JPH02266986A - 熱染料転写法に使用するための染料供与体材料におけるシアン染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱染料転写法により使用するための染料供与体
材料、特に生態学的に許容しうる溶媒に良好な溶解度を
有し、同時に高転写濃度及び良好な色相を与えるシアン
染料を含有する染料供与体材料に関する。

熱転写法は、電子パターン情報信号から、例えばカラー
ビデオカメラにより電子的に発生した画像からプリント
を作るために開発された。

かかるプリントを作るため、電子画像はカラーフィルタ
ーの助けにより色分解を受けることができる。かくして
得られた異なる色選択は次いで電気信号に変えることが
でき、これらはシアン、マゼンタ、及び黄色電気信号を
形成するために処理できる。形成された電気色信号は次
いで熱プリンターに送ろことができる。プリントを作る
ためシアン、マゼンタ及び黄色染料の繰返し分解ブロッ
クを有する染料供与体材料は受容シートと面対面接触に
置き、形成されたサンドイッチを熱プリントヘッド及び
プラテンローラーの間に挿入する。多数の並列熱発生レ
ジスターを設けてある熱プリントヘッドは染料供与体材
料、のブロックに熱を選択的に供給できる。

そのためそれはシアン、マゼンタ及び黄色電気信号に対
応して逐次加熱され、かくして染料供与体材料の選択的
に加熱された領域から染料が受容体シートに転写され、
その上にパターンを形成する、その形及び濃度はパター
ン及び染料供与体材料に供給された熱の強度に従う。

染料供与体材料は、両側を接着剤又は下塗層で被覆され
【いる非常に薄い支持体例えばポリエステル支持体を通
常含み、一つの接着剤又は下塗層は、熱プリントヘッド
が摩耗に悩まされることなく通過しうる滑性化された面
を与えるスリップ層で被われ、支持体の反対側での別の
接着剤層は染料／バインダー層で被われており、染料／
バインダー層は、前述した如く、どの位の熱が染料供与
体材料に付与されたかによって変化する量で放出できる
形で印刷染料を含有する。

シアン、マゼンタ及び黄色染料の前記反復分解ブロック
を含有する染料／バインダー層は下塗した支持体上に適
切な溶媒中の溶液から被覆できる、しかし既知の被覆法
は前記の非常に薄い支持体上の三つの別々に着色した染
料／バインダー領域の不連続反復被覆に全（適応しない
。

従って普通、特に大規模製造条件ではグラビヤ法の如き
印刷法により【前記支持体上に前記染料／バインダー層
をプリントすることが行われている。

支持体上に染料／バインダー組成物を容易にプリントす
ることを可能にするため、この組成物はそれにプリント
できるインク様の性質を与えるため良好な溶媒を含有ナ
ベ糠である。

！Ｐ−Ａ２２７０９６に記載されている２−カルバモイ
ル−４−〔Ｎ−（ｐ−置換アミノアリール）−イミノ）
−１，４−ナフトキノンシアン染料は光に対する良好な
安定性及び良好な色相を有する、しかしそれらは通常の
グラビヤ印刷法による染料供与体材料の大規模生産に使
用しうるためには悪すぎるアセトン、エチルノチルケト
ン及びエチルアセテートの如き普通の溶媒中で、の溶解
度を有するという重大な欠点を有する。染料は良好な溶
解度、即ち少な（とも６重量うの溶解度を有すべきであ
る、このことはこれらのシアン染料をプリント可能にす
るため溶媒又は溶媒混合物としてメチレンクロライド、
エチＶンジクロライド及び１，１．２−トリクロロエタ
ンの如き１種以上の塩素化炭化水素溶媒を使用しなけれ
ばならないことを意味する。

しかしながら生態学的見地から、これらの塩素化炭化水
素溶媒は今日排斥されており、プリントされた染料供与
体材料を乾燥するため使用される熱空気流からのそれら
の回収は困難で高価な方法を必要としている。

ＩＰ−Ａ２７０６７７　、ＨＰ−Ａ２７９３３０　。

ＩＣＰ−ム２８５６６５　、ＪＰ−Ａ６１−２６８４９
３及びＪＰ−Ａ６０１３９２８９に記載された類似の２
−カルパモイＡ／−４−〔Ｎ−ＣＰ−置換アミノアリー
ル）−イミノ）−１，４−ナフト午ノン染料も普通の溶
媒で悪い溶解度を有し、従って普通のグラビヤ印刷法に
よつ【は殆どプリントで診ない。

従って本発明の目的は、光に対する有利な安定性及び良
好な色相を有することに加えて、生態学的に無害な溶媒
に満足できる溶解度を有するシアン染料を染料／バイン
ダー層中に含有する染料供与体材料を提供することにあ
る。

この目的及び他の目的は、重合体バインダー樹脂によつ
【担持された２−Ｎ−アルキル置換カルバモイル−４−
〔Ｎ−（ｐ−置換アミノアリ−／Ｓ／）−イミノ）−１
，４−ナフトキノンシアン染料を含有する染料／バイン
ダー層を上に有する支持体を含む熱染料転写法により使
用するための染料供与体材料を提供することによって達
成され、前記シアン染料が、Ｎ−アルキル基が分枝鎖非
環式Ｃ，〜Ｃ１７〜中ｙ基で置換されたメチル基又はＮ
−アルキル基が、そのω炭素原子上で、分枝鎖Ｃ６〜Ｃ
，アルキル基、アリール基又はシクロアル午ル基で置換
されているＣ８〜Ｃ４直鎮アルキ〜基である２−１１−
アルキル置換カルバモイル−４−〔Ｎ−（ｐ−置換アミ
ノアリ−Ａ／）−イミノ）−１，４−ナフトキノンシア
ン染料であることを特徴とする。

本発明による染料供与体材料は、好ましくは両側を接着
剤層で被覆され、一つの接着剤層は染料供与体材料に粘
着することから熱プリントヘッドを防ぐためスリップ層
で被われ、支持体の反対側での他の接着剤層は染料／バ
インダー層で被われている支持体を含有し、染料／バイ
ンダー層は、前述した如くどの位の量の熱が染料供与体
材料に付与されたかによって変化する量で放出できゐ形
で異なって着色された染料／バインダー領域でプリント
インクを含有する。

前記の鶏なって着色された染料／バインダー領域にはシ
アン染料／バインダー領域を含み、そのシアン染料は２
−Ｎ−アル＋ル置換カルバモイル−４−〔Ｎ−（ｐ−置
換アミノアリール）−イミノ）−１，４−ナツト中ノン
群のものでありそのＮ−アルキル基は分枝鎖非環式Ｃ，
〜Ｃ１１ルｄＰル基で置換されているメチル基であり、
又はＮ−アルキル基はそのω炭素原子上！分枝鎖Ｃ身〜
Ｃ，，アルキル基、７リール基又はシクロアルキル基で
置換されているＣ１〜Ｃ４直鎖アル午ル基である。

本発明の好ましい実施態様によればシアン染料は下記式
を有する； Ｒ’ 式中１’及びＶの各々はＣ１〜Ｃ，アルキル基、置換Ｃ
１〜Ｃ，アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロア
ルキル基、アリール基又は置換アリール基を表わす、或
いはＲ１及びＲ１は一緒になつ工複素環式核又は置換複
索環式核を完結するために必要な原子を表わす、或いは
Ｒｏ及び／又はＲ１はに°と一緒になつ−Ｃ縮合複素環
式核又は置換縮合複素環式核を完結するために必要な原
子を表わり、Ｒ’及びＲ１は同じか又は異なる；Ｖはオ
ルソ又はメタ位でのｉｆｆ換基であり、水素、ハロゲン
、Ｃ１〜Ｃ，アルキル基、置換ＣＩ’＝Ｃｉアルキル基
、Ｃ１〜Ｃ８１ルコキシ基、置換ＣＩ〜Ｃ１１／Ｉ／２
＋シ基、ニトロ基、シアノ基、−ＮＨＣＯ−Ｒ’基、−
ＨＨ３Ｏ＊　Ｒ’基、−ＣＯＮ）ｌ−Ｒ’基及ヒＰＳＯ
，Ｎ１１−Ｒ’基からなる群から選択し％に′はアルキ
ル基、置換アルキル基、シクロアルキＩｖ基、置換シク
ロアルキル基、アリール基、又は置換アリール基を表わ
す、或いはＲ１はＲ１及び／又はＶと一緒になりて縮合
複素環式核又は置換縮合複素環式核を完結するために必
要な原子を表わす、Ｖは５−．６−、？−又は８−位に
あろ置換基であり、Ｒ”について示した意義の一つを有
し、Ｒ＠とＲ４は同じか又は異なる、 ｎは１〜４の正の整数を表わす、但し ｎ餌１であると＃　Ｒ＠は水素又は直鎖もしくは分枝鎖
非環式Ｃ７〜Ｃ，ア／Ｌ／午ル基を表わし、そしてＲｏ
及び鼠°の各々は直鎖もしくは分枝鎖非環式Ｃ１〜Ｃ，
アルキル基を表わし　Ｒ１、Ｒ＠及びＲｏは同じか又は
異なり、 ｎ＝５２，３又は４であるとき、Ｖは水素、直鎖もしく
は分枝鎖Ｃ１〜Ｃ，アルキル基、シクロアルキル基、及
びアリール基からなる群から選択した置換基を表わし、
ｋｏ及びに°の各々は直鎖もしくは分枝鎖Ｃ１〜Ｃ，ア
ルキル基、シクロアルキル基、及びアリール基からなる
群から選択した置換基を表わし１或いはＶ及びＲｆは一
緒になって芳香族核又は脂環成核を完結すゐのに必要な
原子を表わし　ＢＦ　、　Ｒ４及びＲｏは同じか又は異
なる。

ｋｏ及びＲｏによって表わされるｆｆＺ換基の好適な例
には例えばメチル、エチル、プロピμ、イソプロピル、
ブチル、ペンチル、へ中シ〜、ベンジル、メトキシカル
ボニルメチル、２−メトキシエチル、２−ζドロキシエ
チル、２−シアノエチル、４−スルホブチル、２−（メ
チルスルホニルアミノ）−エチル、シクロヘキシル、シ
クロペンチル、シクロヘプチル、フェニル、ピリジル、
ナフチル、ｐ−）すμ、ｐ−クロロフェニル及ヒω−〔
Ｎ・−メチルスルファモイＡ／）−フェニル基がある。

Ｒｓ及びＲ４によって表わされる置換基の好適な例には
例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、メトキシ、エトキ
シ、２−メトキシエチル、２−ヒトクキジエチル、２−
シアノエチル、２−（メチルスルホニルアミノ）−エチ
ル、アセトアミド、ジメチルスルファモイル、ジメチル
カルバモイル、クロロ、ブロモ及びフルオロ基がある。

Ｒ１により（表わされる置換基の好適な例には、ｎ−１
であるとき水素、メチル又はエチル基があり、ｎ−２〜
４の時には水素、メチル、エチル、シクロヘキシル、シ
クロペンチル、シクロヘプチル及びフェニル基がある。

Ｖ及びｌ′によって表わされる置換基の好適な例には、
ロー１であるときメチル及びエチル基があり、ｎ−２〜
４であるときメチル、エチル、イソプリビル、ｔ−ペン
チル、シクロへ中シル、シクロペンチル、シクロヘプチ
ル及びフェニル基がある。

本発明によ９使用できる２−Ｎ−ア／Ｌ’＋ル置換カル
バモイル−４−（Ｆ−（ｐ−ｆｉＲｔａアミノアリール
）−イミノ）−１，４−ナツト中ノンシアン染料の代表
的な例を下表１に示す、表１中で使用した記号は前記式
参照。

表　　　１ 染料　ｎ　　Ｒ”　　Ｒ’　　　Ｒ’　　　Ｒ”　　Ｒ
”　　　Ｒ＠Ｒ’Ｃ１Ｉ　　　ＲＣＨＩ　　ＣＨａ　　
　ＣＪｅ　　ＣＪｓ　　ＨＩＣ２２ＨＣＨａ　　ＣＨａ
　　　ＣＪｅ　　ＣＪｓ　　ＨＩＣ３１ｆ（ＣＨｓ　　
ＣＲｓ　　Ｃ山Ｃ＊Ｆｉ＊　　ＣＨＩ　　）ＩＣ４２Ｈ
ＣＨｓ　　ＣＬ　　　ＣＪｓ　　ＣＪｅ　　ＣＨａ　　
ＩＣ５２ＨＣ）１ｓ　　ｔ−Ｃ５Ｈ＋＋　　ＣＪ−Ｃ＊
Ｈ＊　　ＨＩＣ６１ＣＨｓ　　ＣＨＩ　　ＣＨＩ　　　
ＣＪｓ　　ＣＪｓ　　Ｅ　　ＩＣ７２Ｒ”＋Ｒ’＋Ｒ’
！９基Ｃａ１１．　Ｃ＊Ｈ，ＨＨ下記製造例は本発明に
よるシアン染料の合成を示す。本発明により使用できる
他の染料は同様の方法で製造できる。

製造例ニジアン染料ＣＩ （ａ）２−〔Ｎ−イソブチル）−カルパモイ／Ｉ／−１
−・ナフトール １０００．９（３，８モル）の１−ナフトール−２−カ
ルボン酸フェニルエステルを３ノのジイソプロピルエー
テルに溶解した。完全溶解するまで溶液を加熱した。７
５１１Ｉｊ（２当ｆｆ１）のイソブチルアミンを滴加し
た。溶液を３０分環流加熱し、冷却し・〔−夜で結晶化
させた。結晶を濾過し、ｎ−ヘキサンで洗い、乾燥し、
そのまま次の工程で使用した。収量ニア８０ｇ。

（ｂ）４−〔Ｎ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−イ
ミノ）−２−〔Ｎ−イソブチル）−カルバモイル−１，
４−ナフトキノン ３８０ＩＩ（１，５６モ／Ｌ／）の工程（ａ）で得られ
た生成物を１．９１のエチルアセテートに溶解した（第
一溶液）。

８３０Ｉｌの炭素ナトリウムを２．８１の脱イオン水及
び１．９１のエチルアセテートに溶解し、３４５ｇのＮ
、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニンンジアミンー塩酸塩（１
，１当量）を加えた（第二溶液）。

第一溶液に直ちに水性層を加えた。６．５ｊの脱イオン
水中の２．５７４のシアノ鉄（２）酸カリウムの溶液を
加えた（第三溶液）。第二溶液及び第三溶液の有機層を
、撹拌しつつ第一溶液に約２時間で別々に滴加した。添
加後３０分撹拌を続けた。沈澱を吸引濾過し、水洗し、
乾燥し總収量：４４７．３ｐのシアン染料Ｃ１゜前記反
応工程（ｂ）の代りに、シアン染料Ｃ１の合成のため下
記の別の反応工程（ｃ）に従って行うことができる。

（ｃ１４−〔Ｎ−ジエチルアミノフェニル）−イミノ）
−２−〔Ｎ−イソブチル）−カルバモイル−１，４−ナ
フトキノン ！５．０１１　（２０，５ミリモル）の２−〔Ｎ−イソ
ブチ〜）−カルバモイル−１−ナフトールを、撹拌しつ
つ２０ｓＬｔのメタノールに加えた。混合物が６０℃に
達したとき、３．７４ｇ（１，１当量）の１−１１−ジ
エチルアミノ−４−ニトーソベン（ン及び５当量のピペ
リジンを一度に加えた。

次に反応混合物を加熱せずに３０分撹拌しへ得られた反
応混合物を還流加熱した。反応が終ったら直ちに反応生
成物を蒸発濃縮した。残渣をメチレンクロライドに溶解
し１形成された溶液を酸性になるまでＩＮ塩酸で洗った
。有機層を中性になるまで飽和塩化ナトリウム水溶液で
洗った。最後に溶液を硫酸す）　９ウム上で乾燥し、濾
過し、蒸発濃縮した。カラムクロマトグラフィで精製し
た。収量”、４．５９のシアン染料染料／バインダー層
は、好ましくは染料、バインダー樹脂、及び他の任意成
分を好適な溶媒又は溶媒混合物に加え、各成分を溶解又
は分散させて組成物を形成し、これを支持体（これは初
めに接着剤層を設け−Ｃおくとよい）に付与し、乾燥し
て形成する。

本発明のシアン染料を溶解又は分散させるため使用する
溶媒は、少なくとも１種の生態学的に無害な溶媒が好ま
Ｌ＜、例えばエチルメチルケトン、アセトン、エチルア
セテート、メチルアセテート、ブリビルアセテート、イ
ソプロピルアセテート、ブチルアセテート、エチルセル
ロ−ス、メチルプロピオネート、エチルプープオネート
、ジエチルケトン、ジエチルカルボネート、ｎ−プロピ
ルメチルケトン、ジイソプロピルエーテル、シクロヘキ
サン、リグロイン、ベンゼン、キシリン、ニトロメタン
、テトラヒト菅フラン及びトルエンが好ましい。これら
の溶媒の混合物も使用できる。

本発明のシアン染料、バインダー樹脂、及び少な（とも
１種の前述した生態学的に無害の溶媒を含有する組成物
はインク様の性質を有し、従ってグラビヤ法の如糠印側
法で前記支持体に容易にプリントできる。

バインダー樹脂は、セルロース誘導体例えばエチルセル
ロース、ヒドロキシエチル上１ｖａ−ス、エチルヒドロ
キシセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、
艦ドロキレプロピルセルロース、メチルセルロース、セ
ルロースアセテート、セ１ｖａ−スアセテートホルメー
ト、セルロースアセテートプロピオネート、セルロース
アセテートブチレート、セルロースアセテートペンタノ
エート、セルロースアセテートヘキサノエート、セルロ
ースアセテートヘプタノエート、セルロースアセテート
ベンゾエート、セルロースアセテート水素フタレート、
セルローストリアセテート、及びセルロースナイトレー
ト；ビニル系樹脂例えばポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアセテート、ポリビニルブチラール、ポリビニルビ
ルリドン、ポリビニルアセトアセクール及びポリアクリ
ルアミド；アクリレート及びアクリレート誘導体から誘
導される重合体及び共重合体例えばポリアクリル酸、ポ
リメチルメタクリレート、及びスチレン−アクリレート
共重合体；ポリエステル樹脂；ポリカーｙｔｃネート；
ポリ（スチレンーコーアクリロニトリル）；ポリスルホ
ン；ポリフエニレンオ午サイド；オルガノシリコーン例
えばポリシロキサン；エボ午シ樹脂及び天然樹脂例えば
アラビヤゴムから選択できる。

バインダー樹脂は広（変化する濃度で染料／バインダー
層に加えることができる。一般に良好な結果は、被覆さ
れる支持体ｌ−についズバインダー樹脂ｏ、　ｉ　−５
Ｎで得られる。

本発明のシアン染料に加えて、本発明の染料供与体材料
の染料／バインダー層に任意の染料を、それが熱の作用
によって受容体シートに転写できるならば、使用で診る
。好適な染料番３転例えばＩＰ−Ａ　２０９９９０　、
　ＥＰ−Ａ２０９９９１゜ＨＰ−ム２１６４８３．ΣＰ
−ム２１８３９７゜ＬＰ−Ａ２２７０９！Ｓ　、ＩＣＰ
−Ａ２２７０９６　。

ＩＰ−Ａ２２９３７４　、ＨＰ−Ａ２Ｓ？！＄７７　。

虱Ｐ−＾２５７５８０　、ＪＰ８４／７８８９４　。

ＪＰ８４／７８８９５　、ＪＰ８４／７８８９６　。

ＪＰ８４／２２７４９０　、Ｊ１’８４／２２７９４８
゜ＪＰ８５／２７５９４　、ＪＰ８５／３０３９１　。

ＪＰ８５／２２９７８７　、ＪＰ８５／２２９７８９゜
ＪＰ８５／２２９７９０　、ＪＰ８５／２２９７９１゜
ＪＰ８５／２２９７９２　、ＪＰ８５／２２９７９Ｂ。

Ｊ１１８５／２２９？９５．ＪＰ８６／４１５９６゜Ｊ
Ｐ８６／２６８４９３　　、ＪＰ８６／２６８４９４゜
ＪＰ塾６／２６８４９５及びＪＰ８６／２８４４８９に
記載されているものがある。

染料バインダー層はｌ−についズ染料０．０５〜１．９
を含有する。

染料／バインダー層は他の成分、例えば硬化剤、防腐剤
、及びその他の成分も含有できる、これらはＫＰ−Ａ　
Ｏ１Ｂ　３０１１　、Ｋｍ’−Ａ　０１３３０１２及び
ＩＰ−ＡＯ１１１００４に記載されている。

染料供与体材料用支持体と１．−ｃ、それが２０ｉ　リ
秒（−１＠ｅ）以下の間にわたって含まれる温度即ち４
００℃までの温度に耐えることができ寸法的に安定であ
ゆ、更にかかろ短時間代表的には１〜１０醜−ｅｃ内で
受容体シートに転写を行うためｌ側に供給された熱をそ
れを通り他側の染料に伝達するのに充分な薄さ！あるな
らば、任意の材料が使用できる。かかる材料にはポリエ
ステル例えばポリエチレンテンフタレート、ポリアミド
、ポリアクリレート、ボリカーボ本−ト、セｌ＆／ａ−
スエステル、弗素化重合体、ボリエーテル、ポリアセタ
ール、ポリオレフィン、ポリイミド、グラシン紙、及び
コンデンサー紙を含む。ポリエチレンテレフタレートを
含む支持体が好ましい。所望ならば支持体は接着剤又は
下塗層で被覆できる。

染料／バインダー層が異なる染料例えばシアン、マゼン
タ及び黄色染料の逐次反復領域を含むとき、下塗した支
持体にグラビヤ印刷の如き印刷法で付与するのが好まし
い。染料／バインダー層が単色シアンｍ＝あるとき、そ
れは普通の被覆法で支持体に付与できる。

支持体中への誤った方法での転写を防止することにより
染料転写濃度を改良するため、染料供与体材料の染料／
バインダー層と支持体の間に親水性重合体を含有する染
料バリヤー層を設けることかでｔｉ。染料バリヤー層は
その意図する目的に有用な任意の親水性材料を含有でき
る。一般に良好な結果は、ゼラチン、ポリアクリルアミ
ド、ポリイソプロピルアクリルアミド、ブチルメタクリ
レートグラフト化ゼラチン、スチルメタクリレートグラ
フト化ゼラチン、エチルアクリレートグラフト化ゼラチ
ン、セルロース七ノアセテート、メチルセルロース、ポ
リビニルアルコール、ポリエチレンイミン、ポリアクリ
１ｖ酸、ポリビニルアルコールとポリビニルアセテート
の混合物、ポリビニルアルコールとポリアクリル酸の混
合物、又はセルロース七ノアセテートとポリアクリル酸
の混合物を用いて得られる。好適な染料バリヤー層は例
えばＥＰ−Ａ０２２７Ｇ９１及びＫＰ−ＡＯ２２８０６
５に記載されている。成る種の親水性重合体例えばＩＰ
−Ａ０２２７０９１に記載されているものは、支持体及
び染料／バインダー層に対する適切な接着性も有する、
従って別の接着剤又は下塗層の必要を省略できる。染料
供与体材料においズ単一層の形で使用するこれらの特別
の親水性重合体は従って二重ａ能（ここでは染料バリヤ
ー／下塗層と称する）を果す。

好ましくは染料供与体材料の裏側は染料供与体材料にプ
リントヘッドが粘着するのを防ぐためスリップ層で被覆
できる。かがるスリップ層は、重合体バインダーを用い
又は用いずに、滑性材料例えば界面活性剤、液体潤滑剤
、固体潤滑剤又はそれらの混合物を含有する。界面活性
剤は当業者に知られている任意の界面活性剤、例えばカ
ルボキシレート、スルホネート、ホスフェート、脂肪族
アミン塩、脂肪族四級アンモニウム塩、ポリオ中シアル
中シンアＡ／中ルエーテル、ポリエチレングリー−ル脂
肪酸エステル、及びフルオロアルキルＣｍ　’＝　Ｃｓ
＊　ｉｌｌ肪階であるコトができる。液体潤滑剤にはシ
リクーンオイル、合成油、飽和炭化水素及びグリコール
を含む。

固体潤滑剤の例には各種の高級アルコール例えばステア
リルアルー−〜、脂肪酸及び脂肪酸エステルを含む。好
適なスリップ層は例えば肝−Ａ０１３８４８３、ＫＦ−
ＡＯ２２７Ｇ９０．ｔｊｓＰ４５６７１１３　、　ＩＪ
ＳＦ　４５７２８６０及びυ５ｒ４７１７７１１に記載
されている。

染料供与体材料はシートの形で又は連続ロールもしくは
リボンの形で使用できる。

染料供与体材料と組合せて使用する受容体シー１トの支
持体は例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエーテ
ルスルホン、ポリイミド、セルロースエステル、及びポ
リビニルアルコールーコアセタールの透明フィルムであ
ることができる。支持体は又例えばバライタ被覆紙、ポ
リエチレン被覆紙、及び白色ポリエステル即ち白色顔料
化ポリエステルの如珍反射性支持体であることもできる
。

受容体シートの支持体への転写される染料の劣った吸着
を避けるため、この支持体は染料がより容易に拡散でき
る染料像受容層として一般に知られくいる特殊な面で被
覆しなければならない。染料像受容層は例えばボリカー
ボ４−１・、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド
、ポリビニルクロライド、ポリスチレン−＝アクリロニ
トリル、ポリカプロラクトン、及びそれらの混合物を含
有できる。好適な染料像受容層は例えばＥＰ−Ａ　Ｏ１
３３０１１、ＥＰ−ＡＯ１３３０１２゜Ｅｌ−Ａ０１４
４２４７．ＨＰ−ＡＯ２２７０９４及びＨＰ−Ａ０２２
８０６６に記載されている。

記載された像の光に対する竪牢度及び他の安定性を故実
するため、紫外線吸収剤及び／又は酸化防止剤を染料像
受容層に混入するとよい。

転写機染料供与体材料から受容体材料を分離するのを助
ける剥離剤を使用することが一般に知られている。剥離
剤として固体ワックス、弗素又はホスフェート含有界面
活性剤、及びシリコーンオイルを使用できる。好適な剥
離剤は例えばＩＰ−Ａ　Ｏ１３３０１２、ＪＰ８５／１
９１３８゜及びＫＦ−Ａ２２７０９６に記載されズいる
。

染料転写を単一色についてのみ行うとき、本発明による
少なくとも１種の染料からなる単色シアン染料転写像が
得られる。多色像は、三つ以上の原色染料を含有する染
料供与体材料を用い、この中の一つは本発明による少な
くとも１種のシアン染料からなるものとし、続いズ各色
について前述した処理工程を行うことによって得ること
ができる。染料供与体材料及び受容体シートの前記サン
ドイッチは次いで熱が熱プリントヘッドによって供給さ
れる時間の間三つ以上の場合で形成される。第一の染料
が転写された後、材料を剥離する。第二の染料供与体材
料、即ち別の染料領域を有する染料供与体材料の別の領
域を次いで受容体と整合するようにし、処理を繰返す。

第三の色及び所望によりそれ以上の色は同じ方法で得ら
れる。

熱プリントヘッドに加えて、レーザー光、赤外フラッシ
ュ、又は加熱ビンを熱工卑ルギーを供給するための熱源
として使用できる。本発明の染料供与体材料から受容体
シートへ染料を転写するため使用できる熱プリントヘッ
ドは市場で入手できる。好適な熱プリントヘッドには例
えばＦｕｊｉｔｓｕ　Ｔｈｅｒｍａｌ　Ｈｅａｄ　　（
ＦＴＰ　−０４０ＭＣ８ＯＯ１）　、ＴＤＩＣＴｈ＠ｒ
ｍａｌ　Ｈｅａｄ　Ｆ　４１５１１１７−１０８９、及
びＲｏｈｍ　Ｔｈｅｒｍａｌ　Ｈｅａｄ　ＫＥ２００８
−Ｆ３がある。

下記実施例は本発明を示す。

実施例　１ 本発明によるシアン染料の溶解度をＥＰ　−Ａ２２７０
９６に記載されたシアン染料と比較した。溶解度の値を
表２に示す。既知のシアン染料は、エチルメチルケトン
（ＫＭＫ　）　、アセトン及びエチルアセテート（Ｅｔ
ＯＡｅ　）の如き生態的に無害な溶媒に充分に可溶性で
ないことが判る。

前述した如く、染料の満足できる溶解度は、溶液１００
重量部中に染料の少なくとも６重量５が溶解するときに
到達する。

式 ％式％ Ｒ’＋ｒ＋ｒでフェニル咳 ＨＨ ＨＣＨ，ＯＲ ｎ　　ｒ＋＊でシクＨヤシャ １１　　　Ｃ１ｔｅ　　ｃｕｔ ＨＣＨｓ　　ＣＨｓ １１Ｃ亀　Ｌ−ＣＪｕ ＣＭ・　ＣＨＩ　　Ｃｌ。

Ｒ’＋　Ｒ’＋　１７でフエちν ４．５％ ２．８％ ２．５％ ３．６％ ５．５％ １．５％ ３．３％ ２０．０％ １５．０％ ３５．０％ １３．５％ ７．３％ ２．９％ ２．０％ ２．０％ ２．１％ ３．０％ π１％ １．７％ ７．３％ １０．０％ １８．５％ ６．１％ ４．８％ ２．６％ １．７％ ２．０％ １．６％ ２．３％ ｎ１％ １．７％ ６．３％ ７．０％ ２３．０％ ４・０％ ３．９％ 参考１〜参考７は比較染料であゆ、その幾つかはΣＰ−
Ａ　２２７０９６に記載されている、−方ＣＩ　、Ｃ２
，Ｃ５，Ｃ６及びＣ７は本発明による染料である。

既知の比較染料は前記生態学的に無害な溶媒に不充分な
溶解性であるから、それらをグラビヤ印刷法でプリント
できるようにするためには、それらは塩素化炭化水素に
よって溶解しなければならない。

アミド官能基と分枝鎖アル午ル基の間に短いアル午しン
基の存在することにより、プリント可能な染料／バイン
ダー組成物を作るためにエチルメチルケトン、アセトン
及びエチルアセテートの如き生態学的に許容しうる溶解
を使用できるように溶解度が著しく増大していることが
顕著である。

実施例　２ 染料供与体材料を下記の如く作った。

熱プリントヘッドへの染料供与体材料の粘着を避けるた
め、厚さ５μ溝のポリエチレンテレフタレート支持体の
裏側を、ストリップ層を形成するための溶液で先ず被覆
した、この溶液は１０４スチレン単位及び５３アクリロ
ニトリル単位を含有する：１（スチレン／アクリロニト
リル）（この共重合体はパスフによって商品名ＬｔＪＲ
ＡＭ　　３７８　Ｐ　テ市販されティる）１０９、ポリ
シロキサンポリエーテル共重合体（これはＴ。

Ｈ，Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔにより商品名ＴＥＧＯＧＬ
ＩＤＥ　　４１０で市販されている）の１％溶液１０ｇ
及び溶液の重量を合計１００ｇに調整するのに充分なエ
チルメチルケトン溶媒を含有する。この溶液から湿潤厚
さ１５４ｓを有する層をグラビヤ印刷機によってプリン
トした。形成された層は溶媒を蒸発させて乾燥した。

後掲の表３に示したシアン染料５０ｇ及びパインｙ−ｍ
＊ｓｏｇを５００−のエチルメチルケトンに溶解した。

バインダー樹脂は染料Ｃ６の場合を除いて常に前述した
コ（スチレン／アクリロニトリル）であった、染料Ｃ６
の場合、バインダーとし′ｃ２９゜５％のアセチル含有
率及び１７％のブチリル含有率を有するセルロースアセ
テートブチレート（７９１６１℃：溶融範囲２３０〜２
４０℃）を使用した。形成したインク様組成物も、形成
される染料／バインダー層が乾燥したとき２．９　ｇ／
−の重量を有するようにポリエチレンテレフタレート支
持体の前側にグラビヤ印刷機によつてブリントした。

受容体材料として市場で入手しうるＨＩＴＡＣＩＩＩ材
料（ＶＹ−８１００Ａ紙インクセット）を使用した。

染料供与体材料は、ＨＩＴＡＣＨＩカラービデオプリン
ターＶＹ−１０ＯＡで受容体シートと組合せてプリント
した。

染料供与体材料から受容体シートを分離し１記録された
シアン染料層の濃度をＭｅｃｂｅｔｈ濃度計ＲＤ９１９
によりスティタスＡモードで測定した０ 染料の吸光係数及びλ醜ａｘをメタノール中で測定し、
染料の光に対する安定性は次の如く試験した。

転写された染料を担持する受容体シートを三つの片、に
分けた。第一の片は５時間、第二の片は１５時間そして
第三の片は３０時間、西ドイツ国Ｈａｎａｕ　Ｑｕａｒ
ｔｚｌａａ＋ｐｅｎ　ＧｒｍｂＨの）ＣＥＮＯＴＫＳＴ
　（商品名）タイプ５０で白色光及び紫外線に対して露
出した。再び濃度を測定し、濃度損失な％で導いた。

これらの実験を表３に示した各染料について繰返した。

既知染料及び本発明の染料とで得られた比較結果を下表
３に示す。

”ａｍｌｍｗ　　巴　瓢 ｇ！１０　６　０　　ｅ４ ― １、、ｌ　　ヨ　、、、１ｌｊｌｊｌ　　ｔ一 これらの結果は本発明の染料を用い、高転写濃度゛が得
られることを証明している。更に本発明の染料は良好な
色相を有し、それらは６６０ｎｍを越える所望領域でＡ
ｍ１ｘ値を有し、それらは光に対する有利な安定性を有
する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、重合体バインダー樹脂によつて担持された２−Ｎ−
   アルキル置換カルバモイル−４−〔Ｎ−（ｐ−置換アミ
   ノアリール）−イミノ〕−１，４−ナフトキノンシアン
   染料を含有する染料／バインダー層を上に有する支持体
   を含む熱染料転写法により使用するため染料供与体材料
   において、前記シアン染料が、Ｎ−アルキル基が分枝鎖
   非環式Ｃ＿８〜Ｃ＿１＿８アルキル基で置換されている
   メチル基、又はＮ−アルキル基がそのω炭素原子で分枝
   鎖Ｃ＿８〜Ｃ＿１＿８アルキル基、アリール基又はシク
   ロアルキル基で置換されているＣ＿２〜Ｃ＿４直鎖アル
   キル基である２−Ｎ−アルキル置換カルバモイル−４−
   〔Ｎ−（ｐ−置換アミノアリール）−イミノ〕−１，４
   −ナフトキノンシアン染料であることを特徴とする染料
   供与体材料。 ２、前記シアン染料が、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１及びＲ＾２の各々はＣ＿１〜Ｃ＿８アルキ
   ル基、置換Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルキル基、シクロアルキル
   基、置換シクロアルキル基、アリール基、又は置換アリ
   ール基を表わし、又はＲ＾１及びＲ＾２が一緒になつて
   複素環式核もしくは置換複素環式核を完結するために必
   要な原子を表わし、又はＲ＾１及び／又はＲ＾２がＲ＾
   ３と一緒になつて縮合複素環式核又は置換縮合複素環式
   核を完結するために必要な原子を表わし、Ｒ＾１及びＲ
   ＾２は同じであつても異なつてもよい； Ｒ＾３はオルソ又はメタ位での置換基であり、水素、ハ
   ロゲン、Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルキル基、置換Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ８アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルコキシ基、置換Ｃ＿
   １〜Ｃ＿８アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、−ＮＨ
   ＣＯ−Ｒ′基、−ＮＨＳＯ＿２−Ｒ′基、−ＣＯＮＨ−
   Ｒ′基及び−ＳＯ＿２ＮＨ−Ｒ′基からなる群から選択
   し、Ｒ′はアルキル基、置換アルキル基、シクロアルキ
   ル基、置換シクロアルキル基、アリール基又は置換アリ
   ール基を表わす、又はＲ＾３はＲ＾１及び／又はＲ＾２
   と一緒に縮合複素環式核又は置換縮合複素環式核を完結
   するために必要な原子を表わす； Ｒ＾４は５−、６−、７−又は８−位にある置換基であ
   り、Ｒ＾３について示した意義の一つを有する； Ｒ＾３及びＲ＾４は同じか又は異なる； ｎは１〜４の正の整数を表わす、但し、 ｎ＝１であるとき、Ｒ＾５は水素又は直鎖もしくは分枝
   鎖非環式Ｃ＿１〜Ｃ＿７アルキル基を表わし、Ｒ＾６及
   びＲ＾７の各々は直鎖もしくは分枝鎖非環式Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿７アルキル基を表わし、Ｒ＾５、Ｒ＾６及びＲ＾７は
   同じか又は異なり、 ｎ＝２、３又は４であるとき、Ｒ＾５は水素、直鎖もし
   くは分枝鎖Ｃ＿１〜Ｃ＿７アルキル基、シクロアルキル
   基、及びアリール基からなる群から選択した置換基を表
   わし、Ｒ＾６及びＲ＾７の各々は直鎖もしくは分枝鎖Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿７アルキル基、シクロアルキル基、及びアリ
   ール基からなる群から選択した置換基を表わし、又はＲ
   ＾６とＲ＾７は一緒になつて芳香族核又は脂環式核を完
   結するのに必要な原子を表わし、Ｒ＾５、Ｒ＾６及びＲ
   ＾７は同じか又は異なる）を有する請求項１記載の染料
   供与体材料。 ３、前記染料供与体材料の裏側が滑性材料を含有するス
   リップ層で被覆されている請求項１又は２記載の染料供
   与体材料。 ４、染料バリヤー層を支持体及び染料／バインダー層の
   間に設けてある請求項１〜３の何れかに記載の染料供与
   体材料。 ５、前記支持体がポリエチレンテレフタレートを含む請
   求項１〜４の何れかに記載の染料供与体材料。 ６、異なる染料の逐次反復領域を有する請求項１〜５の
   何れかに記載の染料供与体材料。