JPH02266503A - 希土類永久滋石の製造方法 - Google Patents
希土類永久滋石の製造方法Info
- Publication number
- JPH02266503A JPH02266503A JP1086945A JP8694589A JPH02266503A JP H02266503 A JPH02266503 A JP H02266503A JP 1086945 A JP1086945 A JP 1086945A JP 8694589 A JP8694589 A JP 8694589A JP H02266503 A JPH02266503 A JP H02266503A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rare earth
- less
- coercive force
- alloy powder
- added
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 46
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 title claims abstract description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 8
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 abstract description 18
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- -1 rare earth transition metal Chemical class 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229910000521 B alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- DBTFELNNGVZCMN-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)O[Dy] Chemical compound C(C)(C)O[Dy] DBTFELNNGVZCMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N dysprosium atom Chemical compound [Dy] KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 101000708741 Homo sapiens Transcription factor RelB Proteins 0.000 description 1
- 101100460996 Mus musculus Ivns1abp gene Proteins 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 102100032727 Transcription factor RelB Human genes 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- 229910000828 alnico Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- 229910003440 dysprosium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- NLQFUUYNQFMIJW-UHFFFAOYSA-N dysprosium(iii) oxide Chemical compound O=[Dy]O[Dy]=O NLQFUUYNQFMIJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910001004 magnetic alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005381 magnetic domain Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical group 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229910002058 ternary alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
- H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
- H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
- H01F1/032—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
- H01F1/04—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys
- H01F1/047—Alloys characterised by their composition
- H01F1/053—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals
- H01F1/055—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5
- H01F1/057—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B
- H01F1/0571—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes
- H01F1/0575—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes pressed, sintered or bonded together
- H01F1/0577—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes pressed, sintered or bonded together sintered
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Hard Magnetic Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
この発明は、高い保磁力を有し、かつ高温での磁気特性
にすぐれた希土類永久磁石の製造方法に関するものであ
る。
にすぐれた希土類永久磁石の製造方法に関するものであ
る。
(従来の技術)
現在製造されている代表的な永久磁石材料としては、ア
ルニコ磁石、フェライト磁石および希土類磁石などが挙
げられる。中でもSm −Coに代表される希土類磁石
は他の磁石よりも磁気特性が優れていることから、小型
化、高効率化が要求される電子機器の磁気回路などに広
く利用されている。
ルニコ磁石、フェライト磁石および希土類磁石などが挙
げられる。中でもSm −Coに代表される希土類磁石
は他の磁石よりも磁気特性が優れていることから、小型
化、高効率化が要求される電子機器の磁気回路などに広
く利用されている。
しかしながらSm−Co磁石は資源的に乏しいSmを主
成分としているため、高価な磁石とならざるを得なかっ
た。
成分としているため、高価な磁石とならざるを得なかっ
た。
そこで高価なSmやCOを含まない安価で高磁気特性を
有する磁石合金の開発が進められ、その結果特公昭61
−34242号公報に開示されているような焼結法によ
る三元系で安定な合金や特開昭59−64739号公報
に開示されているような液体急冷法による保磁力の高い
合金などが開発された。これらは希土W4 (RE)
−Fe −Bから成る合金でその最大エネルギー積はS
m −Go系磁石のそれを大きく超える優れたものであ
る。
有する磁石合金の開発が進められ、その結果特公昭61
−34242号公報に開示されているような焼結法によ
る三元系で安定な合金や特開昭59−64739号公報
に開示されているような液体急冷法による保磁力の高い
合金などが開発された。これらは希土W4 (RE)
−Fe −Bから成る合金でその最大エネルギー積はS
m −Go系磁石のそれを大きく超える優れたものであ
る。
しかしながらRE−Fe−B系磁石は、耐食性に劣るこ
とや残留磁束密度の温度特性がSm−Co系に比べて著
しく悪いという欠点があった。これらの欠点を解決する
方法としてreの一部をCOやNiで置換した希土類遷
移金属磁石合金が提案され、耐食性と温度特性にすぐれ
た良好な磁石合金が得られるようになったが、それでも
保磁力が充分とはいえなかった。
とや残留磁束密度の温度特性がSm−Co系に比べて著
しく悪いという欠点があった。これらの欠点を解決する
方法としてreの一部をCOやNiで置換した希土類遷
移金属磁石合金が提案され、耐食性と温度特性にすぐれ
た良好な磁石合金が得られるようになったが、それでも
保磁力が充分とはいえなかった。
この点、REの一部をDy、 Tbのような異方性の大
きな重希土類元素で置換すれば保磁力が大きくなること
が実験的にも確かめられている。しかしながら、この場
合重希土類元素は鉄とフェリ磁性的に結合するため残留
磁束密度が大幅に低下するという新たな問題が生じた。
きな重希土類元素で置換すれば保磁力が大きくなること
が実験的にも確かめられている。しかしながら、この場
合重希土類元素は鉄とフェリ磁性的に結合するため残留
磁束密度が大幅に低下するという新たな問題が生じた。
上記の問題点を解決するために、特開昭61−2538
05号公報では、RE−Fe−B系合金に重希土類酸化
物を添加することにより粒界近傍のみを磁気的に強化す
ることで保磁力の増加を達成している。
05号公報では、RE−Fe−B系合金に重希土類酸化
物を添加することにより粒界近傍のみを磁気的に強化す
ることで保磁力の増加を達成している。
これはl?E−Fe−B系磁石が、核発生型の保磁力機
構をもち粒界近傍での逆磁区の核発生が保磁力を決定し
ていることに着目したもので、重希土類金属を予めRE
−Fe−B系合金と合金化した場合に比べて少量の重希
土類金属量でよく、その結果残留磁束密度の低下は少な
くて済む。
構をもち粒界近傍での逆磁区の核発生が保磁力を決定し
ていることに着目したもので、重希土類金属を予めRE
−Fe−B系合金と合金化した場合に比べて少量の重希
土類金属量でよく、その結果残留磁束密度の低下は少な
くて済む。
しかしながら上記の方法では、重希土類酸化物を粉末状
にして添加するため、Dyなどが均一に分散しにくいと
いう欠点があった。
にして添加するため、Dyなどが均一に分散しにくいと
いう欠点があった。
そこで上記の問題を解決するものとして、出願人会社は
先に、特願昭63−63705号明細書において、重希
土類有機酸塩を有機溶媒に溶解し、溶液の形で合金粉末
に添加することからなる希土類永久磁石の製造方法を提
案した。
先に、特願昭63−63705号明細書において、重希
土類有機酸塩を有機溶媒に溶解し、溶液の形で合金粉末
に添加することからなる希土類永久磁石の製造方法を提
案した。
(発明が解決しようとする課題)
上述したとおり、溶液の形で重希土類有機酸塩を添加し
、重希土類元素を粒界近傍に分散させるという方法は、
残留磁束密度をさほど低下させずに保磁力を増加させる
ことができる有効な手段ではあるが、重希土類有機酸塩
は分子式中の有機酸部位が大きく、これを熱処理によっ
て除去するのが難しいため、焼結体中に相当量の炭素が
残存して磁気特性劣化の原因となるところに問題を残し
ていた。
、重希土類元素を粒界近傍に分散させるという方法は、
残留磁束密度をさほど低下させずに保磁力を増加させる
ことができる有効な手段ではあるが、重希土類有機酸塩
は分子式中の有機酸部位が大きく、これを熱処理によっ
て除去するのが難しいため、焼結体中に相当量の炭素が
残存して磁気特性劣化の原因となるところに問題を残し
ていた。
この発明は、上記の問題を有利に解決するもので、焼結
体の均一性に富みかつ不純物濃度が低く、優れた磁気特
性を安定して発現できる希土類永久磁石の有利な製造方
法を提案することを目的とする。
体の均一性に富みかつ不純物濃度が低く、優れた磁気特
性を安定して発現できる希土類永久磁石の有利な製造方
法を提案することを目的とする。
(課題を解決するための手段)
さて発明者らは、上記の問題を解決すべく鋭意研究を重
ねた結果、相当量の重希土類元素が均一に粒界近傍に分
散し、しかも残存炭素量が少なく、その結果保磁力が大
幅に改善された焼結体を作製するためには、希土類元素
の一部を有機溶媒に溶かした希土類アルコラートの形で
添加することが極めて有効であることの知見を得た。
ねた結果、相当量の重希土類元素が均一に粒界近傍に分
散し、しかも残存炭素量が少なく、その結果保磁力が大
幅に改善された焼結体を作製するためには、希土類元素
の一部を有機溶媒に溶かした希土類アルコラートの形で
添加することが極めて有効であることの知見を得た。
この発明は、上記の知見に立脚するものである。
すなわちこの発明は、RE−B−Fe系合金粉末に対し
、有機溶剤に溶かした希土類アルコラートをHE換算で
0.1〜15at%の範囲で添加混合して、最終成分組
成を i ) Rf! : 8.1〜45at%(以下単に%
で示す)、ここでREはYを含む希土類元素、 B:2〜20%、 Fe : 10%以上、90%未満 ii ) RE: 8.1〜45%、 B:2〜20%、 Fe : 10%以上、90%未満、 Co : 50%以下 でかつ (Fe十Co) : 50%以上、90%未満1ii
) RE : 8.1〜45%、B:2〜20%、 Fe : 10%以上、90%未満、 Co : 50%以下、 Ni:30%以下 でかつ (Fe+Co+Ni) : 50%以上、90%未満i
v) RE : 8.1〜45%、 B:2〜20%、 Mg、^1 + Sl + Ca + T i + V
+ Cr + Mn lCu + Zn + Ga+
Ge、 Zr r Wb1’lo、 In+Sr++H
f+Taおよび讐のうちから選んだ少なくとも一種:8
%以下、 Fe : 10%以上、90%未満、 Co : 50%以下、 Ni:30%以下 でかつ (Fe十Co+Ni) : 50%以上、90%未満
の各組成に調整した各合金粉末を加圧成形し、ついで焼
結することからなる希土類永久磁石の製造方法である。
、有機溶剤に溶かした希土類アルコラートをHE換算で
0.1〜15at%の範囲で添加混合して、最終成分組
成を i ) Rf! : 8.1〜45at%(以下単に%
で示す)、ここでREはYを含む希土類元素、 B:2〜20%、 Fe : 10%以上、90%未満 ii ) RE: 8.1〜45%、 B:2〜20%、 Fe : 10%以上、90%未満、 Co : 50%以下 でかつ (Fe十Co) : 50%以上、90%未満1ii
) RE : 8.1〜45%、B:2〜20%、 Fe : 10%以上、90%未満、 Co : 50%以下、 Ni:30%以下 でかつ (Fe+Co+Ni) : 50%以上、90%未満i
v) RE : 8.1〜45%、 B:2〜20%、 Mg、^1 + Sl + Ca + T i + V
+ Cr + Mn lCu + Zn + Ga+
Ge、 Zr r Wb1’lo、 In+Sr++H
f+Taおよび讐のうちから選んだ少なくとも一種:8
%以下、 Fe : 10%以上、90%未満、 Co : 50%以下、 Ni:30%以下 でかつ (Fe十Co+Ni) : 50%以上、90%未満
の各組成に調整した各合金粉末を加圧成形し、ついで焼
結することからなる希土類永久磁石の製造方法である。
この発明において希土類アルコラートとは、−般式:
RE(OCRH2−+I)X(ここでnは1〜30、ま
たXはCeを除(1?Eでは3、Ceでは4)で表わさ
れる有機金属化合物のことである。
RE(OCRH2−+I)X(ここでnは1〜30、ま
たXはCeを除(1?Eでは3、Ceでは4)で表わさ
れる有機金属化合物のことである。
(作 用)
この発明において成分組成を上記の範囲に限定した理由
について説明する。
について説明する。
RE!(Yを含む希土類元素):8.1〜45%REは
、高保磁力を得る上で必須の元素であるが、含有量が8
.1%に満たないとその添加効果に乏しく、一方46%
を超えると残留磁束密度が低下するので、各希土類元素
は単独使用また併用いずれの場合においても8.1〜4
5%の範囲で添加するものとした。
、高保磁力を得る上で必須の元素であるが、含有量が8
.1%に満たないとその添加効果に乏しく、一方46%
を超えると残留磁束密度が低下するので、各希土類元素
は単独使用また併用いずれの場合においても8.1〜4
5%の範囲で添加するものとした。
B:2〜20%
Bは、主相の形成と十分な保磁力を発現させるために不
可欠な元素であるが、2%未満では高保磁力が得られず
、一方20%を超えると残留磁束密度が低下するので、
2〜20%の範囲で含有させるものとした。
可欠な元素であるが、2%未満では高保磁力が得られず
、一方20%を超えると残留磁束密度が低下するので、
2〜20%の範囲で含有させるものとした。
Fe : 10%以上、90%未満
Feは、高飽和磁束密度を得るために必要不可欠である
が、10%に満たないとその効果に乏しく、一方90%
以上では相対的に他成分の含有量が減り保磁力が低下す
るので、10%以上、90%未満の範囲に限定した。
が、10%に満たないとその効果に乏しく、一方90%
以上では相対的に他成分の含有量が減り保磁力が低下す
るので、10%以上、90%未満の範囲に限定した。
Ni:30%以下、Co : 50%以下NiおよびC
oはそれぞれ、Feの置換元素であり、主相の形成に有
効に寄与する。
oはそれぞれ、Feの置換元素であり、主相の形成に有
効に寄与する。
さらにNiは、耐食性の向上にも寄与する元素であり、
必要に応じて添加すればよいが、30%を超えると保磁
力や残留磁束密度が著しく低下するので、30%以下の
範囲で添加するものとした。
必要に応じて添加すればよいが、30%を超えると保磁
力や残留磁束密度が著しく低下するので、30%以下の
範囲で添加するものとした。
またCoは、Niによる耐食性向上効果を損なうことな
しに保磁力を向上させる一方、キュリー温度の向上にも
寄与する元素であり、必要に応じて添加すればよいが、
50%を超えると保磁力や残留磁束密度の低下を招くの
で、50%以下の範囲に限定した。
しに保磁力を向上させる一方、キュリー温度の向上にも
寄与する元素であり、必要に応じて添加すればよいが、
50%を超えると保磁力や残留磁束密度の低下を招くの
で、50%以下の範囲に限定した。
(Pe+Co)、 (Fe+Ni+Co) : 50%
以上、90%未満FeおよびCoさらにはNiの遷移金
属元素の総量が50χに満たないと残留磁束密度の低下
を招き、−方90%以上では相対的に他成分の量が少な
くなって保磁力の低下を招く。従ってこの発明では、F
e。
以上、90%未満FeおよびCoさらにはNiの遷移金
属元素の総量が50χに満たないと残留磁束密度の低下
を招き、−方90%以上では相対的に他成分の量が少な
くなって保磁力の低下を招く。従ってこの発明では、F
e。
CoさらにはNiの合計量は、各元素がそれぞれ上記の
適正範囲を満足した上で、50%以上、90%未満の範
囲に限定した。
適正範囲を満足した上で、50%以上、90%未満の範
囲に限定した。
Mg+ ax、 Si、 Ca、 Ti、 V、 Cr
、 Mn、 Cu、 Zn、 Ga、 Ge、 Zr、
Nb、 Mo。
、 Mn、 Cu、 Zn、 Ga、 Ge、 Zr、
Nb、 Mo。
In、Sn、If、Taおよび讐のうちから選んだ少な
くとも一種:8%以下 これらの元素は、RE −B −(Fe、 Co、 N
i)系磁石の保磁力や角型性の向上に有効に寄与する有
用元素であり、必要に応じて一種以上を加える。
くとも一種:8%以下 これらの元素は、RE −B −(Fe、 Co、 N
i)系磁石の保磁力や角型性の向上に有効に寄与する有
用元素であり、必要に応じて一種以上を加える。
しかしながら添加量が8%を超えると、残留磁束密度の
低下を招くので、単独使用または併用いずれの場合にお
いても8%以下の範囲で添加するものとした。
低下を招くので、単独使用または併用いずれの場合にお
いても8%以下の範囲で添加するものとした。
さて、この種Rf! B (Pe、 Co、 Ni
)系合金は、そのインゴットを粒径:数μm程度の粉末
に微粉砕したのち、好ましくは磁場中で配向させながら
加圧成形し、しかるのち焼結、時効処理を施して焼結磁
石とするわけであるが、この発明では、合金粉末中のR
Eのうち0.1〜15%を、加圧成形前、粉末中に、希
土類アルコラートの形で添加することが肝要であり、か
(して各成分が均一に混合された焼結磁石が得られるの
である。
)系合金は、そのインゴットを粒径:数μm程度の粉末
に微粉砕したのち、好ましくは磁場中で配向させながら
加圧成形し、しかるのち焼結、時効処理を施して焼結磁
石とするわけであるが、この発明では、合金粉末中のR
Eのうち0.1〜15%を、加圧成形前、粉末中に、希
土類アルコラートの形で添加することが肝要であり、か
(して各成分が均一に混合された焼結磁石が得られるの
である。
ここに希土類アルコラートの形での添加量を0.1〜1
5%の範囲に限定したのは、0.1%に満たないと保磁
力の増加が望み得す、一方15%を超えると残留磁束密
度の低下が著しくなり大きなエネルギー積(BH)□8
が得られないからである。
5%の範囲に限定したのは、0.1%に満たないと保磁
力の増加が望み得す、一方15%を超えると残留磁束密
度の低下が著しくなり大きなエネルギー積(BH)□8
が得られないからである。
なおRE換算で同じ量の希土類元素を、脂肪酸塩の形で
添加した場合と比較すると、添加される非金属部位であ
るアルコキシ基(OC,Hz−91)の分子量が小さい
ため、焼結体中の残存炭素量が少なく、より一層の保磁
力の向上が期待できる。
添加した場合と比較すると、添加される非金属部位であ
るアルコキシ基(OC,Hz−91)の分子量が小さい
ため、焼結体中の残存炭素量が少なく、より一層の保磁
力の向上が期待できる。
(実施例)
実施例l
Nd1S(FeO,56COO,tJio、 +oNb
o、 ozsIo、 oz) yJsなる組成の合金イ
ンゴットを、ハンマークラッシャにて粗粉砕したのち、
ジェットミルにて2〜3μmまで微粉砕した。この粉末
を、Arガス中で、RE換算で1〜4%相当のayを含
むイソプロポキシジスプロシウムDy(OC,H7)ユ
を溶解したベンゼンと混合し、約4時間撹拌したのち、
24時間放置した。
o、 ozsIo、 oz) yJsなる組成の合金イ
ンゴットを、ハンマークラッシャにて粗粉砕したのち、
ジェットミルにて2〜3μmまで微粉砕した。この粉末
を、Arガス中で、RE換算で1〜4%相当のayを含
むイソプロポキシジスプロシウムDy(OC,H7)ユ
を溶解したベンゼンと混合し、約4時間撹拌したのち、
24時間放置した。
ついでベンゼンを揮発させたのち、12kOeの磁場中
において2 Ton/cm”で加圧成形し、10−’
〜1O−6Torrの真空中で200°C,300°C
および600″Cの各温度で1時間脱脂してから、10
00〜1100°Cで焼結してから、300〜700°
Cで時効処理を施した。
において2 Ton/cm”で加圧成形し、10−’
〜1O−6Torrの真空中で200°C,300°C
および600″Cの各温度で1時間脱脂してから、10
00〜1100°Cで焼結してから、300〜700°
Cで時効処理を施した。
かくして得られた焼結磁石の保磁力および残留磁束密度
とDy添加量との関係について調べた結果を第1図およ
び第2図に示す。
とDy添加量との関係について調べた結果を第1図およ
び第2図に示す。
なお比較のため、脂肪酸塩であるオクチル酸ジスプロシ
ウムDy (C7H+ 5COO) 3を添加した場合
(比較例1)、また粉末状の酸化ジスプロシウムを添加
した場合(比較例2)、さらには予め(Nd 、 Dy
) + 5(Fee、 56co6. zoNio、+
oNbo、 ozsio、 ox) ??88組成に
溶解したものを粉砕した場合(比較例3)の調査結果も
同図に併せて示す。
ウムDy (C7H+ 5COO) 3を添加した場合
(比較例1)、また粉末状の酸化ジスプロシウムを添加
した場合(比較例2)、さらには予め(Nd 、 Dy
) + 5(Fee、 56co6. zoNio、+
oNbo、 ozsio、 ox) ??88組成に
溶解したものを粉砕した場合(比較例3)の調査結果も
同図に併せて示す。
第1図から明らかなように、この発明によれば、従来方
法にくらべ同−Dy含有量で比較して、高い保磁力が得
られていおり、大きなエネルギー積が期待できることに
なる。また残存炭素量は、比較例1が0.22%であっ
たのに対し、0.075%と大幅に低減できた。
法にくらべ同−Dy含有量で比較して、高い保磁力が得
られていおり、大きなエネルギー積が期待できることに
なる。また残存炭素量は、比較例1が0.22%であっ
たのに対し、0.075%と大幅に低減できた。
この発明に従い希土類元素の一部を、非金属部位の分子
量の小さい希土類アルコラートとして溶液状態で添加す
る方法は、従来の方法に(らべ、相当量の希土類元素を
効率よくしかも均一に合金粉末の表面に付着させ得るだ
けでなく、残存炭素量も低減できるので、その結果焼結
後の磁石の保磁力を効果的に高めることができるわけで
ある。
量の小さい希土類アルコラートとして溶液状態で添加す
る方法は、従来の方法に(らべ、相当量の希土類元素を
効率よくしかも均一に合金粉末の表面に付着させ得るだ
けでなく、残存炭素量も低減できるので、その結果焼結
後の磁石の保磁力を効果的に高めることができるわけで
ある。
実施例2
表1に示す種々の組成になる合金のインゴットをアーク
溶解にて溶製した。これらのインゴットをハンマークラ
ッシャーにて粗粉砕したのち、ジエントミルにて2〜3
μmまで微粉砕した。この粉末をArガス中で、III
E換算で1〜4at%相当のayを含むイソプロポキシ
ジスプロシウムDy (OCJt) 3を溶解したベン
ゼンと混合し、約4時間攪拌したのち、24時間放置し
た。
溶解にて溶製した。これらのインゴットをハンマークラ
ッシャーにて粗粉砕したのち、ジエントミルにて2〜3
μmまで微粉砕した。この粉末をArガス中で、III
E換算で1〜4at%相当のayを含むイソプロポキシ
ジスプロシウムDy (OCJt) 3を溶解したベン
ゼンと混合し、約4時間攪拌したのち、24時間放置し
た。
ついでベンゼンを連発させたのち、12kOeの磁場中
において27on/cm”で加圧成形し、10〜S〜I
Q−6Torrの真空中で200°C1300°Cおよ
び600°Cの各温度で1時間脱脂してから、1000
〜1100’Cで焼結してから、300〜700”Cで
時効処理を施した。
において27on/cm”で加圧成形し、10〜S〜I
Q−6Torrの真空中で200°C1300°Cおよ
び600°Cの各温度で1時間脱脂してから、1000
〜1100’Cで焼結してから、300〜700”Cで
時効処理を施した。
かくして得られた焼結磁石の保磁力および残留磁束密度
とay添加量との関係について調べた結果を表1に併記
する。
とay添加量との関係について調べた結果を表1に併記
する。
また比較のため、脂肪酸塩であるオクチル酸ジスプロシ
ウム[ly (C7Hr 5cOo) sを添加した場
合の調査結果も同表に併せて示す。
ウム[ly (C7Hr 5cOo) sを添加した場
合の調査結果も同表に併せて示す。
(発明の効果)
か(してこの発明によれば、従来法で作製した場合に比
べて大きな保磁力と、残留磁束密度をもち、従って温度
変化があった場合でも(BH)、□の変化が少なく高い
温度で使用することができる希土類永久磁石を得ること
ができる。
べて大きな保磁力と、残留磁束密度をもち、従って温度
変化があった場合でも(BH)、□の変化が少なく高い
温度で使用することができる希土類永久磁石を得ること
ができる。
第1図は、各種の添加法によってayを添加した場合の
試料中のay量と保磁力との関係を示したグラフ、 第2図は、各種の添加法によってDyを添加した場合の
試料中のD)l量と残留磁束密度との関係を示したグラ
フである。 第1図 Dyjj暢カロ量 (αtz) 第2図 Dyシ奈 h口 1(at%)
試料中のay量と保磁力との関係を示したグラフ、 第2図は、各種の添加法によってDyを添加した場合の
試料中のD)l量と残留磁束密度との関係を示したグラ
フである。 第1図 Dyjj暢カロ量 (αtz) 第2図 Dyシ奈 h口 1(at%)
Claims (4)
- 1.RE−B−Fe系合金粉末に対し、有機溶剤に溶か
した希土類アルコラートをRE換算で0.1〜15at
%の範囲で添加混合して、最終成分組成を RE:8.1〜45at%、 ここでREはYを含む希土類元素 B:2〜20at%、 Fe:10at%以上、90at%未満 の組成に調整した合金粉末を加圧成形し、ついで焼結す
ることを特徴とする希土類永久磁石の製造方法。 - 2.RE−B−(Fe,Co)系合金粉末に対し、有機
溶剤に溶かした希土類アルコラートをRE換算で0.1
〜15at%の範囲で添加混合して、最終成分組成を RE:8.1〜45at%、 ここでREはYを含む希土類元素 B:2〜20at%、 Fe:10at%以上、90at%未満、 Co:50at%以下 でかつ (Fe+Co):50at%以上、90at%未満の組
成に調整した合金粉末を加圧成形し、ついで焼結するこ
とを特徴とする希土類永久磁石の製造方法。 - 3.RE−B−(Fe,Co,Ni)系合金粉末に対し
、有機溶剤に溶かした希土類アルコラートをRE換算で
0.1〜15at%の範囲で添加混合して、最終成分組
成を RE:8.1〜45at%、 ここでREはYを含む希土類元素 B:2〜20at%、 Fe:10at%以上、90at%未満、 Co:50at%以下、 Ni:30at%以下 でかつ (Fe+Co+Ni):50at%以上、90at%未
満の組成に調整した合金粉末を加圧成形し、ついで焼結
することを特徴とする希土類永久磁石の製造方法。 - 4.RE−B−(Fe,Co,Ni)系合金粉末に対し
、有機溶剤に溶かした希土類アルコラートをRE換算で
0.1〜15at%の範囲で添加混合して、最終成分組
成を RE:8.1〜45at%、 ここでREはYを含む希土類元素 B:2〜20at%、 Mg,Al,Si,Ca,Ti,V,Cr,Mn,Cu
,Zn,Ga,Ge,Zr,Nb,Mo,In,Sn,
Hf,TaおよびWのうちから選んだ少なくとも一種:
8at%以下、Fe:10at%以上、90at%未満
、 Co:50at%以下、 Ni:30at%以下 でかつ (Fe+Co+Ni):50at%以上、90at%未
満の組成に調整した合金粉末を加圧成形し、ついで焼結
することを特徴とする希土類永久磁石の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1086945A JPH02266503A (ja) | 1989-04-07 | 1989-04-07 | 希土類永久滋石の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1086945A JPH02266503A (ja) | 1989-04-07 | 1989-04-07 | 希土類永久滋石の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02266503A true JPH02266503A (ja) | 1990-10-31 |
Family
ID=13901009
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1086945A Pending JPH02266503A (ja) | 1989-04-07 | 1989-04-07 | 希土類永久滋石の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02266503A (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6319336B1 (en) | 1998-07-29 | 2001-11-20 | Dowa Mining Co., Ltd. | Permanent magnet alloy having improved heat resistance and process for production thereof |
WO2012176510A1 (ja) | 2011-06-24 | 2012-12-27 | 日東電工株式会社 | 希土類永久磁石及び希土類永久磁石の製造方法 |
WO2012176512A1 (ja) | 2011-06-24 | 2012-12-27 | 日東電工株式会社 | 希土類永久磁石及び希土類永久磁石の製造方法 |
WO2013137133A1 (ja) | 2012-03-12 | 2013-09-19 | 日東電工株式会社 | 希土類永久磁石及び希土類永久磁石の製造方法 |
WO2013137132A1 (ja) | 2012-03-12 | 2013-09-19 | 日東電工株式会社 | 希土類永久磁石及び希土類永久磁石の製造方法 |
WO2013137135A1 (ja) | 2012-03-12 | 2013-09-19 | 日東電工株式会社 | 希土類永久磁石、希土類永久磁石の製造方法及び希土類永久磁石の製造装置 |
WO2013137134A1 (ja) | 2012-03-12 | 2013-09-19 | 日東電工株式会社 | 希土類永久磁石及び希土類永久磁石の製造方法 |
US10269475B2 (en) | 2014-02-12 | 2019-04-23 | Nitto Denko Corporation | Rare earth permanent magnet and method for producing rare earth permanent magnet |
-
1989
- 1989-04-07 JP JP1086945A patent/JPH02266503A/ja active Pending
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6319336B1 (en) | 1998-07-29 | 2001-11-20 | Dowa Mining Co., Ltd. | Permanent magnet alloy having improved heat resistance and process for production thereof |
WO2012176510A1 (ja) | 2011-06-24 | 2012-12-27 | 日東電工株式会社 | 希土類永久磁石及び希土類永久磁石の製造方法 |
WO2012176512A1 (ja) | 2011-06-24 | 2012-12-27 | 日東電工株式会社 | 希土類永久磁石及び希土類永久磁石の製造方法 |
KR20140037000A (ko) | 2011-06-24 | 2014-03-26 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | 희토류 영구 자석 및 희토류 영구 자석의 제조 방법 |
WO2013137134A1 (ja) | 2012-03-12 | 2013-09-19 | 日東電工株式会社 | 希土類永久磁石及び希土類永久磁石の製造方法 |
WO2013137135A1 (ja) | 2012-03-12 | 2013-09-19 | 日東電工株式会社 | 希土類永久磁石、希土類永久磁石の製造方法及び希土類永久磁石の製造装置 |
WO2013137132A1 (ja) | 2012-03-12 | 2013-09-19 | 日東電工株式会社 | 希土類永久磁石及び希土類永久磁石の製造方法 |
WO2013137133A1 (ja) | 2012-03-12 | 2013-09-19 | 日東電工株式会社 | 希土類永久磁石及び希土類永久磁石の製造方法 |
KR20140132403A (ko) | 2012-03-12 | 2014-11-17 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | 희토류 영구 자석, 희토류 영구 자석의 제조 방법 및 희토류 영구 자석의 제조 장치 |
KR20170003707A (ko) | 2012-03-12 | 2017-01-09 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | 희토류 영구 자석의 제조 방법 |
US10014107B2 (en) | 2012-03-12 | 2018-07-03 | Nitto Denko Corporation | Rare-earth permanent magnet, method for manufacturing rare-earth permanent magnet and system for manufacturing rare-earth permanent magnet |
KR20190039608A (ko) | 2012-03-12 | 2019-04-12 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | 희토류 영구 자석의 제조 방법 |
KR20200069385A (ko) | 2012-03-12 | 2020-06-16 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | 희토류 영구 자석의 제조 방법 |
US10770207B2 (en) | 2012-03-12 | 2020-09-08 | Nitto Denko Corporation | Rare-earth permanent magnet and method for manufacturing rare-earth permanent magnet |
US10269475B2 (en) | 2014-02-12 | 2019-04-23 | Nitto Denko Corporation | Rare earth permanent magnet and method for producing rare earth permanent magnet |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4898625A (en) | Method for producing a rare earth metal-iron-boron permanent magnet by use of a rapidly-quenched alloy powder | |
US7090730B2 (en) | R-Fe-B sintered magnet | |
JPH06340902A (ja) | 希土類焼結永久磁石の製造方法 | |
JP2002038245A (ja) | 希土類永久磁石用合金粉末および希土類永久磁石の製造方法 | |
JPH0696928A (ja) | 希土類焼結磁石及びその製造方法 | |
JPH02266503A (ja) | 希土類永久滋石の製造方法 | |
JP2904571B2 (ja) | 希土類異方性焼結永久磁石の製造方法 | |
JP3524941B2 (ja) | NdFeBを主成分とする永久磁石の製造方法 | |
JPH11251125A (ja) | 希土類元素・鉄・ボロン系焼結磁石およびその製造方法 | |
JP2853839B2 (ja) | 希土類永久磁石の製造方法 | |
JPS59132105A (ja) | 永久磁石用合金 | |
JPH0146575B2 (ja) | ||
JP2000331810A (ja) | R−Fe−B系希土類永久磁石材料 | |
JPH0524975B2 (ja) | ||
JPS59204211A (ja) | 等方性永久磁石材料 | |
JPS62281403A (ja) | 永久磁石 | |
JP2632122B2 (ja) | 希土類永久磁石の製造方法 | |
JPS6242982B2 (ja) | ||
JPH02259038A (ja) | 希土類磁石合金 | |
JPS62257704A (ja) | 永久磁石 | |
JPH05205921A (ja) | 磁石材料粉の製造方法とそれからなるボンド磁石の製造方法 | |
JPH01238001A (ja) | 希土類永久磁石の製造方法 | |
JPH0477066B2 (ja) | ||
JPH01261801A (ja) | 希土類永久磁石 | |
JPH0586441B2 (ja) |