JPH0226985B2 - - Google Patents

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JPH0226985B2
JPH0226985B2 JP14159082A JP14159082A JPH0226985B2 JP H0226985 B2 JPH0226985 B2 JP H0226985B2 JP 14159082 A JP14159082 A JP 14159082A JP 14159082 A JP14159082 A JP 14159082A JP H0226985 B2 JPH0226985 B2 JP H0226985B2
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JP
Japan
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film
polybutadiene
adhesive
bandage
incompatible polymer
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JP14159082A
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Josefu Metsutokaafu Piitaa
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SUMISU ANDO NEFUYUU ASOSHEITETSUDO CO PLC
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SUMISU ANDO NEFUYUU ASOSHEITETSUDO CO PLC
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Description

【発明の詳細な説明】
この発明は、接着性医療用包帯、それに用いる
柔軟フイルムおよびそれらの製法に関する。 救急包帯のような接着性医療用包帯は、患者に
気持よく接着されて残存できるように皮膚に適合
する必要がある。そのため、かような包帯は柔軟
裏材フイルムを有すべきである。通常の可塑化ポ
リビニル・クロリドフイルム類は、可塑剤がフイ
ルムから接着剤層へ移行して接着性物質の変質を
生ずるという欠点がある。また通常の非可塑化柔
軟フイルム類は、皮膚への必要な適合性に欠ける
傾向がある。イギリス特許明細書第2081721A号
(ただし、この発明の優先権主張の基礎であるイ
ギリス特許出願第8124849号の出願日には未公開
である)には、ポリウレタンと不相溶性ポリマー
のブレンドが接着性包帯の裏材フイルムとして用
いうることが開示されている。このポリウレタン
の代りに、他のより安価なポリマーが使用できる
ポリマーブレンドフイルムの提供が望まれる。こ
こに接着性包帯に使用するのに適する適合性フイ
ルムが見出された。 この発明によれば、フイルムが1,2−ポリブ
タジエンの連続マトリツクスと連続マトリツクス
内で離散粒子相を形成する不相溶性ポリマーから
なることを特徴とするポリマー類のブレンドから
なりかつフイルムが気孔を含むことからなる接着
性医療用包帯(adhesive medical dressing)の
裏材としての使用に適する柔軟フイルムを提供す
るものである。 またこの発明は、柔軟フイルム裏材のフイルム
が1,2−ポリブタジエンの連続マトリツクスと
そのマトリツクス内で離散粒子相を形成する不相
溶性ポリマーからなりかつフイルムが気孔を含む
ことを特徴とするポリマー類おブレンドである柔
軟フイルムと接着層とからなる接着性医療用包帯
を提供するものである。 ここで使用される用語“気孔(voids)”とはフ
イルム内の小さな孔を意味する。小孔が表面を中
断してもよく、また合体してもよい。大部分の気
孔は3〜20ミクロン、たとえば3〜6ミクロンの
直径を有するのが普通である。この発明の連続気
孔フイルムは、液状の水を通さず、そのためフイ
ルム材を通して連続細道を与える開口又は通路を
含まない。そのため、フイルム材はバクテリヤ障
壁が所望される際にその働きをすることになる。
離散粒子相は通常フイルムの気孔中に位置してい
る。 この発明のフイルムが適合性であることは1,
2−ポリブタジエンの連続マトリツクスの存在に
よるものと思われ、透湿性の増加は気孔の存在に
よるものと思われる。 この発明の1,2−ポリブタジエンブレンドフ
イルムは25〜250ミクロンの厚みを有するのが適
し、50〜150ミクロンの厚みが好ましい。このよ
うな厚みのフイルムが、特に包帯への使用に適す
る適合性を有する。 この発明に使用するのに最も適する1,2−ポ
リブタジエンとは熱可塑性1,2−ポリブタジエ
ンであることが見出されている。この発明のフイ
ルムを作るのに望ましい熱可塑性1,2−ポリブ
タジエンは、大部分がシンジオタクチツク1,2
−ポリブタジエンで、15〜30%の結晶度(例えば
25〜30%)を有し、100000以上の重量平均分子量
を有するものである。 この発明に用いる好ましい1,2−ポリブタジ
エン類として、日本合成ゴム社製のRB810、
RB820とRB830として知られるものが挙げられ
る。1,2−ポリブタジエンには抗酸化剤や充填
剤のような他の材料が含まれていてもよいが、含
まれないものが好ましい。1,2−ポリブタジエ
ンは、架橋されていてもよいが、架橋されていな
いのが好ましい。 この発明のフイルムにおいて、不相溶性ポリマ
ーは、1,2−ポリブタジエンの連続マトリツク
ス内で離散粒子相を形成する。不相溶性ポリマー
の離散粒子相の粒子は球状ないし楕円の形状を有
し、少なくとも1ミクロンの直径、たとえば2〜
6ミクロンの直径を有することが好ましい。 この発明の1,2−ポリブタジエンブレンドフ
イルムは少なくとも50%、好ましくは少なくとも
100%の回復弾性歪を有するように適用さすのが
望ましい。 この発明のフイルムは、フイルム本体中の気孔
のため不透明である。 適切な不相溶性ポリマーとしては、ビニル炭化
水素類の重合によつて得られるもの、たとえばポ
リスチレンや、ポリエチレン、ポリプロピレンの
ごときポリオレフイン類が含まれる。ポリスチレ
ンが、1,2−ポリブタジエンとの使用に特に適
切な不相溶性ポリマーであることが判明した。 不相溶性ポリマーの機械的および物理的性質
は、フイルムが延伸される温度で1,2−ポリブ
タジエンの対応する性質と十分に異なることが望
ましい。不相溶性ポリマーは、冷延伸温度で1,
2−ポリブタジエンのモジユラスより高いモジユ
ラスを有することが特に望まれる。また不相溶性
ポリマーは溶融形成温度で1,2−ポリブタジエ
ンの溶融粘度より低い溶融粘度を有するものが望
ましい。 殊に適切な不相溶性ポリマーとしてはポリスチ
レンがある。ポリスチレンは未改質グレード(ホ
モポリマー)またはラバー改質グレードであつて
もよい。高耐衝撃性ポリスチレン(ラバー改質
品)が好ましい不相溶性ポリマーである。特に好
ましいポリスチレンとしては、R.H.コール社供
給の高耐衝撃性ポリスチレン、リフアレンス
6MWが挙げられる。 1,2−ポリブタジエンと不相溶性ポリマーの
割合は、各々のポリマーによりある程度依存す
る。しかし、一般にこの発明のブレンドは、1,
2−ポリブタジエンを40〜90%(重量)、望まし
くは45〜85%(重量)、好ましくは50〜80%(重
量)含むのが適切である。 好ましいブレンドとしては、1,2−ポリブタ
ジエン(たとえば日本合成ゴム社のRB830)の
60%(重量)と高耐衝撃性ポリスチレン(たとえ
ば、R.H.コール社の6MW)の40%(重量)を含
むものである。他の好ましいブレンドは、1,2
−ポリブタジエンの75%(重量)と高耐衝撃性ポ
リスチレンの25%(重量)を含むものである。 この発明の接着性包帯は、透湿性であるので好
ましく、たとえば少なくとも100g/m2の透湿度
を有するものであろう。適切な接着性包帯として
は、37℃、100%−10%相対湿度差(24時間数値)
で、少なくとも200g/m2、望ましくは少なくと
も300g/m2、好ましくは500g/m2の透湿度を有
するように作製される。この発明の気孔フイルム
を用いることによつて1,2−ポリブタジエン単
独使用より、より高い透湿度を達することができ
る。しかし特に高い透湿性が必要なときには、こ
のあとで記載するような不連続フイルムを使用す
ることができる。 この発明の接着性医療用包帯の裏材フイルムと
して1,2−ポリブタジエンブレンドフイルムを
用いるときには、少なくとも300g/m2、好まし
くは少なくとも500g/m2の透湿度を有するのが
好ましい。 透湿度はペイン・カツプ法によつて測定しう
る。この方法は、フランジ付蓋をもつ1.5cm深さ
のコツプを用いる。フランジの内径は、10cm2の透
湿用の面積を備える。この方法においては、10ml
の蒸留水をコツプに入れ、フランジを完全に覆う
大きさの試験材料サンプルをコツプの口の上にか
ぶせて固定する。完全な組立物を秤量し、温度37
℃、相対湿度10%に保持したキヤビネツトに入れ
る。17時間後にキヤビネツトからコツプを取り出
し、室温に冷却する。再秤量し、透湿で失われた
水の量を計算し、結果をg/m2/24時間/37℃、
100%−10%相対湿度差として表わす。 この発明の透湿性の接着性包帯においては、
1,2−ポリブタジエンと接着剤層の何れか又は
両者が不連続であつてもよい。 不連続1,2−ポリブタジエンブレンドフイル
ムは開口を含むであろう。開口は、円形、長方
形、楕円形などのような何れの適当な形状であつ
てもよい。開口の大きさは直径で0.2mm〜0.1mmが
適し、0.4mm〜0.5mmが好ましい。一般に開口はフ
イルム面積の0.5%〜20%、より普通には1〜10
%をしめるであろう。 この発明の接着剤包帯において、1,2−ポリ
ブタジエンフイルムの開口は通常均一なパターン
にされる。開口は、実質的にフイルムの全面積上
にあるのが普通であるが、別にフイルムのある面
積に限定、たとえば包帯中にある吸収パツドのよ
うな包帯で傷との接触を意図した面積に近接する
面積に限定することができる。 この発明の透湿性の接着性包帯において、接着
剤層は連続でも不連続でもよい。不連続接着剤層
には、ポーラス(ミクロポーラスを含む)および
パターン層を含まれる。接着剤層はドツトないし
平行線のパターンであつてもよいが、好ましいパ
ターンとしては、イギリス特許明細書第819635号
に開示されているような正方形格子やダイヤモン
ド形パターンがある。 不連続接着剤層は、非毒性の皮膚に接着する感
圧接着剤からなるものが適切である。望ましい接
着剤としては、アクリレート・エステル・コポリ
マー系及びポリビニル・エチルエーテル系接着剤
が含まれる。 連続接着剤層としては、アクリレート・エステ
ル・コポリマーやポリビニル・エーテル(たとえ
ばエチルポリビニル・エーテル)のような透湿性
接着剤からなるものが適切である。イギリス特許
出願第8106707号の明細書に開示のアクリレー
ト・エステル・コポリマー接着剤が好ましい。47
重量部の2−エチルヘキシルアクリレート、47重
量部のn−ブチルアクリレートと6重量部のアク
リル酸からなるアクリレート・エステル・コポリ
マーが望ましいものである。 この発明の接着剤層の厚みは12.5〜75ミクロン
が適し、20〜50ミクロン、たとえば22〜30ミクロ
ンが好ましい。 この発明の接着性包帯は、救急包帯、並みサイ
ズの創傷用包帯(たとえば7.5cm×5cm)や防護
包帯とすることができる。このような包帯は、非
接着性の傷当接層で覆われてパツドを含むことが
多いであろう。この発明の接着性包帯は、接着テ
ープの形であつてもよい。この発明の包帯の接着
剤層は、その露出表面を覆う通常の剥離性保護材
を有することができる。 この発明の接着性包帯は、適当な耐細菌包装中
で滅菌にしうる。 さらに別の観点によれば、この発明は、1,2
−ポリブタジエンと不相溶性ポリマーのブレンド
からなりかつ気孔を含む柔軟フイルムに接着剤層
を塗布することからなる接着性医療用包帯の製法
を提供するものである。 さらに他の観点によれば、この発明は、1,2
−ポリブタジエンと不相溶性ポリマーとのブレン
ドからフイルムを形成し、気孔が生じるまでフイ
ルムを延伸することからなるこの発明のフイルム
の製法が提供される。その後延伸したフイルムを
収縮させる。 フイルムは、ホツトメルト法特にホツトメルト
押出法で形成するのが好ましい。1,2−ポリブ
タジエンと不相溶性ポリマーのブレンドは、ホツ
トメルト条件下で行うことが好ましい。しかしそ
れらの顆粒を室温でタンプリングして予備混合を
行うことができる。 押出した1,2−ポリブタジエンと不相溶性ポ
リマーブレンドのフイルムは延伸されて、気孔含
有の柔軟フイルムに形成される。延伸は例えば10
〜45℃、好ましくは15〜30℃で行うべきであり、
また押出方向に縦又は横に行うことができる。フ
イルムに200%と500%の間の延伸を与えるのが好
ましい。延伸率は、延伸温度における降伏伸度よ
り大(ただし、フイルムの切断伸度より小)にす
べきである。 この発明のフイルムは、イギリス特許明細書第
8124250号中に記載の方法で作ることができる。 フイルムは、基本的に原料をブレンドし、フイ
ルムを押出し、これを延伸することによつて作ら
れる。延伸後、フイルムは収縮させる。この延伸
と緩和工程で、1,2−ポリブタジエン・不相溶
性ポリマーブレンドフイルムを気孔含有の柔軟フ
イルムに変換する。この気孔は普通2〜30ミクロ
ンの直径、より普通には3〜16ミクロンの直径を
もつ非常に小さなものである。 柔軟フイルムへの接着剤層の塗布は、ブレー
ド・オーバー・フラツト・ベツドやローラ・コー
テング・ユニツトのような通常の方法で行うこと
ができる。接着剤は、エマルシヨン又は溶液とし
て直接柔軟フイルムに塗布できる。しかし溶剤
は、フイルムを溶解したり膨潤を実質的にしない
ものから選択する必要がある。別のやり方とし
て、接着剤を重合性モノマーやプレポリマー混合
物のような形で、溶剤なしの形で塗布してもよ
い。 イギリス特許明細書第819635号に開示の方法に
従つて彫刻ロールを用いるとパターンを有する接
着剤層が柔軟フイルムに塗布できる。 接着剤を柔軟フイルムに塗布する好ましい方法
は、転写法によるもので、接着剤シリコン被覆紙
のような剥離表面にコートし、フイルムを接着剤
被覆剥離表面に加圧下に積層してフイルムに転写
する方法である。 柔軟1,2−ポリブタジエン・ブレンド・フイ
ルムへの開口は、通常の孔あけ方法、たとえばパ
ンチとダイ、加熱針又は突起、ホツトガスと電気
火花放電の使用を含む方法によつて行うことがで
きる。接着剤被覆フイルムへは、同様な方法で開
口を作ることができる。 接着剤被覆フイルムは、通常の機械たとえばド
レツシング・マシンで医療用接着性包帯とするこ
とができる。 医療用接着性包帯は、別々に耐細菌包装に包装
できる。包装した包帯は、電子線又はガンマー線
照射又はエチレン・オキシド滅菌のような通常の
滅菌法で滅菌することができる。 次にこの発明を実施例によつて説明するが、こ
れによつてこの発明は特に限定されるものではな
い。 実施例 1〜8 1,2−ポリブタジエン・ブレンド・フイルム
の製造 実施例1〜8により、1,2−ポリブタジエン
(PBD)、リフアレンスRB830(日本合成ゴム)と
高耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)リフアレンス
6MW(R.H.コール社)とのブレンドポリマーか
ら製造した気孔フイルムについて加工条件の透湿
度への影響が例証される。 実施例1〜8の気孔フイルムは、ポリマー混合
物をフラツトなフイルムダイを通しホツトメルト
として冷却した二つローラの成形ユニツトに押出
し、生成するフイルムを次のように実験室用張力
計で延伸して作つた。 ポリマー混合物の製造 a 1,2−ポリブタジエンと不相溶性ポリマー
の顆粒をタンプリングによつて混合した。 b 調製したポリマーを空気循環オーブン中で、
2.5cm深さのトレーを用い90℃で4時間乾燥し
た。 押出条件 ポリマー混合物を375mm押出機(ジヨンソン・
スパータン150、スクリユーの長さ:直径比、
24:1)に仕込み、ポリマー混合物を185℃の溶
融温度で300mmのフラツトなフイルム・ダイを通
じ、そのダイの直下7.5cmに位置する冷却した二
つローラ・フイルム成型ユニツト(ロールを40℃
〜30℃に維持)のロールニツプに押出すことによ
り、フイルムを作つた。 延伸条件 成形フイルムのサンプルを実験室用ハンスフイ
ルド張力計で縦方向(M)に延伸して気孔フイル
ムを作つた。フイルム標品は、50mmのゲージ長さ
と0.5のアスペクト比を有した。標品は、20℃と
25℃で50mm/分と125mm/分の間の速度で5:1
(400%伸び)の延伸比に延伸した。 結 果 このようにして得たフイルムの性質は表1に示
される。透湿度(MVTR)はペイン・カツプ法
で測定された。 気孔フイルムのMVTRは同様な厚みの1,2
−ポリブタジエン単独フイルムのそれより大きい
ことが分る。(なお、100ミクロンの単独フイルム
のMVTRは約90g/m2/24時間/30℃、100%−
10%相対湿度差)。
【表】 実施例 9 接着性包帯の製造 47重量部の2−エチルヘキシルアクリレート、
47重量部のn−ブチルアクリレートと6重量部の
アクリル酸とをアセトン中イギリス特許出願第
8106707号記載の一般法により重合させたコポリ
マーからなる感圧接着組成物を、実施例2のフイ
ルムに被覆して約25g/m2の乾燥連続被覆層を作
つた。フイルムへの被覆は、接着剤溶液を剥離紙
(スターリング・コーテツド・ペーパー・リミテ
ツドのステラリアーゼ77)に被覆し(ナイフ・オ
バー・フラツト・ベツドコーテイング・ユニツ
ト)、次いで加圧積層してフイルムに転写する転
写法によつて行つた。 この接着剤被覆フイルムを通常のドレツシン
グ・マシンで救急用包帯とした。 この包帯は、志願者の皮膚に用いたところよく
適合することが分つた。 実施例 10 押出コンパウンドの製造 押出用供給原料を次のようにして作つた。 60重量部の1,2−ポリブタジエンポリマー
顆粒を40重量部の高耐衝撃性ポリスチレン
(HIPS)顆粒(ダウ・ケミカル社製、R.H.コ
ール社リフアレンス6MWとして供給のスチロ
ン485)と混合し、得られる混合物の回転式タ
ンブラ・ブレンダーに導入して、次工程での効
果的な操作ができるように顆粒と他の種類の顆
粒との均一かつ十分な分散を確実にするため10
分間操作した。 (i)からの顆粒混合物を、ライフエンハウザー
S60 60mm押出機のホツパーに導入した。この
押出機は、各3mm直径で12の円形出口チヤンネ
ルを有するマルチロツド・ダイを具備するもの
で、さらに長さ・直径比20:1で圧縮比3:1
のポリオレフイン・タイプ・スクリユーを備え
たものである。 押出は、185℃のダイ温度、38rpmのスクリ
ユー速度で行つた。生成したフイラメントは、
その直径がほぼ2mmに減ずるに十分な速度で、
20℃に保持した水浴を通して延伸をした。水浴
を通して1m移動させた後、フイラメントを熱
風ブロアー付チヤンバーを通過させて過剰の湿
気を除去し、アクラバツク型実験室用グラニユ
レーターを用いて3〜5mm長にカツトした。グ
ラニユレーターからグラニユールを集め、2.5
cm深さのトレーに入れ空気循環オープン中で90
℃で4時間乾燥した。 フイルム押出 コンパウンドをブラベンダー・エクストルージ
オグラフ付き押出機(Brabender
Extrusiograph instrumented extruder)のホツ
パーに入れた。この機械はブラベンダー・ブラス
チコーダーPLE651ドライブ・ユニツトで駆動さ
れ、かつ25mm直径のチユープラインフレートフイ
ルム・ダイと、長さ:直径比が25:1で圧縮比
3:1のポリオレフイン・タイプのスクリユーと
を具備するものである。ダイを185℃に保ち、か
つ60rpmのスクリユー速度(自記表示されたトル
クと軸方向背圧はそれぞれ31Nmと1Knであつ
た)を用い、溶融フイルムを垂直に押出し、ダイ
前面上65cmに位置した引取りユニツトのロールニ
ツプに導入した。 延伸条件 フイルムサンプルを実験室用ハウンスフイルド
張力計で縦方向(M)に延伸して気孔フイルムを
作つた。フイルムサンプルは、50mmのゲージ長さ
と0.5のアスペクト比を有した。標品は20℃で50
mm/分の速度で、5:1(400%伸び)の延伸比に
延伸した。 結 果 フイルムは、1.47mmから0.64mmに厚みが減少
し、延伸フイルムは280g/m2/24時間のMVTR
を示した。延伸フイルムの当初モジユラスは、荷
重−伸び曲線の傾斜を測定して計算し、40MPa
であつた。これはインストロン1195テンシル試験
機を用いて測定した。サンプン巾は25mm、ゲージ
長さは25mm、比較として、代表的な連続ポリビニ
ル・クロリド基質フイルムの対応する値は
87MPaである。 実施例 11 接着性包帯の製造 実施例10のフイルムに、実施例9に記載のよう
にして感圧接着剤を被覆した、ただし、被覆前に
フイルムは直径1mmの一連の円形孔を与えるよう
に機械的に孔をあけた。孔の面積はフイルム面積
のほぼ1.5%であつた。被覆フイルムのMVTRは
327g/m2/24時間であつた。 接着剤被覆フイルムは通常のドレツシングマシ
ンで救急用包帯とした。この包帯は、志願者の手
に用いて皮膚によく適合することが分つた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 フイルムが1,2−ポリブタジエンの連続マ
    トリツクスとその連続マトリツクス内で離散粒子
    相を形成する不相溶性ポリマーからなることを特
    徴とするポリマー類のブレンドからなりかつフイ
    ルムが気孔を含むことからなる接着性医療用包帯
    の使用に適する柔軟フイルム。 2 フイルムの厚みが50〜150ミクロンで、気孔
    の直径が3〜20ミクロンである特許請求の範囲第
    1項記載のフイルム。 3 不相溶性ポリマーがポリスチレンである特許
    請求の範囲第1又は2項記載のフイルム。 4 1,2−ポリブタジエンがフイルムの45〜80
    重量%からなる特許請求の範囲第1〜3項の何れ
    かに記載のフイルム。 5 フイルムが少なくとも200g/m2/24時間/
    37℃/100%−10%相対湿度差の透湿度を有する
    ように作られている特許請求の範囲第1〜4項の
    何れかに記載のフイルム。 6 フイルムが開口を有しかつ少なくとも
    500g/m2/24時間/37℃/100%−10%相対湿度
    差の透湿度を有する特許請求の範囲第1〜5項の
    何れかに記載のフイルム。 7 柔軟性裏材フイルムと接着剤層とからなり、
    そのフイルムが1,2−ポリブタジエンの連続マ
    トリツクスとその連続マトリツクス内で離散粒子
    相を形成する不相溶性ポリマーからなるポリマー
    類のブレンドからなりかつ気孔を含むことを特徴
    とする接着性医療用包帯。 8 フイルムの厚みが50〜150ミクロンで、気孔
    の直径が3〜20ミクロンである特許請求の範囲第
    7項記載の包帯。 9 不相溶性ポリマーがポリスチレンである特許
    請求の範囲第7又は8項記載の包帯。 10 1,2−ポリブタジエンがフイルムの45〜
    80重量%からなる特許請求の範囲第7〜9項の何
    れかに記載の包帯。 11 フイルムが少なくとも200g/m2/24時
    間/37℃/100%−10%相対湿度差の透湿度を有
    するように作られている特許請求の範囲第7〜1
    0項の何れかに記載の包帯。 12 フイルムが開口を有しかつ少なくとも
    500g/m2/24時間/37℃/100%−10%相対湿度
    差の透湿度を有する特許請求の範囲第7〜11項
    の何れかに記載の包帯。 13 接着剤層が透湿性接着剤の連続層である特
    許請求の範囲第7〜12項の何れかに記載の包
    帯。 14 滅菌の形でかつ耐細菌包装に入れられた特
    許請求の範囲第7〜13項の何れかに記載の包
    帯。 15 1,2−ポリブタジエンと不相溶性ポリマ
    ーのブレンドからフイルムを形成し、気孔が形成
    されるまでフイルムを延伸することからなる柔軟
    性気孔フイルムの製法。
JP57141590A 1981-08-12 1982-08-12 接着性包帯とそれに用いる柔軟フイルム Granted JPS5841560A (ja)

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