JPH02269173A

JPH02269173A - 合板用接着剤

Info

Publication number: JPH02269173A
Application number: JP8944689A
Authority: JP
Inventors: Yukiei Watabe; 渡部　幸衛; Yoko Shimizu; 洋子清水
Original assignee: Nippon Kasei Chemical Co Ltd; Nihon Kasei Co Ltd
Current assignee: Nippon Kasei Chemical Co Ltd; Nihon Kasei Co Ltd
Priority date: 1989-04-07
Filing date: 1989-04-07
Publication date: 1990-11-02
Anticipated expiration: 2014-01-27
Also published as: JP2850360B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は合板用接着剤に係り、特に放散ホルムアルデヒ
ドが少なく実質的に無臭な構造用合板製造用のフェノー
ル変性アミノ樹脂系接着剤に関する。

［従来の技術］従来より、接着力が高く、耐久性に優れた構造用合板の
接着剤として、水溶性の高アルカリレゾール型フェノー
ル−ホルムアルデヒド樹脂（アルカリフェノール樹脂）
が用いられているが、この接着剤は硬化速度が遅く、熱
圧に高温、長時間を必要とし、生産性に劣るという欠点
を有している。また、高アルカリ性であるため、接着し
た合板を赤褐色に着色させたり、接着作業時にアルカリ
汚染水を排出させるという欠点も有している。

このため、硬化速度が速く、アミノ樹脂並の熱圧条件で
構造用合板の接着を行なうことができるものとして、水
溶性の低アルカリレゾール型フェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂（低アルカリフェノール樹脂）と水溶性のメラ
ミン−尿素−ホルムアルデヒド共縮合樹脂（メラミン−
尿素樹脂）とから成るフェノール変性アミノ樹脂が提案
されている（特公昭６２−２７１１４号）。

［発明が解決しようとする課題］しかしながら、このフェノール変性アミノ樹脂よりなる
接着剤は、合板の接着に用いた場合、アルカリフェノー
ル樹脂に比べて放散ホルムアルデヒド量が多いことから
、アルカリフェノール樹脂の如く、実質的に無臭にする
ことができず、製品に異臭を生じさせて作業環境を悪化
させるという欠点があフた。

本発明は上記従来の問題点を解決し、実質的に無臭で、
高い接着耐久性を得ることができる合板用接着剤を提供
することを目的とする。

［課題を解決するための手段及び作用］請求項（１）の
合板用接着剤は、下記■、■及び■、即ち、 ■　フェノールとホルムアルデヒドと水酸化ナトリウム
とのモル比が１．０：２．０〜２．３：０．０４〜０．
０８であるフェノール−ホルムアルデヒド樹脂（以下、
「低アルカリフェノール樹脂（Ａ）」と称す、） ■　メラミンと尿素とホルムアルデヒドとのモル比が１
．０：０．０〜０．５：２．０〜２．３であるメラミン
−ホルムアルデヒド樹脂及び／又はメラミン−尿素−ホ
ルムアルデヒド共縮合樹脂（以下、「メラミン樹脂又は
メラミン尿素樹脂（Ｂ）」と称す、） ■　尿素とホルムアルデヒドとのモル比が１．０：０．
７〜１．０である尿素ホルムアルデヒド樹脂（以下、「
尿素樹脂（Ｃ）」と称す。）を混合して成るフェノール変性アミノ樹脂であって、樹
脂中に占めるフェノール成分含有量が８〜１２重量％、
メラミン成分含有量が１８〜２２重量％、尿素成分含着
量が８〜１２！ｌ量％、ホルムアルデヒド成分含有量が
１８〜２２重量％であるフェノール変性アミノ樹脂を含
むことを特徴とする請求項（２）の合板用接着剤は、請求項（１）において
、フェノール変性アミノ樹脂ｔｏｏ！ｉ量部に対して、
架橋剤としてイソシアネート化合物を１〜ＳＩｉ量部、
硬化剤として塩化アンモニウムを１〜３重量部、硬化促
進剤としてクエン酸を１〜３重量部配合して成ることを
特徴とする請求項（３）の合板用接着剤は、請求項（１
）又は（２）において、ＰＨが３〜４、ゲル化時間が６
０〜８０分／４０ｔ：であることを特徴とする。

本発明者らは、フェノール変性アミノ樹脂による構造用
合板からの放散ホルムアルデヒド量を低減すると共に、
高い接着強度を得ることを課題として鋭意検討した結果
、 ■　低アルカリフェノール樹脂は、十分に硬化させて高
い接着力が得られるように、フェノールとホルムアルデ
ヒドのモル比を高く設定する。

■　メラミン樹脂又はメラミン−尿素樹脂も、十分に硬
化させて高い接着力が得られるようにメラミンとホルム
アルデヒドのモル比を高く設定する。

■　■、■の如く、モル比が高いことにより多くなる放
散ホルムアルデヒドを低減させるため、尿素′ｓ４脂の
尿素とホルムアルデヒドとのモル比を可能な限り低く設
定して、この３者を特定量の範囲で混合してフェノール
変性アミノ樹脂を製造する。

■　■において、好ましくは低められたモル比により低
下する接着力を向上させるのに十分な程度の架橋剤であ
るイソシアネート化合物を添加し、更にモル比が低いた
めに遅延する硬化を促進させるのに十分な程度の酸性の
硬化剤と硬化促進剤を組合せて添加配合し接着剤とする
。

ことにより、実買的に無臭とみなせる微量の放散ホルム
アルデヒド量で、高い接着耐久性が得られることを見出
し、本発明を完成させた。

本発明において、低アルカリフェノール樹脂（Ａ）は、
例えば、フェノール１モルに対してホルムアルデヒド２
．０〜２．３モル、水酸化ナトリウム０．０４〜Ｏ，Ｏ
ａモルを加えて、温度７０〜９０℃で３〜４時間縮合反
応させることにより製造することができる。低アルカリ
フェノール樹脂（Ａ）において、フェノール１モルに対
するホルムアルデヒドのモル比が２．０より少なく、水
酸化ナトリウムのモル比が０．０４より少ない場合には
、縮合度を十分に高めることができず、また、フェノー
ル１モルに対するホルムアルデヒドのモル比が２．３よ
り多く、水酸化ナトリウムのモル比が０．０８より多い
場合には、得られる接着剤の放散ホルムアルデヒド量が
高くなったり、フェノラート基が多くなって硬化が遅く
なったりするため、いずれの場合も好ましくない。

このような低アルカリフェノール樹脂（Ａ）は、粘度６
０〜８０センチボイズ（２５℃）、不揮発分４５〜５０
％（１３５℃、１時間）の樹脂であることが好ましい。

メラミン樹脂又はメラミン尿素樹脂（Ｂ）は、例えば、
メラミン１モルに対して尿素ｏ、ｏ〜０．５モル、ホル
ムアルデヒド２．０〜２．３モルを加え、更にポリビニ
ルアルコール、メタノールを少量添加して水酸化ナトリ
ウムでｐＨ１１〜１２に調整した後、温度８０〜９０℃
で２〜４時間縮合反応させることにより製造することが
できる。なお、この場合、尿素は反応後期に添加する。

メラミン樹脂又はメラミン尿素樹脂（Ｂ）において、メ
ラミン１モルに対するホルムアルデヒドのモル比が２．
０モルより少なく、尿素のモル比が０．５モルより多い
場合には、ホルムアルデヒドに対するアミノ基が過多に
なり、得られる接着剤の接着力を低下させ、ホルムアル
デヒドのモル比が２．３モルより多い場合には接着力は
向上するが放散ホルムアルデヒド量が多くなり、いずれ
の場合も好ましくない。

このようなメラミン樹脂又はメラミン尿素樹脂（Ｂ）は
、粘度２．０〜４．０センチポイズ（２５℃）、不揮発
分５５〜６５％（１０５℃。

３時間）、水混和倍率２〜３倍の樹脂であることが好ま
しい、このメラミン樹脂又はメラミン尿素樹脂（Ｂ）の
水混和倍率の好適範囲を２〜３倍とするのは、縮合度を
高めながら低アルカリフェノール樹脂（Ａ）と尿素網Ｉ
Ｉ　（Ｃ）の相溶性を良好にするためである。なお、メ
ラミン樹脂又はメラミン尿素樹脂（Ｂ）の水混和倍率と
は、反応物１容量部に水を加えたとき、温度３５℃でま
さに白濁した時点の反応物に対する水の容量倍率をいう
。

尿素樹脂（Ｃ）は、尿素１モルに対するホルムアルデヒ
ドのモル比を０．７〜１．０として、例えば次のような
方法で製造する。即ち、ホルムアルデヒド１．９〜２．
１モルに対し少量のポリビニルアルコール、コーンスタ
ーチを添加して、アルカリ性下から酸性下に自然にＰＨ
が降下するアンモニア水を触媒として加え、尿素全量の
うち一次尿素１．０モルを加えて、８５℃で水和点１５
〜２５℃まで縮合させ、この時点で二次尿素を０．０〜
０．８モル加えて更に縮合させ、水和点２５〜３７℃に
到達した後に、炭酸ナトリウムで中和後、残りの尿素を
三次尿素として加えて後縮合する。なお、製造にあたり
、ホルムアルデヒドに対する一次、二次、三次尿素の添
加を上記のような割合で行なうのは、尿素樹脂の縮合率
を高めるためである。

尿素樹脂（Ｃ）において、尿素１モルに対するホルムア
ルデヒドのモル比が０．７モルより少ない場合には、ア
ミノ基が過多となり得られる接着剤の貯蔵安定性が悪く
、ホルムアルデヒドのモル比が１．０モルより多い場合
には、放散ホルムアルデヒド量を低減させる効果が劣る
ため、いずれの場合も好ましくない。

このような尿素樹脂（Ｃ）は、粘度６０〜１５０センチ
ボイズ（２５℃）、不揮発分５０〜６０％（１０５℃、
３時間）の樹脂であることが好ましい。

なお、上記した尿素樹脂（Ｃ）の製造法において、水和
点とは、反応物２〜３滴を多量の温水又は冷水中に滴下
したとき、まさに白濁物を生じる時点の温水又は冷水の
温度である。

本発明において、■〜■の各樹脂の製造に使用するホル
ムアルデヒドは３７〜６５重量％濃度のホルマリンが適
当であり、また、フェノール、メラミン、尿素、アルカ
リ、酸、ポリビニルアルコール等は通常の接着剤製造に
供されるものを好適に用いることがセきる。

本発明に係るフェノール変性アミノ樹脂は、上記低アル
カリフェノール樹脂（Ａ）とメラミン樹脂又はメラミン
尿素樹脂（Ｂ）と尿素樹脂（Ｃ）とを常温又は４０〜６
０℃の緩慢な加温下で均一に攪拌混合することにより製
造することができるが、この際の混合比率は、原料仕込
より換算した計算量のフェノール成分含有量が８〜１２
重量％、メラミン成分含有量が１８〜２２１ｉ量％、尿
素成分含有量が８〜１２重量％、ホルムアルデヒド成分
含有量が１８〜２２重量％になるようにする。

本発明において、フェノール変性アミノ樹脂中のフェノ
ール成分含有量を８〜１２重量％、メラミン成分含有量
を１８〜２２重量％とじたのは、フェノール又はメラミ
ン成分がこの範囲でなければ、構造用合板の接着剤とし
て所望の接着耐久性が得られないからである。また、尿
素成分含有量を８〜１２重量％とじたのは、８！！量％
がホルムアルデヒド成分量１８〜２２重量％において放
散ホルムアルデヒド量を低減させるのに必要な最低量で
あって、１２重量％が接着力を低下させないための最高
量であるためである。

このようなフェノール変性アミノ樹脂は、フェノール：
メラミン：尿素：ホルムアルデヒドのモル比が１．Ｏ：
１．３〜１．５：１．４〜１．６：６．０〜６．５であ
り、２５℃での粘度１．０〜２．５センチボイズ、ｐＨ
約８．５．不揮発分５５〜６５％（１０５℃、３時間）
であることが好ましい。

上述したフェノール変性アミノ樹脂を含む本発明の合板
用接着剤は、通常の場合、該フェノール変性アミノ樹脂
１００重量部に対して、架橋剤としてイソシアネート化
合物、具体的には粗製ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（通常ＮＣＯ基約３０％含有）（以下、ｒＰ−ＭＤＩ
Ｊと称す。）を１〜５重量部、硬化剤として通常のアミ
ノ樹脂に使用される塩化アンモニウム１〜３重量部、硬
化促進剤としてクエン酸１〜３１ｉ量部の範囲で加え、
更に必要に応じて通常の充填剤である小麦粉、水等を加
えて接着剤配合グルーとして使用に供される。

この場合、架橋剤としてイソシアネート化合物を添加す
るのは、アミノ樹脂の末端のメチロール基、アミノ基又
は水酸基とイソシアネート化合物の末端のイソシアネー
ト基とが反応して、ウレタン結合又は尿素結合により高
分子化して高い接着力を発現させるためである。また、
その添加量を１〜５重量部とするのは、尿素樹脂（Ｃ）
中の尿素成分含有量８〜１２重量％とじたことによる接
着力の低下を向上させるためでもある。イソシアネート
化合物のうちＰ−ＭＤＩは、フェノール変性アミノ樹脂
中で粘度上昇やゲル化９発泡もなく、好ましく適合する
ため、本発明に極めて好適である。（特開昭６２−３２
１６４）硬化剤として塩化アンモニウム１〜３重量部を配合する
のは、塩化アンモニウムはアミノ樹脂中の遊離のホルム
アルデヒドと反応して塩酸を発生させ硬化させるもので
あるが、本発明のフェノール変性アミノ樹脂中には遊離
のホルムアルデヒドが少なく、塩化アンモニウムを３重
量部より多くしても効果が得られないからである。なお
、フェノール変性アミノ樹脂中のメチロール基を活性化
させて硬化促進作用を奥する他の有機酸、無機酸として
、公知のギ酸、硫酸等の添加を試みたが、クエン酸を１
〜３重量部添加するとき、取り扱い上の危険もなく最も
好ましく硬化促進することを見出した。

上記のフェノール変性アミノ樹脂に対するＰ−ＭＤＩ、
塩化アンモニウム及びクエン酸の添加量は、接着作業に
支障をきたさない十分な可使時間を確保し、接着剤配合
グルー硬化に必要な特性、即ち、ｐＨ３〜４．ゲル化時
間６０〜８０分／４０℃を得るための最適量でもある。

［実施例］以下に、製造例、実施例、比較例及び参考例を挙げて本
発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超
えない限り、以下の実施例に限定されるものではない、
なお、以下において、「部」は「重量部」を、「％」は
「重量％」を示す。

製造例１（本発明例）化アルカリフェノール樹脂（Ａ）の製造：反応器に３７
．８％ホルマリン６６９ｇ（８，４モル）、フェノ、−
ル３５６ｇ　（３，９モル）　及び３０％水酸化ナトリ
ウム３０ｇ（０，２３モル）を仕込み、４５分を要して
７０℃まで昇温した。７０℃で３０分保持した後８５℃
に昇温し、３時間線合反応させて室温に冷却した。

得られた樹脂は、フェノール：ホルムアルデヒド：水酸
化ナトリウムのモル比が１：２．２：０．０６であり、
２５℃での粘度７０センチボイズ、ｐＨ９，０，不揮発
分４６．２％（１３５１，１時間）であった。

メラミン尿素樹脂ＣＢ）の製造：反応器に３７．８％ホルマリン４８６．２ｇ（６，１モ
ル）、メタノール５４．７ｇ、及び３０％水酸化ナトリ
ウム８．９ｇを仕込み、攪拌下にメラミン３８６．１ｇ
　（３，１モル）及びポリビニルアルコール６．５ｇを
添加して９０℃に昇温した。９０℃で２時間線合反応さ
せたところ、ｐＨ１１，５から７．２に降下し、２．５
倍の水混和倍率に到達した。この時点で尿素５７．３ｇ
　（０，９６そル）を加えて温度８５℃に降下させ、１
０分間反応させた後、１０％炭酸ナトリウムを加えてｐ
Ｈ８，５に調整後、室温に冷却した。

得られた樹脂は、メラミン：尿素：ホルムアルデヒドの
モル比が１．Ｏ：０．３：２．Ｏであり、＋２５℃での
粘度３．０センチポイズ、ｐＨ８，６，不揮発分５７．
２％（１０５℃、３時間）であった。

尿素樹脂（Ｃ）の製造：反応器に３７．８％ホルマリン６０９．９ｇ（７，７モ
ル）、ポリビニルアルコール４．４ｇ、コーンスターチ
０．９ｇ、及び２５％アンモニア水１５．７ｇを仕込み
、攪拌下−次層゛素２３６．８ｇ　（４，Ｏそル）を添
加し、温度８５℃に昇温した。８５℃で１時間３０分縮
合反応させた時点でｐＨ７，２から４．８に降下し、３
０℃の水和点に到達した。その後、１０％炭酸ナトリウ
ムでｐ）（’７．２に中和し、二次尿素２２０ｇ（３，
７モル）を加えて減圧冷却しながら水を留去しつつ室温
に冷却した。。

得られた樹脂は、尿素：ホルムアルデヒドのモル比が１
：１．Ｏであり、２５℃での粘度１．５センチポイズ、
ｐＨ７，０，不揮発分５５．３％（１０５℃、３時間）
であフた。

フェノール変性アミノ樹脂の製造：上記で製造した低アルカリフェノール樹脂（Ａ）３０９
ｇとメラミン尿素樹脂（Ｂ）５２１ｇと尿素樹脂（Ｃ）
１７０ｇとを室温で混合するこ、とにより、フェノール
変性アミノ樹脂接着剤１０００ｇを得た。

得られた樹脂は、フェノフル：メラミン：尿素：ホルム
アルデヒドのモル比が１：１．４：１．５：６．２であ
り、２５℃での粘度１．フボイズ、ｐ）Ｉｓ、４．不揮
発分５７．２％（１０５℃、３時間）、遊離ホルムアル
デヒド０．４％（塩化アンモニウム法）であった。

製造例２（本発明例）低アルカリフェノール樹脂（Ａ）の製造：製造例１と同
様にして製造した。

メラミン樹脂（Ｂ）の製造：反応器に３７．８％ホルマリン５１５．８ｇ（６，５モ
ル）、メタノール５８．０ｇ、及び３０％水酸化ナトリ
ウム９．４ｇを仕込み、攪拌下にメラミン３７２ｇ　（
３，０モル）、ポリビニルアルコール６．８ｇを添加し
て９０℃に昇温した。９０℃で２時間２０分縮合したと
ころ、ｐＨ１１，６から７．６に降下し、２．５倍の水
混和倍率に到達したので、１０％炭酸ナトリウムを加え
てｐＨ８，６に調整して室温に冷却した。

得られた樹脂は、メラミン：ホルムアルデヒドのモル比
が１．０：２．２であり、２５℃での粘度３．６センチ
ボイズ、ｐＨ８，６，不揮発分５９．５％（１０５℃、
３時間）であった。

尿素樹脂（Ｃ）の製造：反応器に３７．８％ホルマリン４２０．９ｇ（５，３モ
ル）、ポリビニルアルコール３．８ｇ、コーンスターチ
０．７ｇ、及び２５％アンモニア水１０．８ｇを仕込み
、攪拌下−次尿素１６３．１ｇ　（２，７モル）を添加
し、温度８５℃に昇温した。８５℃で、１時間２０分縮
合した時、ｐＨは６．８から４．８に降下し、１５℃の
水和点に到達した。その後、二次尿素１１３．５ｇ（１
，９モル）を加えて更に８５℃で１５分縮合したところ
、３０℃の水和点に到達したので、１０％炭酸ナトリウ
ムを加えてｐＨ７，０に中和し、三次尿素１８１ｇ（２
，０モル）を添加して１０分間反応した後、室温に冷却
した。

得られた樹脂は、尿素：ホルムアルデヒドのモル比が１
：０．７であり、２５℃で粘度７４センチボイズ、ｐＨ
７，０，不揮発分５８．２％（１０５℃、３時間）であ
った。

フェノール変性アミノ樹脂の製造：上記で製造した低アルカリフェノール樹脂（Ａ）３０９
ｇとメラミン樹脂（Ｂ）４９１ｇと尿素樹脂（Ｃ）２０
０ｇとを室温で混合して、フェノール変性アミノ樹脂接
着剤１０００ｇを得た。

得られた樹脂は、フェノール：メラミン：尿素：ホルム
アルデヒドのモル比が１：１．４：１．５：６．３であ
り、２５℃での粘度１．４センチボイズ、ｐＨ８，４，
不揮発分５７．４％（１０５℃、３時間）、遊離ホルム
アルデヒド０．３％（塩化アンモニウム法）であった。

製造例３（比較例）製造例２と同様にして製造した。ただし、フェノール変
性アミノ樹脂は低アルカリフェノール樹脂（Ａ）３０９
ｇとメラミン樹脂（Ｂ）４０６ｇと尿素樹脂（Ｃ）２８
５ｇとを室温で混合して、フェノール変性アミノ樹脂接
着剤１０００ｇを得た。

得られた樹脂は、フェノール：メラミン：尿素：ホルム
アルデヒドのモル比が１：１．１：２．２７６．２であ
り、２５℃での粘度１．２センチポイズ、ｐＨ８，６，
不揮発分５７．０％（１０５℃、３時間）、遊離ホルム
アルデヒド０．３％（塩化アンモニウム法）であった。

製造例４（比較例）低アルカリフェノール樹脂（Ａ）の製造：製造例１と同
様にして製造した。

メラミン尿素樹脂（Ｂ′）。の製造：反応器に３７．８％ホルマリン４９９．５ｇ（６，３モ
ル）、メタノール６５．５ｇ、水１２６．６ｇ、及び３
０％水酸化ナトリウム９．６ｇを仕込み、攪拌下にメラ
ミン４４１．０ｇ（３，５モル）、尿素６０ｇ　（１，
０モル）。

ポリビニルアルコール７．０ｇを添加して９０℃に昇温
しな、９０℃で３時間線合反応させたところ、ｐＨ１１
，４から７．４に降下し、３．０倍の水混和倍率に到達
したので、１０％炭酸ナトリウムを加えてｐＨ８，８に
調整して室温に冷却した。

得られた樹脂は、メラミン：尿素：ホルムアルデヒドの
モル比は１．Ｏ：０．３：１．ａであり、２°５℃での
粘度１．８センチポイ〆、ｐＨ８，７，不揮発分５６．
６％（１０５℃、３時間）であった。

尿素樹ｍ＜ｃ＞の製造：製造例２と同様にして製造した。

フェノール変性アミノ樹脂の製造：上記で製造した低アルカリフェノール樹脂（Ａ）３０９
ｇとメラミン尿素樹脂（Ｂ′）５７４ｇと尿素樹脂（Ｃ
）１１７ｇとを室温で混合して、フェノール変性アミノ
樹脂接着剤１０００ｇを得た。

得られた樹脂は、フェノール：メラミン：尿素：ホルム
アルデヒドのモル比が１：１．５：１．３：５．６であ
り、２５℃での粘度１．２センチボイズ、ｐＨ８，４，
不揮発分５４．８％（１０５℃、３時間）、遊離ホルム
アルデヒド０．４％（塩化アンモニウム法）であった。

製造例５（比較例）低アルカリフェノール樹脂（Ａ）の製造：製造例１と同
様にして製造した。

メラミン樹脂（Ｂ″）の製造：反応器に３７．８％ホルマリン５７６．６ｇ（７，２７
モル）、メタノール６３．９ｇ、及び３０％水酸化ナト
リウム７．９ｇを仕込み、攪拌下にメラミン３４６．７
ｇ　（２，８モル）及びポリビニルアルコール５．３ｇ
を添加して９０℃に昇温した。９０℃で２時８間１０分
縮合反応させたところ、ｐＨ１１，２から７．５に降下
し、３．０倍の水混和倍率に到達したので、１０％炭酸
ナトリウムを加えてｐ）Ｉａ、６に調整して室温に冷却
した。

得られた樹脂は、メラミン：ホルムアルデヒドのモル比
が１．０：２．６であり、２５℃での粘度１．４センチ
ボイズ、ｐＨ８，６，不揮発分５７．０％（１０５℃、
３時間）であった。

尿素樹脂（Ｃ′）の製造：反応器に３７，８％ホルマリン７２８．４ｇ（９，２モ
ル）、ポリビニルアルコール５．２ｇ、コーンスターチ
１．０ｇ、及び２５％アンモニア水１９．１ｇを仕込み
、攪拌下−次尿素２８２．４ｇ　（４，７モル）を添加
し、温度８５℃に昇温した。８５℃で１時間４０分縮合
反応させたところ、ｐＨは７．２から４．６に降下し、
３７℃の水和点に到達したので、１０％炭酸ナトリウム
を加えてｐＨ７，２に中和し、二次尿素１５．１ｇ　（
０，２５モル）を加えて８５℃で１０分間反応させ、室
温に冷却した。

得られた樹脂は、尿素：ホルムアルデヒドのモル比が１
：１．９であり、２５℃での粘度２．１センチボイズ、
ｐＨ７，０，不揮発分４７％（１０５℃、３時間）であ
った。

フェノール変性アミノ樹脂の製造：上記で製造した低アルカリフェノールｍｓ（Ａ）３０９
ｇとメラミン樹脂（Ｂ’　）５７８ｇと尿素樹脂（Ｃ’
）１１３ｇとを室温で混合して、フェノール変性アミノ
樹脂接着剤１０００ｇを得た。

得られた樹脂は、フェノール：メラミン：尿素：ホルム
アルデヒドのモル比が１：１．４；０．５：６．９であ
り、２５℃で粘度１．３センチボイズ、ＰＨ８，４，不
揮発分５６．０％（１０５℃、３時間）、遊離ホルムア
ルデヒド１．３％（塩化アンモニウム法）であった。

製造例６（比較例）アルカリフェノールＩＭｓの製造：反応器にフェノール２８２ｇ　（３，０モル）。

３７．８％ホルマリン５．３５．７ｇ　（６，７５モル
）及び３０％水酸化ナトリウム１２０ｇ（０，９モル）
を仕込み、４５分を要して７０℃に昇温した。７０℃で
１時間保持した後、９０℃に昇温し同温度で粘度が７〜
９センチボイズ（ガードナー気泡粘度計Ｕ−Ｖ）になる
まで反応させ、続いて３０％水酸化ナトリウム１２０ｇ
（０，９モル）を加えて再び粘度が７〜９ボイズになる
まで反応させ、最後に水６４．８ｇ（３，６モル）を加
えて室温に冷却した。

得られたアルカリフェノール樹脂はフェノール：ホルム
アルデヒド：水酸化ナトリウムのモル比が１．Ｏ：２．
２５：０．６モルであり、２５℃での粘度５．４センチ
ボイズ、不揮発分４１，６％（１３５℃６１時間）、遊
離ホルムアルデヒド０．４％（塩酸ヒドロキシルアミン
法）であった。

実施例１．２製造例１．２で得られた接着剤に充填剤とじて小麦粉、
粘度調整剤として水、架橋剤としてＰ−ＭＤＩ、硬化剤
として塩化アンモニウム、硬化促進剤としてクエン酸を
第１表に示す配合で添加し、接着剤グルーを調製した。

なお、塩化アンモニウム、クエン酸の添加後、ｐＨ３，
２，ゲル化時間６５分／４０℃であった。

得られた接着剤グルーを用いて下記方法により合板を製
造し、接着力試験及び放散ホルムアルデヒド試験を行な
った。

含１」υ１造単板樹ｆ！＝メランテイ、カブールの組合せ単板構成：
　１．５＋３．３＋３．０＋３．３＋１．５＋ｓｍ（５
ブライ、　　１２．　８ｍｍ）単板水分：５〜１５％塗布量：３９ｇ／９００ｃｒｎ” 塗布、堆積時間：１５〜２０分冷圧時間：　１０ｋｇ／ｃｒｒ？、２０分熱圧条件：１
２０℃、　７　ｋｇ／　ｃ　ｍ”、　４分２４秒九監立
１１去旦上［構造用合板の日本農林規格］の特類７２時間連続煮沸
試験により実施した。

合　よりの　　ホルムアルデヒド［普通合板の日本農林規格］のデシケータ−法により測
定した。

結果を第１表に示した。

参考例１〜３製造例１で得られた接着剤を用いて、第１表に示す配合
にて接着剤グルーを調整した。なお、クエン酸を添加し
ない場合、ｐＨ８，０，ゲル化時間１３０分／４０℃で
あった。

得られた接着剤グルーを用いて実施例１と同様にして合
板を製造し、接着力試験及び放散ホルムアルデヒド試験
を行なりた。・結果を第１表に示す。

比較例１〜３製造例３〜５で得られた接着剤を用いて、第１表に示す
配合にて接着剤グルーを調整した。

得られた接着剤グルーを用いて実施例１と同様にして合
板を製造し、接着力試験及び放散ホルムアルデヒド試験
を行なった。

結果を第１表に示す。

比較例４製造例６で製造した樹脂に充填剤としてクルミ粉、粘度
調整剤として水、硬化剤として炭酸ナトリウムを第１表
に示す配合で添加し、接着剤グルーを調整した。

得られた接着剤グルーを用いて、熱圧条件：１３５℃、　７ｋｇ１ｃｒｄ、　７分３０秒
単板水分＝５％以下としたこと以外は、実施例１と同様にして合板を製造し
、接着力試験及び放散ホルムアルデヒド試験を行なった
。

結果を第１表に示す。

第１表より次のことが明らかである。

即ち、実施例１．２の結果より明らかなように、本発明
の接着剤により製造された合板は、［構造用合板の日本
農林規格］の特類７２時間連続煮沸試験に十分合格した
。また、合板から放散するホルムアルデヒド量も［普通
合板の日本農林規格］のＦ−１（ＣＨ２０＝　０　、５
　ｍ　ｇ　／　ｊ！　）に合格し、比較例４でのアルカ
リフェノール樹脂を用いた場合と同等の成績であった。

これに対して参考例１〜３は、本発明に係るフェノール
変性アミノ樹脂に対するＰ−ＭＤ　Ｉとクエン酸の添加
量を変えた場合であるが、放散ホルムアルデヒド量は少
ないものの、接着力が若干劣る。

比較例１は、メラミン成分含有量、尿素成分含有量が本
発明の範囲以外の場合であり、放散ホルムアルデヒド量
は少ないが、接着力が劣る。

比較例２は、メラミン尿素樹脂のモル比が本発明の範囲
以外の場合であり、接着力が劣る。

比較例３は、ホルムアルデヒド成分含有量が本発明の範
囲を超えた場合であり、放散ホルムアルデヒド量が多い
。

比較例４は、従来のアルカリフェノール樹脂よりなるも
のであり、熱圧に高温、長時間を要するという欠点があ
る。

［発明の効果］以上詳述した通り、本発明の合板用接着剤は、接着耐久
性に優れ、しかも放散ホルムアルデヒド量が極めて低い
、殆ど無臭のものであって、本発明に係る接着剤を用い
て構造用合板を製造する場合には、次のような効果が奏
され、工業的に極めて有利である。

■　配合グルーの安定性が高く経時による増粘が極めて
少ない。このため、可使時間が長く、塗布性能が良好で
ある。

■　アミノ樹脂並みの低い熱圧条件で構造用合板が製造
でき、生産性が高い。

■　接着力、耐久性に優れ、日本農林規格構造用特類合
板の７２時間連続煮沸試験に高い木部破断率で合格する
。

■　合板より放散するホルムアルデヒドが０．５ｍ　ｇ
　／　ＩＬ以下であり、アルカリフェノール樹脂と同等
以下である。

代理人　　弁理士　　重　野　　剛

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を混合して成るフ
ェノール変性アミノ樹脂であって、樹脂中に占めるフェ
ノール成分含有量が８〜１２重量％、メラミン成分含有
量が１８〜２２重量％、尿素成分含有量が８〜１２重量
％、ホルムアルデヒド成分含有量が１８〜２２重量％で
あるフェノール変性アミノ樹脂を含むことを特徴とする
合板用接着剤。（ａ）フェノールとホルムアルデヒドと水酸化ナトリウ
ムとのモル比が１．０：２．０〜２．３：０．０４〜０
．０８であるフェノール−ホルムアルデヒド樹脂（ｂ）メラミンと尿素とホルムアルデヒドとのモル比が
１．０：０．０〜０．５：２．０〜２．３であるメラミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂及び／又はメラミン−尿素−
ホルムアルデヒド共縮合樹脂（ｃ）アルカリ性と酸性で縮合した尿素とホルムアルデ
ヒドとのモル、比が１．０：０．７〜１．０である尿素
ホルムアルデヒド樹脂
（２）フェノール変性アミノ樹脂１００重量部に対して
、架橋剤としてイソシアネート化合物を１〜５重量部、
硬化剤として塩化アンモニウムを１〜３重量部、硬化促
進剤としてクエン酸を１〜３重量部配合して成ることを
特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の合板用接着剤
。
（３）ｐＨが３〜４、４０℃でのゲル化時間が６０〜８
０分であることを特徴とする特許請求の範囲第１項又は
第２項に記載の合板用接着剤。