着原料
として、Ｚｒ０９粉末、Ｔａ２０５粉末およびＹ２Ｏ３
粉末をモル比で１＝１゜３：０．２の割合で混合し、プ
レス成形したのち１２００°Ｃで焼結してペレット状に
したものを用い、前述の方法でハードコート膜を設けた
ポリウレタンレンズを蒸着槽に入れ、排気しなから８５
°Ｃに加熱し、２　Ｘ　１０　’Ｔｏｒｒまて排気した
後、電子ビーム加熱法にて上記蒸着原料を蒸着させて、
表−２に示すように、硅素酸化物膜からなる下地層、混
合蒸着膜と硅素酸化物膜とのコンポジ・ソト等価膜から
なる第１層の低屈折率膜、混合蒸着膜からなる第２層の
高屈折率膜および硅素酸化物からなる第３層の低屈折率
膜を順次成膜してなる膜構成の多層反射防止膜を得た。

なお下地層は、基板との密着性を向上させるものとして
好ましい。

（以下余白）表−２＊：第１層の低屈折率膜は、コンポジット等価膜である
。

このようにして得たハードコート膜および多層反射防止
膜付き高屈折率プラスチックレンズの可視光線の波長域
における吸収率の測定結果を表−３に示す。なお表−３
における吸収率（％）は、上記ハードコート膜および多
層反射防止膜付き高屈折率プラスチックレンズの３８０
〜７８０ｎｍ波長域における反射率（Ｒ）および透過率
（Ｔ）を、日立製作新製３４０型自記分光光度計を用い
て測定し、１００−（Ｒ＋Ｔ）で換算して求めた。

表−３から明らかなように、本実施例って得られたバー
トコ−１・膜および多層反射防止膜付き高屈折率プラス
チックレンズは、可視光線の全波長域に亘って低い吸収
率を示し、優れた光学的特性を有していることが確認さ
れた。

また、本実施例って得られたハードコート膜および多層
反射防止膜付き高屈折率プラスチックレンズの外観、視
感反射率、耐擦傷性、耐衝撃性、密着性、耐熱性、耐ア
ルカリ性および耐酸性を測定した結果を表４に示す。

表４より、本実施例９のハードコート膜および多層反射
防止膜付き高屈折率プラスチックレンズにおいては、い
ずれの項目についても良好な結果が得られ、機械的特性
および化学的特性についても優れていることが確認され
た。

さらに、本実施例９のハードコート膜および多層反射防
止膜付き高屈折率プラスチックレンズを１箇月屋外暴露
した後、同一項目、すなわち外観、視感反射率、耐擦傷
性、耐衝撃性、密着性、耐熱性、耐アルカリ性および耐
酸性について評価した結果を表５に示す。

表５より、本実施例９のハードコート膜および多層反射
防止膜付き高屈折率プラスチックレンズは、１箇月屋外
暴露後も、表４に示した暴露前の結果と同様の結果が得
られ、耐候性に優れていることが確認された。

実施例１０〜１６実施例２〜８で得られた高屈折率ポリウレタンレンズを
レンズ基板として用い、これらのレンズ基板上に実施例
９で述べた方法により、ノ１−ドコート膜および多層反
射防止膜を順次形成して実施例１０〜１６のハードコー
ト膜および多層反射防止膜付き高屈折率プラスチックレ
ンズを得た。

得られた実施例１０〜１６のハードコート膜および多層
反射防止膜付き高屈折率プラスチックレンズの外観、視
感反射率、耐擦傷性、耐衝撃性、密着性、耐熱性、耐ア
ルカリ性および耐酸性の評価結果を表４に、また１箇月
屋外暴露後の同一項目についての評価結果を表５に示す
。

表４より、本実施例１０〜１６のハードコート膜および
多層反射防止膜付き高屈折率プラスチックレンズにおい
ては、いずれの項目についても良好な結果が得られ、機
械的特性および化学的特性についても優れていることが
確認された。

また表５より、本実施例１０〜１６のハードコート膜お
よび多層反射防止膜付き高屈折率プラスチックレンズは
、１箇月屋外暴露後も、表４に示した暴露前の結果と同
様の結果が得られ、耐候性に優れていることが確認され
た。

＊原料組成比は、多層反射防止膜を構成する高屈折率膜
として用いた混合蒸着膜の原料組成比を表す。

表４および表５における外観、視感反射率、耐擦傷性、
耐衝撃性、密着性、耐熱性、耐アルカリ性および耐酸性
の評価は次の方法によって行なった。

（１）外観螢光灯を光源とする照明装置を用い、目視にて下記１）
〜４）を満足するか否か観察し、これらの全てを満足す
るものを良、いずれかを満足しないものを不良とした。

１）透明であること。

２）表面に不規則性がないこと。

３）脈理がないこと。

４）表面に異物、傷がないこと。

（２）視感反射率日立製作新製３４０型自記分光光度計を用い、３８０〜
７８０ｎｍ波長域の反射率を測定し、この反射率と視感
度曲線とから視感反射率を換算した。

（３）擦傷性スチールウール＃００００で多層反射防止膜表面を擦っ
て、傷のつきにくさを目視で判断した。判断基準は以下
のようにした。

Ａ・・・強く擦ってもほとんど傷がつかない。

Ｂ・・・強く擦るとかなり傷がつく。

Ｃ・・・レンズ基板と同等の傷がつく。

（４）衝撃性中心厚が１．６ｍｍの平板を用いて、この平板の中心に
１２７ｃｍの高さから１６ｇの鋼球を落下させる、ＦＤ
Ａ規格に基づく鋼球落下試験を行ない、レンズの破損の
有無を調べ、破損しないものものを○、破損したものを
×とした。

（５）密着性ハードコート膜および多層反射防止膜付き高屈折率プラ
スチックレンズ表面を１ｍｍ間隔で１００目クロスカツ
トし、セロファンテープを強く貼り付けた後、急速に剥
がして、多層反射防止膜、下地層およびハードコート膜
の剥離の有無を調べ、剥離しないものを○、剥離したも
のを×とした。

（６）耐熱性バートコ−１・膜および多層反射防止膜付き高屈折率プ
ラスチックレンズをオーブンに１時間入れて加熱し、ク
ラックの発生の有無を調べた。

加熱温度は、７０℃より始め、５℃づつ上げて、クラッ
クが発生する温度により優劣を判定した。

なお、表１においても耐熱性の測定結果を示しているが
、表４および表５における耐熱性の評価方法は、表１に
おける耐熱性の評価方法と異なる点に留意されたい。

（７）耐アルカリ性１０ｗｔ％ＮａＯＨ水溶液に、ハードコート膜および多
層反射防止膜付き高屈折率プラスチックレンズを２４時
間浸漬し、多層反射防止膜表面の侵食状態を観察し、侵
食変化なしのものを○、侵食変化ありのものを×とした
。

（８）耐酸性１０ｗｔ％ＨＣＩ水溶液および１０ｗｔ％Ｈ２ＳＯ４水
溶液に、ハードコート膜および多層反射防止膜付き高屈
折率プラスチックレンズを２４時間浸漬し、多層反射防
止膜表面の侵食状態を観察し、侵食変化なしのものを○
、侵食変化ありのものを×とした。

［発明の効果］一般式（Ｉ）で表されるポリイソシアネート及び一般式
（ＩＩ）で表されているポリチオールに、特定の脂肪族
チオール化合物（Ｉｎ）を加えた単量体混合物を重合し
て得られた本発明の高屈折率プラスチックレンズは、一
般式（Ｉ）のポリイソシアネートと一般式（ＩＩ）のポ
リチオールとを重合して得られた従来の高屈折率プラス
チックレンズの諸物性を損なわずに、その欠点である耐
熱性を著しく改善することができた。従って染色や表面
コートなどの後加工における熱的条件選択の自由度を高
めることが可能になった。

さらに必要に応じてハードコート膜および／または反射
防止膜を設けることにより、耐擦傷性、耐アルカリ性、
耐酸性、耐候性などを高めることが可能になった。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（イ）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示し、Ｘは、塩
素、臭素原子、メチル基およびエチル基から選ばれる少
なくとも１種であり、ａは０〜４の整数を示し、ｂは２
〜４の整数を示す）で表されるポリイソシアネートの少
なくとも１種以上と、（ロ）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、Ｒはメチル、エチル、クロロメチルまたはブロ
モメチル基を示し、ｍは０〜２の整数を示し、ｎは（４
−ｍ）の整数を示す）で表されるポリチオールの少なくとも１種以上と、（ハ）ｐ個（ｐ＝０又は１以上の整数）の水酸基とｑ個
（ｑ＝１以上の整数）のメルカプト基とを有し、水酸基
とメルカプト基の合計数（ｐ＋ｑ）が３個以上であり、
最も離れた水酸基またはメルカプト基と水酸基またはメ
ルカプト基との間に介在する炭素数が６個以内である脂
肪族チオール化合物（III）の少なくとも１種以上と、を含む単量体混合物を重合して得られる高屈折率プラス
チックレンズ。
（２）レンズ基板上に更にハードコート膜および／また
は多層反射防止膜を有する、請求項（１）に記載の高屈
折率プラスチックレンズ。