JPH02269758A - 成形用樹脂組成物及びその成形方法 - Google Patents
成形用樹脂組成物及びその成形方法Info
- Publication number
- JPH02269758A JPH02269758A JP9222689A JP9222689A JPH02269758A JP H02269758 A JPH02269758 A JP H02269758A JP 9222689 A JP9222689 A JP 9222689A JP 9222689 A JP9222689 A JP 9222689A JP H02269758 A JPH02269758 A JP H02269758A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- molding
- epoxy resin
- vinyl acetate
- resin composition
- ethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（イ）産業上の利用分野
本願発明は低内部応力で、かつ注型性、熱衝撃性１機械
加工性に優れた成形用樹脂組成物及びその成形方法に関
するものである。
加工性に優れた成形用樹脂組成物及びその成形方法に関
するものである。
（ロ）従来の技術
近年、電子部品１機械部品、工具類を熱硬化性樹脂を用
いて成形する方法が行われている。この方法は成形物が
複雑な形状であるとか成形個数が少ない場合には、イン
ジェクション成形に比べ、経済的に有利なため広く実用
化されている。成形用樹脂としては熱硬化性樹脂°が用
いられ、その中でも信頼性１価格等の上からエポキシ樹
脂組成物が最も一般的なものとして用いられている。エ
ポキシ樹脂の硬化剤として、酸無水化合物、フェノール
化合物、アミン化合物等が用いられているが、アミン化
合物を硬化剤としたエポキシ樹脂組成物は他の硬化物を
用いたものに比べ、成形時の温度条件が低く、成形に要
する時間が短いので成形用材料として好ましく、広く用
いられている。
いて成形する方法が行われている。この方法は成形物が
複雑な形状であるとか成形個数が少ない場合には、イン
ジェクション成形に比べ、経済的に有利なため広く実用
化されている。成形用樹脂としては熱硬化性樹脂°が用
いられ、その中でも信頼性１価格等の上からエポキシ樹
脂組成物が最も一般的なものとして用いられている。エ
ポキシ樹脂の硬化剤として、酸無水化合物、フェノール
化合物、アミン化合物等が用いられているが、アミン化
合物を硬化剤としたエポキシ樹脂組成物は他の硬化物を
用いたものに比べ、成形時の温度条件が低く、成形に要
する時間が短いので成形用材料として好ましく、広く用
いられている。
（ハ）発明が解決しようとする課題
しかし、アミン化合物を硬化剤としたエポキシ樹脂組成
物は注型硬化時に収縮して内部応力がかかり、成形品の
信頼性が劣るという欠点がある。
物は注型硬化時に収縮して内部応力がかかり、成形品の
信頼性が劣るという欠点がある。
即ち、成形品を冷熱サイクルテストすると内部にクラッ
クが発生したり、切削加工時に割れが生じたりし、成形
品としての機能が果たせなくなる。
クが発生したり、切削加工時に割れが生じたりし、成形
品としての機能が果たせなくなる。
特に大型成形物に適用した場合、上記現象が顕著になる
欠点があった。
欠点があった。
本願発明の目的は、アミン系硬化剤を用いてエポキシ樹
脂を成形する際に、そのエポキシ樹脂の本来持っている
耐熱性を損なうことなく、かつ可どう性を付与し、熱Ｖ
＃撃に対してクラックを発生しない、機械加工の際割れ
を生じない成形用樹脂組成物及びその成形方法を提供す
ることにある。
脂を成形する際に、そのエポキシ樹脂の本来持っている
耐熱性を損なうことなく、かつ可どう性を付与し、熱Ｖ
＃撃に対してクラックを発生しない、機械加工の際割れ
を生じない成形用樹脂組成物及びその成形方法を提供す
ることにある。
（ニ）課題を解決するための手段
本願発明者らは分子中にエポキシ基と反応するヒドロキ
シ基を有するエチレン−酢酸ビニル共重体のけん化物を
配合する事により、低内部応力で、熱衝撃性１機械加工
性に優れ、かつエポキシ樹脂硬化物が本来有する耐熱性
、成形性を保持した成形樹脂組成物を見い出し本願発明
に至った。すなわち本願発明は （Ａ）エポキシ樹脂と （Ｂ）酢酸ビニルの比率が３〜２５モル％であるエチレ
ン−酢酸ビニル共重体のけん化物と（Ｃ）エポキシ樹脂
用アミン系硬化剤とからなることを特徴とする成形用樹
脂組成物。
シ基を有するエチレン−酢酸ビニル共重体のけん化物を
配合する事により、低内部応力で、熱衝撃性１機械加工
性に優れ、かつエポキシ樹脂硬化物が本来有する耐熱性
、成形性を保持した成形樹脂組成物を見い出し本願発明
に至った。すなわち本願発明は （Ａ）エポキシ樹脂と （Ｂ）酢酸ビニルの比率が３〜２５モル％であるエチレ
ン−酢酸ビニル共重体のけん化物と（Ｃ）エポキシ樹脂
用アミン系硬化剤とからなることを特徴とする成形用樹
脂組成物。
及び
（Ａ）エポキシ樹脂と
（Ｂ）酢酸ビニルの比率が３〜２５モル％であるエチレ
ン−酢酸ビニル共重体のけん化物の混合物に（Ｃ）エポ
キシ樹脂用アミン系硬化剤を添加し硬化させることを特
徴とする成形方法。
ン−酢酸ビニル共重体のけん化物の混合物に（Ｃ）エポ
キシ樹脂用アミン系硬化剤を添加し硬化させることを特
徴とする成形方法。
である。
本願発明に用いる（Ａ）エポキシ樹脂としてはその分子
中にエポキシ基を少なくとも２個以上有する化合物であ
る。この様なエポキシ樹脂として具体的には１例えば、
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等のポリフェノー
ル類化合物のグリシジルエーテル系エポキシ樹脂、４，
４’−ジアミノジフェニルメタン、１，３−ビス（アミ
ノメチル）ベンゼン等ポリグリシジルアミン系エポキシ
樹脂、レゾルシン等の多価フェノール類のグリシジルエ
ーテル系エポキシ樹脂、ペンタエリスリトール等の多価
アルコール類のグリシジルエーテル系エポキシ樹脂、ノ
ボラック型エポキシ樹脂、ポリカルボン酸のポリグリシ
ジルエステル系エポキシ樹脂。
中にエポキシ基を少なくとも２個以上有する化合物であ
る。この様なエポキシ樹脂として具体的には１例えば、
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等のポリフェノー
ル類化合物のグリシジルエーテル系エポキシ樹脂、４，
４’−ジアミノジフェニルメタン、１，３−ビス（アミ
ノメチル）ベンゼン等ポリグリシジルアミン系エポキシ
樹脂、レゾルシン等の多価フェノール類のグリシジルエ
ーテル系エポキシ樹脂、ペンタエリスリトール等の多価
アルコール類のグリシジルエーテル系エポキシ樹脂、ノ
ボラック型エポキシ樹脂、ポリカルボン酸のポリグリシ
ジルエステル系エポキシ樹脂。
等があげられる。
これらの多官能エポキシ樹脂は単独でまたは二種類以上
混合して使用することが出来る。
混合して使用することが出来る。
本願発明において用いられる（Ｂ）エチレン−酢酸ビニ
ル共重体のけん化物はエチレン−酢酸ビニル共重体のけ
ん化によって作られる０例えばトルエンやキシレン等の
炭化水素溶媒中あるいはこれにメタノール等のアルコー
ル類を加えた混合溶媒中における均一系、又はメタノー
ルやエタノール等のアルコール類と必要に応じて水を加
えた不均一系において、ナトリウムやカリウムの水酸化
物、アルコキシドなどのアルカリ金属化合物を用いてケ
ン化させる。（特公昭４３−５８９３、特公昭４５−３
３０６５、特公昭４５−３３０６６゜特公昭４９−６５
５１等）、ケン化率は９５％以上が好ましい。酢酸ビニ
ルの比率が３〜２５モル％である限り、一般に使用され
ている物を広く包含することが出来る。好ましくは分子
量７０００以上（メルトインデックス３〜３００ ｇ
／ １０分）のものである。また形状は粉末状のものが
好ましく、その粒径が１００μ論以下、特に１０〜６０
μ厘のものが好ましい、また含有量は成形樹脂組成物に
対して、５〜５０重量％が好ましい。５重量％未満では
低応力化に効果が低く、５０重量％を超えると成形性が
低下する。
ル共重体のけん化物はエチレン−酢酸ビニル共重体のけ
ん化によって作られる０例えばトルエンやキシレン等の
炭化水素溶媒中あるいはこれにメタノール等のアルコー
ル類を加えた混合溶媒中における均一系、又はメタノー
ルやエタノール等のアルコール類と必要に応じて水を加
えた不均一系において、ナトリウムやカリウムの水酸化
物、アルコキシドなどのアルカリ金属化合物を用いてケ
ン化させる。（特公昭４３−５８９３、特公昭４５−３
３０６５、特公昭４５−３３０６６゜特公昭４９−６５
５１等）、ケン化率は９５％以上が好ましい。酢酸ビニ
ルの比率が３〜２５モル％である限り、一般に使用され
ている物を広く包含することが出来る。好ましくは分子
量７０００以上（メルトインデックス３〜３００ ｇ
／ １０分）のものである。また形状は粉末状のものが
好ましく、その粒径が１００μ論以下、特に１０〜６０
μ厘のものが好ましい、また含有量は成形樹脂組成物に
対して、５〜５０重量％が好ましい。５重量％未満では
低応力化に効果が低く、５０重量％を超えると成形性が
低下する。
本願発明で使用する（Ｃ）アミン系硬化剤としては公知
のアミン系硬化剤を使用することが出来る。具体的には
１例えば、トリエチレンテトラミン等の鎖状脂肪族系ポ
リアミン、ポリアミドポリアミン、メンセンジアミン、
イソホロンジアミン等の脂環族ポリアミン、４，４′−
ジアミノジフェニルメタン等の芳香族ポリアミン、変性
脂肪族系ポジアミノ、変性芳香族系ポリアミン、イミダ
ゾール化合物等があげられる。これらのアミン系硬化剤
は単独でまたは二種類以上混合して使用することが出来
る。アミン系硬化剤の配合量は、イミダゾール化合物以
外は、エポキシ樹脂のエポキシ当量より理論式を用いて
算出すればよい。
のアミン系硬化剤を使用することが出来る。具体的には
１例えば、トリエチレンテトラミン等の鎖状脂肪族系ポ
リアミン、ポリアミドポリアミン、メンセンジアミン、
イソホロンジアミン等の脂環族ポリアミン、４，４′−
ジアミノジフェニルメタン等の芳香族ポリアミン、変性
脂肪族系ポジアミノ、変性芳香族系ポリアミン、イミダ
ゾール化合物等があげられる。これらのアミン系硬化剤
は単独でまたは二種類以上混合して使用することが出来
る。アミン系硬化剤の配合量は、イミダゾール化合物以
外は、エポキシ樹脂のエポキシ当量より理論式を用いて
算出すればよい。
本願発明で使用されるその他添加剤としては。
例えばシリカ粉末、炭酸カルシウム、酸化チタン、ガラ
ス繊維、炭素繊維等の充填材、離型剤、Ｗｌ然剤、着色
剤、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等を
適宜添加してもよい。
ス繊維、炭素繊維等の充填材、離型剤、Ｗｌ然剤、着色
剤、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等を
適宜添加してもよい。
本願発明の成形用樹脂組成物を得る一般的な方法として
、所定の組成比に選択した前記の各成分をエポキシ樹脂
／エチレン酢酸ビニル共重体のけん化物系と硬化剤系に
分けて、デイスパー、三本ロール等で予備混合処理し、
続いてエポキシ樹脂／エチレン酢酸ビニル共重体のけん
化物系と硬化剤系を混合することにより得られ、好まし
くは真空混合した後注型し、成形する。
、所定の組成比に選択した前記の各成分をエポキシ樹脂
／エチレン酢酸ビニル共重体のけん化物系と硬化剤系に
分けて、デイスパー、三本ロール等で予備混合処理し、
続いてエポキシ樹脂／エチレン酢酸ビニル共重体のけん
化物系と硬化剤系を混合することにより得られ、好まし
くは真空混合した後注型し、成形する。
（ホ）実施例
次に本願発明を実施例により説明するが１本願発明は以
下の実施例に限定されるものではない。
下の実施例に限定されるものではない。
実施例及び比較例において「部」とは「重量部」を意味
する６ 実施例１〜８ 比較例１〜４ 各実施例の成形用樹脂組成物は、表１に記載の量の（Ａ
）エポキシ樹脂と、（Ｂ）エチレン−酢酸ビニル共重体
のけん化物及びその他添加剤をデイスパーで充分予備混
合したものに、（Ｃ）アミン系硬化剤を加え、スパイラ
ルミキサーで２０分間真空混合したものを硬質ガラスで
囲まれた４ｍｍＸ１００ｍ Ｘ ２００ｍの空間に及び
１００ｍ１硬質ビーカーに注型し、表１の硬化条件で硬
化させた。
する６ 実施例１〜８ 比較例１〜４ 各実施例の成形用樹脂組成物は、表１に記載の量の（Ａ
）エポキシ樹脂と、（Ｂ）エチレン−酢酸ビニル共重体
のけん化物及びその他添加剤をデイスパーで充分予備混
合したものに、（Ｃ）アミン系硬化剤を加え、スパイラ
ルミキサーで２０分間真空混合したものを硬質ガラスで
囲まれた４ｍｍＸ１００ｍ Ｘ ２００ｍの空間に及び
１００ｍ１硬質ビーカーに注型し、表１の硬化条件で硬
化させた。
［エポキシ樹脂］
（Ａ−１）
ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテル型エポキシ樹
脂（エポキシ当量１９０） （Ａ−２） ４．４′−ジアミノジフェニルメタン−テトラグリシジ
ルアミン型エポキシ樹脂（エポキシ当１１１９）（Ａ−
３） １．３−ビス（アミノメチル）ベンゼンテトラグリシジ
ルアミン型エポキシ樹脂（エポキシ当量９８）［エチレ
ン−酢酸ビニル共重体のけん化物］（Ｂ−１） 酢酸ビニルの比率１１．２モル％、メルトインデックス
１８５ｇ／１０ｍ１ｎ粒度２０〜４０μｍの共電体のけ
ん化物（Ｂ −２） 酢酸ビニルの比率１１．２モル％、メルトインデックス
１１Ｊ／ １０ｓｉｎ粒度２０−６０ μｍの共電体の
けん化物［アミン系硬化剤］ （Ｃ−１） ４−メチルイミダゾール （Ｃ−２） アンカマイト３５０Ａ （ポリアミドポリアミン系、ア
イ、シー、アイ、ジャパン、リミテッド社Ｉｌり（Ｃ−
３） トリエチレンテトラミン （Ｃ−４） ４．４′−ジアミノジフェニルメタン ［チタンカップリング剤］ テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタ
ネート 試験法： （１）圧縮弾性率はＪＩＳ Ｋ ７２０８に準拠して測
定した。
脂（エポキシ当量１９０） （Ａ−２） ４．４′−ジアミノジフェニルメタン−テトラグリシジ
ルアミン型エポキシ樹脂（エポキシ当１１１９）（Ａ−
３） １．３−ビス（アミノメチル）ベンゼンテトラグリシジ
ルアミン型エポキシ樹脂（エポキシ当量９８）［エチレ
ン−酢酸ビニル共重体のけん化物］（Ｂ−１） 酢酸ビニルの比率１１．２モル％、メルトインデックス
１８５ｇ／１０ｍ１ｎ粒度２０〜４０μｍの共電体のけ
ん化物（Ｂ −２） 酢酸ビニルの比率１１．２モル％、メルトインデックス
１１Ｊ／ １０ｓｉｎ粒度２０−６０ μｍの共電体の
けん化物［アミン系硬化剤］ （Ｃ−１） ４−メチルイミダゾール （Ｃ−２） アンカマイト３５０Ａ （ポリアミドポリアミン系、ア
イ、シー、アイ、ジャパン、リミテッド社Ｉｌり（Ｃ−
３） トリエチレンテトラミン （Ｃ−４） ４．４′−ジアミノジフェニルメタン ［チタンカップリング剤］ テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタ
ネート 試験法： （１）圧縮弾性率はＪＩＳ Ｋ ７２０８に準拠して測
定した。
（２）熱変形温度（ＨＤＴ）はＡＳＴＭ Ｄ−６４８−
５６に準拠して測定した。
５６に準拠して測定した。
（３）クラック発生はＣ字形リングを埋め込み成形物を
＋ｌＯＯ℃〜−２０℃各１時間を１サイクルとし、目視
によるクラック発生のサイクル数をｉｌｌ！Ｉ定した。
＋ｌＯＯ℃〜−２０℃各１時間を１サイクルとし、目視
によるクラック発生のサイクル数をｉｌｌ！Ｉ定した。
（４）切削加工性は切削用バイトによる切り出し時の割
れ易さを目視で判定した。
れ易さを目視で判定した。
試験結果を表１に示す。
（へ）効果
表１の結果から、エチレン−酢酸ビニル共重体のけん化
物を含む成形物は、比較例の含まないものに比べ、圧縮
弾性率が低下する一方で熱変形温度（ＨＤ Ｔ）が殆ど
低下しない。冷熱サイクルでの熱衝撃でクラックが発生
しにくくなった。すなわちエポキシ樹脂が本来持ってい
る耐熱性を損なうことなく成形物に可どう性を付与出来
ることがわかる。本願発明に係る成形用樹脂組成物は低
応力、熱衝撃性、機械加工性に優れ、エポキシ樹脂硬化
物が本来有する耐熱性、成形性を保持した成形物を与え
る事を示している。
物を含む成形物は、比較例の含まないものに比べ、圧縮
弾性率が低下する一方で熱変形温度（ＨＤ Ｔ）が殆ど
低下しない。冷熱サイクルでの熱衝撃でクラックが発生
しにくくなった。すなわちエポキシ樹脂が本来持ってい
る耐熱性を損なうことなく成形物に可どう性を付与出来
ることがわかる。本願発明に係る成形用樹脂組成物は低
応力、熱衝撃性、機械加工性に優れ、エポキシ樹脂硬化
物が本来有する耐熱性、成形性を保持した成形物を与え
る事を示している。
特許出願人 田岡化学工業株式会社
特許出願人 木村化工機株式会社
Claims (3)
- （１） （Ａ）エポキシ樹脂と （Ｂ）酢酸ビニルの比率が３〜２５モル％であるエチレ
ン−酢酸ビニル共重体のけん化物と （Ｃ）エポキシ樹脂用アミン系硬化剤とからなることを
特徴とする成形用樹脂組成物。 - （２） （Ａ）エポキシ樹脂と （Ｂ）酢酸ビニルの比率が３〜２５モル％であるエチレ
ン−酢酸ビニル共重体のけん化物の混合物に（Ｃ）エポ
キシ樹脂用アミン系硬化剤を添加し硬化させることを特
徴とする成形方法。 - （３） （Ｂ）エチレン−酢酸ビニル共重体のけん化物の含有量
が５〜５０重量％である請求項第１項、２項に記載の成
形用樹脂組成物及びその成形方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9222689A JPH0725991B2 (ja) | 1989-04-11 | 1989-04-11 | 成形用樹脂組成物及びその成形方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9222689A JPH0725991B2 (ja) | 1989-04-11 | 1989-04-11 | 成形用樹脂組成物及びその成形方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02269758A true JPH02269758A (ja) | 1990-11-05 |
| JPH0725991B2 JPH0725991B2 (ja) | 1995-03-22 |
Family
ID=14048525
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9222689A Expired - Lifetime JPH0725991B2 (ja) | 1989-04-11 | 1989-04-11 | 成形用樹脂組成物及びその成形方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0725991B2 (ja) |
-
1989
- 1989-04-11 JP JP9222689A patent/JPH0725991B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0725991B2 (ja) | 1995-03-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102884100B (zh) | 包括作为增韧剂的聚(环氧丙烷)多元醇的环氧树脂组合物 | |
| JPH05239321A (ja) | エポキシ樹脂組成物および半導体封止装置 | |
| US4966928A (en) | Epoxy resin based powder coating composition | |
| JPS62201923A (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
| JPH02269758A (ja) | 成形用樹脂組成物及びその成形方法 | |
| JP4560526B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JPS6040124A (ja) | 封止用樹脂組成物 | |
| JPS58138729A (ja) | 熱硬化性成形組成物 | |
| JP2639739B2 (ja) | 粉体塗料用エポキシ樹脂組成物 | |
| JP2001335680A (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
| JPH1030049A (ja) | エポキシ樹脂組成物および電子部品封止装置 | |
| JP6902839B2 (ja) | 粉体塗料 | |
| JP2888661B2 (ja) | 注型用樹脂組成物 | |
| JPH04304227A (ja) | エポキシ樹脂組成物および電子部品封止用材料 | |
| JPS6251971B2 (ja) | ||
| JP3721323B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JPH0249329B2 (ja) | ||
| JP2007177071A (ja) | 封止用樹脂組成物および半導体装置 | |
| JPS6225118A (ja) | 封止用樹脂組成物 | |
| JPH05239190A (ja) | エポキシ樹脂組成物および半導体封止装置 | |
| JPS6375025A (ja) | 半導体封止用エポキシ樹脂組成物 | |
| JPS63142024A (ja) | 封止用樹脂組成物 | |
| JP2005048011A (ja) | エポキシ樹脂成形材料 | |
| JPS62260820A (ja) | 重合用組成物 | |
| JPS61166853A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090322 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100322 Year of fee payment: 15 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100322 Year of fee payment: 15 |