JPH02262151A - 感光性組成物 - Google Patents

感光性組成物

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Publication number
JPH02262151A
JPH02262151A JP1081453A JP8145389A JPH02262151A JP H02262151 A JPH02262151 A JP H02262151A JP 1081453 A JP1081453 A JP 1081453A JP 8145389 A JP8145389 A JP 8145389A JP H02262151 A JPH02262151 A JP H02262151A
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JP
Japan
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photosensitive composition
resist
pattern
alkali
silicon
Prior art date
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Application number
JP1081453A
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English (en)
Inventor
Kiyonobu Onishi
大西 廉伸
Hiroichi Niki
仁木 博一
Yoshihito Kobayashi
嘉仁 小林
Rumiko Horiguchi
堀口 留美子
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toshiba Corp
Original Assignee
Toshiba Corp
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Publication date
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Priority to US07/504,300 priority patent/US5091282A/en
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Priority to DE69027707T priority patent/DE69027707T2/de
Publication of JPH02262151A publication Critical patent/JPH02262151A/ja
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 (産業上の利用分野) 本発明は、感光性組成物に関し、詳しくはdeep=1
− UVに感光する感光性組成物に係わる。
(従来の技術) 半導体集積回路を始めとする各種の微細加工を必要とす
る電子部品の分野では、感光性樹脂が広く用いられてい
る。特に、電子機器の多機能化、高密度化に伴う高密度
集積化を図るためには、パターンの微細化が要求されて
いる。こうしたパターン形成に使用される露光装置とし
ては、通常ステッパとよばれているステップアンドリピ
ートの縮小投影形マスクアライナ−がある。かかる装置
に用いる光源としては、水銀ランプのg線(波長436
nm) 、 h線(波長405nm) 、 i線(波長
365nm)、エキシマレーザとしてのXeF (波長
350nm)、XeCQ (波長308nm)、KrF
 (波長248nm)、KrCQ (波長222nm’
) 、 ArF (波長193nm) 、 F2(波長
157nm)等が挙げられる。微細なパターンを形成す
るためには、光源の波長が短い程よく、エキシマレーザ
などのdeepUVに感光するレジストが望まれている
上述したエキシマレーザ用の感光性組成物としては、従
来よりポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリグ
リルタールマレイミド(PGMI)等のアクリル系のポ
リマーやフェノールを有するポリマーとアジド系感光剤
とからなる感光性組成物が知られている。しかしながら
、前者の感光性樹脂ではエキシマレーザに対する感度が
低く、かつドライエツチング耐性にも劣るという問題が
あった。また、後者の感光性組成物では感度、ドライエ
ツチング耐性に優れているものの、形成されたパターン
が逆三角形となり、露光、現像工程の管理が難しいとい
う問題があった。
更に、各種の露光方法においても、最小寸法の縮小化に
伴って別の問題が生じてきている。例えば、光による露
光では半導体基板上の段差に基づく反射光の干渉作用が
寸法精度に大きな影響を与える。一方、電子ビーム露光
においては電子の後方散乱によって生じる近接効果によ
り、微細なレジストパターンの高さと幅の比を大きくす
ることができない問題があった。
上述した問題点を解決する一方法として、多層レジスト
システムが開発されている。かかる多層レジストシステ
ムについては、ソリッドステート・テクノロジー、74
 (1981) [5olid StateTechn
ology、74 (1981) ]に概説が記載され
ているが、この他にも前記システムに関する多くの研究
が発表されている。現在、−船釣に多く試みられている
方法は、3層構造のレジストシステムであり、半導体基
板の段差の平坦化及び基板からの反射防止の役割を有す
る最下層と、該最下層をエツチングするためのマスクと
して機能する中間層と、感光層としての最上層とからな
っている。
しかしながら、上記3層レジストシステムは単層レジス
ト法に比べて微細なパターニングを行なうことができる
利点を有するものの、反面パターン形成までの工程数が
増加するという問題があった。即ち、deepUVなど
の放射線に対する感光性と酸素プラズマによるリアクテ
ィブイオンエツチングに対する耐性を共に満足させるよ
うレジストがないため、これらの機能を各々別々の層で
持たせており、その結果工程数が増加するという問題点
があった。
(発明が解決しようとする課題) 本発明は、上記従来の問題点を解決するためになされた
もので、deepUV等の波長の短い放射線に対して感
光し、かつドライエツチング耐性に優れ、更に露光、現
像での許容性の大きく、良好な断面形状を有する微細な
パターン形成が可能な感光性組成物を提供することを目
的とする。
〔発明の構成〕
(課題を解決するための手段) 上記目的を達成するためになされた第1の発明は、フェ
ノール骨格を有するアルカリ可溶性重合体と、下記−能
代(1)又は(II)にて表わされる化合物とを含有す
ることを特徴とする感光性組成物である。
=5− 〔但し、式中のR1,R2は、同一であっても異なって
もよく、夫々水素原子、炭素数1〜10の非置換もしく
は置換アルキル基を示す。R3,R4゜R,、Rr、は
同一であっても異なってもよく、夫々水素原子、炭素数
1〜10の非置換もしくは置換アルキル基、非置換もし
くは置換アリール基、フリル試、ピリジル基又は2−ス
チリル基を示すか、を示す。〕 さらに、第2の発明は上述したフェノール骨格を有する
アルカリ可溶性重合体が、ケイ素含有重合体であること
を特徴とする感光性樹脂である。
こうした第2の発明は特に後述する2層レジストの上層
として用いられる。
また、第3の発明は、フェノール骨格を有するアルカリ
可溶性重合体と、前述した一般式(1)及び(n)にお
けるR□、R2が夫々水:S原子、炭素数1〜10の非
置換もしくは置換アルキル基であって、かつR3,Rs
がケイ素を含む有機基、R4゜R,、が水素原子である
化合物の少なくとも一方とを含有することを特徴とする
感光性組成物である。
ここでR工とR2とは同一であっても異なっていても良
い。またR3とR5とは同一であっても異なっていても
良い。こうした7第3の発明の感光性組成物も、第2の
発明と同様特に後述する2層レジストの上層として用い
られる。
本発明で用いるフェノール骨格を有するアルカリ可溶性
重合体としては、■通常のアルカリ可溶性樹脂、■フェ
ノールを側鎖に有するポリシロキサン、■フェノールを
側鎖に有するポリシラン、■ケイ素を側鎖に有するフェ
ノールから合成したノボラック樹脂等を挙げることがで
きる。
前記■のアルカリ可溶性樹脂としては、例えばフェノー
ルノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、キシレ
ゾールノボラック樹脂、ビニルフェノール樹脂、イソプ
ロペニルフェノール樹脂、ビニルフェノールとアクリル
酸、メタクリル酸誘導体、アクリロニトリル、スチレン
誘導体などのとの共重合体、イソプロペニルフェノール
とアクア リル酸、メタクリル酸誘心体、アクリロニトリルスチレ
ン誘導体などのとの共重合体、アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、アクリル酸又はメタクリル酸とアクリロニトリ
ル、スチレン誘導体との共重合体、マロン酸とビニルエ
ーテルとの共重合体等を挙げることができる。より具体
的には、ポリ(p−ビニルフェノール)、p−イソプロ
ペニルフェノールとアクリロニトリルの共重合体(共重
合比1:1)、p−イソプロペニルとスチレンの共重合
体(共重合比1:1)、p−ビニルフェノールとメチル
メタクリレートの共重合体(共重合比1:1)、p−ビ
ニルフェノールとスチレンの共重合体(共重合比1:1
)等を挙げることができる。
前記■のポリシロキサンを後掲する第1表に具体的に例
示する。前記■のポリシランを後掲する第2表に具体的
に例示する。前記■のノボラック樹脂は、後掲する第3
表のケ、イ素含有フェノールモノマーとフェノール類と
をホルマリン又はアルデヒド類で縮合させることにより
得られるものが挙げられる。ここに用いるフェノール類
としては、例えばフェノール、0−クロロフェノール、
m −クロロフェノール、p−クロロフェノール、m−
クレゾール、p−クレゾール、キシレノール、ビスフェ
ノールA、4−クロロ−3−クレゾール、ジヒドロキシ
ベンゼン、トリヒドロキシベンゼン等を挙げることがで
きる。こうした■〜■の重合体は、特に第2の発明にお
いて用いられる。
−古本発明で用いる前述した一般式(I)及び(I[)
で表わされる化合物は、例えば、M.Sato。
H.Ogasawara, K.OL, T.Kato
, Chem.Pharm。
Bull.、 31. 1896 (1986)に開示
されているケト酸とカルボニル化合物を縮合させる方法
、あるいはM.Sato, K.Sekiguchi,
 H.Ogasawara 。
C 、 K aneko 、 S yn/hesis 
、 1985 、 224に開示されているアシルメル
ドラム酸とカルボニル化合物を反応させる方法等により
合成される。
又、−能代(n)にて表,b*れる化合物は、例えば保
田道子,日本化学雑誌, 91. 74 (1970)
に=9− ン酸とカルボニル化合物を反応させる方法等により合成
される。
特に第3の発明において、一般式(1)及び(II)の
R3及びR5に導入されるケイ素を含む有機基としては
、例えば、 −CH2Cf12Si(CH3)、、 −CI、 C1l、 cH2CH2Si(CHa)3、
−CH2Cl2CH2CH,C)I2Si(CH3)3
、−C11□CH2CH2CH2CH2,CH2Cl7
 CH7CH2C)12Si(CH3)3、−CH,C
H25i(CH,)2−0−3i(CH3)、、−CH
2C)12Si(Ph9Me)−0−3i(Ph)a、
−CH2Cl(CH3)Si(C13)2−0−5i(
CH3)3、−Ph−CH2Cl、 CH25i(Ct
(3)3、−CH2CH25i(Ph)、CI(、、−
CH2C1(25iPh(CH)i 、2゜ −CH□CH25i(Ph)、、 03i(CH3)3
、−CH2C)1(CH3)Ph2SiO3i(CH3
)3、−CII□Ca1(CH3)Si(C13)3、
−CH2Cl((CH3)SiPh2CH3等を挙げる
ことができる。但し、ここで列挙された有機基中のph
はフェニル基、Meはメチル基を夫々示す。こうした一
般式(1)及び(II)で表わさられる化合物をケイ素
を含む有機基を有したものも含めて後掲する第4表に具
体的に例示する。
上記フェノール骨格を有するアルカリ可溶性重合体に対
する上記一般式(1)又は(II)の化合物の配合割合
は、該重合体100重量部に対して1〜500重量部、
より好ましくは5〜300重景部とすることが望ましい
。この理由は、該化合物の配合量を1重量部未満にする
と十分な感光性を付与できず、 かといってその配合量
が500重量部を越えると塗布性が悪化して均一な膜厚
のレジスト膜の形成が困難となる恐れがあるからである
。特に、第2の発明及び第3の発明の場合は、重合体1
00重量部に対する配合割合が200重量部を越えると
、塗布性あるいは形成されたパターンの耐酸素RIE性
が低下する場合もあり、200重量以下とすることが好
ましい。
なお、本発明においては必要に応じて前記フェノール骨
格を有するアルカリ可溶性のケイ素含有重合体及び一般
式(1)又は(II)の化合物の他に、アルカリ可溶性
樹脂又は塗膜改質剤としての界面活性剤、或いは反射防
止剤としての染料を配合してもよい。
次に、第1の発明の感光性組成物によるパターンの形成
方法を説明する。
まず、基板上に第1の発明の感光性組成物を有機溶媒で
溶解してなる溶液を回転塗布法やデイピング法により塗
布した後、乾燥してレジスト膜を形成する。ここに用い
る置板としては、例えばシリコンウェハ、表面の各種の
絶縁膜や電極、配線が形成された段差を有するシリコン
ウェハ、ブランクマスク等を挙げることができる。また
、前記有機溶媒としては例えばシクロヘキサノン、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等
のケトン系溶媒、メチルセロソルブ、メチルセロソルブ
アセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロ
ソルブアセテート等のセロソルブ系溶媒、酢酸エチル、
酢酸ブチル、酢酸イソアミル等のエステル系溶媒等を挙
げることができる。これらの溶剤は、単独で使用しても
、混合物の形で使用してもよい。
次いで、前記レジスト膜に水銀ランプ等を露光源として
所望のパターンを有するマスクを通してdeepUVを
照射して露光を行なった後、アルカリ水溶液で現像処理
する。これにより、レジスト膜の未露光部分が溶解除去
されて所望のパターンが形成される。ここで用いるアル
カリ水溶液は、レジスト膜の未露光部分が速やかに溶解
し、他の露光部分に対する溶解速度が極端に低い性質を
有するものであればいずれでもよく、例えばテトラメチ
ルアンモニウムハイドロオキシド水溶adどのテトラア
ルキルアンモニウム系水溶液、又は水酸化カリウム、水
酸化ナトリウム等の無機アルカリ水溶液等を挙げること
ができる。これらのアルカリ水溶液は、通常、15重量
%以下の濃度で使用される。また、現像手段としては例
えば浸漬法、スプレー法等を採用することができる。そ
して現像後、水によって現像液が洗浄除去される。
次に第2の発明及び第3の発明を用いた2Mレジス1−
システムについて説明する。
まず、基板上に平坦化剤を塗布した後、100〜250
℃で30〜150分間ベーキングを行なって所望の厚さ
の平坦化層を形成する。ここに用いる基板としては、例
えばシリコンウェハ、表面の各種の絶縁膜や電極、配線
が形成された段差を有するシリコンウェハ、ブランクマ
スク等を挙げることができる。前記平坦化剤は、半導体
素子等の製造において支障を生じない純度を有するもの
であればいかなるものでもよい。かかる平坦化剤として
は、例えば置換ナフトキノンジアジドとノボラック樹脂
からなるポジ型レジスト、ポリスチレン、ポリメチルメ
タクリレ−1〜、ポリビニルフェノール、ノボラック樹
脂、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイミド、ポリブタジェン、ポ
リ酢酸ビニル及びポリビニルブチラール等を挙げること
ができる。これらの樹脂は、単独又は混合物の形で用い
られる。
次いで、前記平坦化層上に第2もしくは第3の発明の感
光性組成物を有機溶媒′で溶解してなる溶液を塗布した
後、150℃以下、好ましくは50〜120℃で乾燥し
て所望厚さのレジスト膜を形成する。
こうした感光性組成物の溶媒としては、例えばシクロヘ
キサノン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン等のケトン系溶媒、メチルセロソルブ、メ
チルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテー
ト等のセロソルブ系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢
酸イソアミル等のエステル系溶媒等を挙げることができ
る。これらの溶媒は、単独で使用しても、混合物の形で
使用してもよい。前記塗布手段としては、例えばスピン
ナーを用いた回転塗布法、浸漬法、噴霧法、印刷法等を
採用することができる。なお、レジスト膜の厚さは、塗
布手段、感光性組成物中のケイ素含有物濃度、粘度等に
より任意に調整することが可能である。
次いで、平坦化層上のレジスト膜の所望部分を露光する
ことにより、露光部が未露光部に比べてアルカリ水溶液
に対する溶解性が低くなる。この露光時の最適露光量は
、レジスト膜釘構成する成分の種類にもよるが、通常1
mJ/cJ〜IOJ/cJの範囲が好ましい。また、露
光にあたっては密着露光、投影露光のいずれの方式も採
用できる。つづいて、アルカリ水溶液で露光されたレジ
スト膜を現像処理する。これにより、レジスト膜の未露
光部分が溶解除去されて所望のパターンが形成される。
ここに用いるアルカリ水溶液は、前述したテトラアルキ
ルアンモニウム系水溶液、又は無機アルカリ水溶液等が
通常15重量%以下の濃度で用いられ、その方法は、浸
漬法やスプレー法による。
次いで、形成されたパターンをマスクとして露出する平
坦化層を酸素リアクティブイオンエツチング法(酸素R
IE法)によりエツチングする。
この時、第2あるいは第3の発明の感光性組成物からな
るパターンは酸素RIEに曝されることによって、表面
層に二酸化ケイ素(Sin2)乃至それに類似した膜が
形成され、露出した平坦化層の10〜100倍の耐酸素
RIE性を有する、ようになる。
このため、パターンから露出した平坦化層部分が酸素R
IE法により選択的に除去され、最適なパターンプロフ
ァイルが得られる。
こうして第1の発明に係る感光性組成物を用いて得たパ
ターン、あるいは第2の発明や第3の発明の感光性組成
物を用いて2層レジストシステムにより得られたパター
ンをマスクとして基板のエツチングを行なう。このエツ
チング手段としては、ウェットエツチング法やドライエ
ツチング法が採用されるが、3μs以下の微細なパター
ンを形成する場合にはドライエツチング法が好ましい。
ウェットエツチング剤としては、シリコン酸化膜をエツ
チング対象とする場合にはフッ酸水溶液、フッ化アンモ
ニウム水溶液等が、アルミニウムをエツチング対象とす
る場合には、リン酸水溶液、酢酸水溶液、硝酸水溶液等
が、クロム系膜をエツチング対象とする場合には硝酸セ
リウムアンモニウム水溶液等が、夫々用いられる。ドラ
イエツチング用ガスとしては、CF4、C7FG、 C
CR4,BCQ3、Ca2、HCff等を挙げることが
できる。必要に応じてこれらのガスを組合わせて使用さ
れる。エツチングの条件は、微細パターンが形成される
物質の種類と感光性組成物との組合わせに基づいて反応
槽内のウェットエツチング剤の濃度、ドライエツチング
用ガスの濃度、反応温度、反応時間等を決定するが、特
にその方法等に制限されない。
上述したエツチング後には、前記基板上に残存する平坦
化層及び感光性組成物からなるパターンを例えばナガセ
化成社製商品名:J−100等の剥離剤、酸素ガスプラ
ズマ等によって除去する。
以上の工程以外に、その目的に応じて更に工程を付加す
ることも同等差支えない。例えば、本発明の感光性組成
物からなるレジスト膜と平坦化層又は平坦化層と基板と
の密着性を向上させる目的から各液の塗布前に行なう前
処理工程、現像前又は後に行なうベーク工程、ドライエ
ツチングの前に行なう紫外線の再照射工程等を挙げるこ
とができる。
(作用) 本発明の感光性組成物は、フェノール骨格を有するアル
カリ可溶性重合体と前記−能代(1)又は(II)にて
表わされる化合物とから構成されることによって、de
epUVに対して良好に感光し、高解像性を発揮できる
ため、微細なパターンを形成できる。またアルカリ水溶
性重合体を用いることによって、アルカリ水溶液による
現像が可能となり、膨潤等が抑制された高精度のパター
ンを形成できる。
更に、第2の発明及び第3の発明は、その重合体あるい
は化合物中にケイ素を有することにより、現像後のパタ
ーンの酸素リアクティブエツチングに対する耐性(耐酸
素RIE性)を向上できる。
従って、微細かつ耐酸素RIE性に優れたパターンを形
成できるために、2層レジスト法に有効に適用できる。
(実施例) 実施例1 ポリ(p−ビニルフェノール)70gと2−メチルアセ
ト酢酸及びアセトンから合成した下記構造式にて表わさ
れる化合物30gをエチルセロソルブアセテート250
 gに溶解させ、0.2μmのフッ素樹脂製メンブラン
フィルタ−を用いてろ過し、本発明に係る感光性組成物
を含有した溶液を調製した。
次いで、シリコンウェハ上に前記溶液を塗布し、90℃
で5分間ホットプレート上で乾燥して厚さ1.0μのレ
ジスト膜を形成した。つづいて、このレジスト膜にKr
F (248nm)エキシマレーザ光を用いた縮小投影
露光機で露光(200m J / al )を行なった
。 この後、1.8重量%濃度のテトラメチルアンモニ
ウムハイドロオキシド水溶液に1分間浸漬して現像した
。その結果、 O,:(gn幅で矩形状をなす高精度の
パターンが形成された。
実施例2 m、p−クレゾールノボラック樹脂75gと下記構造式
にて表わされる化合物25gをエチルセロソルブアセテ
ート250gで溶解させ、0.2μmのフッ素樹脂製メ
ンブランフィルタを用いて濾過して溶液を調製した。
次いで、シリコンウェハ上に前記溶液を用いて実施例1
と同様に塗布、露光した後、2.38重量%濃度のテト
ラメチルアンモニウムハイドロオキシド水溶液で現像処
理したところ、0.3μ幅で矩形状をなす高精度のパタ
ーンが形成された。
実施例3 シリコンウェハ上に形成されたアルミニウム膜に実施例
1と同様な溶液を塗布し、同実施例1と同様な方法で露
光、現像処理して0.3μs幅のパターンを形成した。
次いで、このパターンをマスクとして露出するアルミニ
ウム膜をCBrCQ3ガスを用いてドライエツチングを
行なったところ、0.3gm幅のパターンをアルミニウ
ム膜に忠実に転写できた。
比較例1 シリコンウェハ上に形成されたアルミニウム膜にポリメ
チルメタクリレート溶液を塗布し、同実施例1と同様な
方法で露光、現像処理してパターンを形成した後、該パ
ターンをマスクとして露出するアルミニウム膜をCBr
(1,ガスを用いてドが消失し、パターン転写ができな
かった。
実施例4 下記構造式(A)にて表わされるポリシロキサン70g
と下記構造式(B)にて表わされる化合物30gをエチ
ルセロソルブアセテート400g  に溶解させ、0.
2μmのフッ素樹脂製メンブランフィルタを用いて濾過
し1本発明に係るケイ素含有レジストを調製した。
[A] 次いで、シリコンウェハ上に市販のノボラック樹脂から
なるレジストを2.07zn+の厚さに塗布した後、2
00℃で30分間加熱して平坦化層を形成した。
つづいて、この平坦化層上に前記ケイ素含有レジストを
0.6μsの厚さに塗布し、90℃で5分間プリベーク
した後、248nmのKrFエキシマレーザ光を用いて
露光(200mJ / cl )を行なった。 この後
、1.0重量%濃度のテトラメチルアンモニウムヒドロ
キシド水溶液に1分間浸漬して現像してパターンを形成
した。この後、パターンをマスクとして平坦化層を酸素
RIEによりエツチングした。
しかして、酸素RIE法によるエツチングの後の平坦化
層のパターン断面を走査型電子顕微鏡で観察したところ
、膜厚が2.31Jnでライン幅及びライン間隔がいず
れも0.3pの急俊なプロファイルを有するものである
ことが確認された。
実施例5 下記構造式(C)にて表わされるポリシロキサン70g
と下記構造式(D)にて表わされる化合物30gをエチ
ルセロソルブアセテート400g で溶解させ、0.2
μmのフッ素樹脂製メンブランフィルタを用いて濾過し
、本発明に係るケイ素含有レジストを調製した。
=23− させ、0.2証のフッ素樹脂製メンブランフィルタを用
いて濾過し、本発明に係るケイ素含有レジストを調製し
た。
[Cコ 次いで、シリコンウェハ上に市販のノボラック樹脂から
なるレジストを2.0pの厚さに塗布し、200℃で3
0分間加熱して平坦化層を形成した後、前記レジストを
用いて実施例4と同様に塗布、露光、現像、酸素RIE
を行なったところ、膜厚が2.3μmでライン幅及びラ
イン間隔がいずれも0.3μmの急俊なプロファイルを
有するパターンが得られた。
実施例6 下記構造式(E)にて表わされるケイ素を側鎖に有する
フェノールから合成されたノボラック樹脂70gと下記
構造式(F)にて表わされる化合物30gをエチルセロ
ソルブアセテート400g で溶解[Eコ [F] 次いで、シリコンウェハ上に市販のノボラック樹脂から
なるレジストを2.0μmの厚さに塗布し、200℃で
30分間加熱して平坦化層を形成した後、前記レジスト
を用いて実施例1と同様に塗布、露光、現像、酸素RI
Eを行なった。但し、現像液としては3.0重量%濃度
のテトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を用い
た。その結果、膜厚が2.3μでライン幅及びライン間
隔がいずれも一石一 =26 0.3μmの急俊なプロファイルを有するパターンが得
られた。
実施例7 下記構造式(G)にて表わされるポリシロキサン70g
と下記構造式(H)にて表わされるケイ素含有化合物3
0gをエチルセロソルブアセテート400gに溶解させ
、0.2μmのフッ素樹脂製メンブランフィルタを用い
て濾過し、本発明に係るケイ素含有レジストを調製した
次いで、シリコンウェハ上に市販のノボラック樹脂から
なるレジストを2.0μmの厚さに塗布した後、200
℃で30分間加熱して平坦化層を形成した。
つづいて、この平坦化層上に前記ケイ素含有レジストを
0.6庫の厚さに塗布し、90℃で5分間プリベークし
た後、248nmのKrFエキシマレーザ光を用いて露
光(200mJ/ cx& )を行なった。 この後、
1.0重量%濃度のテトラメチルアンモニウムヒドロキ
シド水溶液に1分間浸漬して現像してパターンを形成し
た。そしてこのパターンをマスクとして平坦化層を酸f
lR工Eによりエツチングした。
しかして、酸素RIE法によるエツチングの後の平坦化
層のパターン断面を走査型電子顕微鏡でIy!察したと
ころ、膜厚が2.3μmでライン幅及びライン間隔がい
ずれも0.3μsの急俊なプロファイルを有するもので
あることが確認された。
実施例8 下記構造式(I)にて表わされるポリシロキサン70g
と下記構造式(J)にて表わされるケイ素含有化合物3
0gをエチルセロソルブアセテート400gに溶解させ
、0.2μmのフッ素樹脂製メンブランフィルタを用い
て濾過し、本発明に係るケイ素含有レジストを調製した
に有するフェノールから合成されたノボラック樹脂70
gと下記構造式(L)にて表わされるケイ素含有化合物
30gをエチルセロソルブアセテート400gで溶解さ
せ、0.2μmのフッ素樹脂製メンブランフィルタを用
いて濾過し、本発明に係るケイ素含有レジストを調製し
た。
[J] 次いで、シリコンウェハ上に市販のノボラック樹脂から
なるレジストを2.0μn1の厚さに塗布し、200℃
で30分間加熱して平坦化層を形成した後、前記レジス
トを用いて実施例1と同様に塗布、露光、現像、酸素R
IEを行なったところ、膜厚が2、371mでライン幅
及びライン間隔がいずれも0.3μmの急俊なプロファ
イルを有するパターンが形成された。
実施例9 下記構造式(K)にて表わされるケイ素を側鎖[K] [L] 次いで、シリコンウェハ上に市販のノボラック樹脂から
なるレジストを2.0μmの厚さに塗布し、200℃で
30分間加熱して平坦化層を形成した後、前記レジス1
−を用いて実施例1と同様に塗布、露光、現像、酸素R
IEを行なった。但し、現像液−3〇− としでは3.0重量%濃度のテトラメチルアンモニウム
ヒドロキシド水溶液を用いた。その結果、膜厚が2.3
μmでライン幅及びライン間隔がいずれも0.3/ff
iの急俊なプロファイルを有するパターンが形成された
実施例10 ポリ(p−ビニルフェノール)70gと下記構造式(M
)にて表わされるケイ素含有化合物50gをエチルセロ
ソルブアセテート400gで溶解させ、0.2pのフッ
素樹脂製メンブランフィルタを用いて濾過することによ
り、本発明に係るケイ素含有レジストを調製した。
光、現像、酸素RIEを行なった。その結果、膜厚が2
.3μmでライン幅及びライン間隔がいずれも0.3声
の急俊なプロファイルを有するパターンが形成された。
〔発明の効果〕
以上詳述したごとく本発明の感光性組成物によれば、d
eepUVに対して良好に感光し、さらにアルカリ水溶
液によって現像ができるため、微細なパターンを形成す
ることができる。
以下余白 [M] 次いで、シリコンウェハ上に市販のノボラック樹脂から
なるレジストを2.07zn+の厚さに塗布し、200
℃で30分間加熱して平坦化層を形成した後、前記レジ
ストを用いて実施例1と同様に塗布、露3l− 一32= 第1表 第1表(続き) 第 表 2H5 第 表 第3表(続き) 第3表(続き) 第3表(続き) C2H。
2Hs υH C2H。
第3表(続き) 第3表(続き) 第3表(続き) 第 表 第3表(続き) 第4表(続き) 第4表(続き) 第4表(続き) 第4表(続き) 第4表(続き) 第4表(続き)

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)フェノール骨格を有するアルカリ可溶性重合体と
    、 下記一般式( I )又は(II)にて表わされる化合物と
    を含有することを特徴とする感光性組成物 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) 〔但し、式中のR_1、R_2は、同一であっても異な
    ってもよく、夫々水素原子、炭素数1〜10の非置換も
    しくは置換アルキル基を示す。R_3、R_4、R_5
    、R_6は同一であっても異なってもよく、夫々水素原
    子、炭素数1〜10の非置換もしくは置換アルキル基、
    非置換もしくは置換アリール基、フリル基、ピリジル基
    又は2−スチリル基を示すか、又はR_3とR_4及び
    R_5とR_6は、それぞれ▲数式、化学式、表等があ
    ります▼(nは4から8の正の整数)で表わされる環構
    造を示す。〕
  2. (2)フェノール骨格を有するアルカリ可溶性重合体が
    ケイ素含有重合体であることを特徴とする請求項(1)
    記載の感光性組成物。
  3. (3)フェノール骨格を有するアルカリ可溶性重合体と
    、 請求項(1)記載の一般式( I )及び(II)における
    R_1、R_2が夫々水素原子、炭素数1〜10の非置
    換もしくは置換アルキル基であって、かつR_3、R_
    5がケイ素を含む有機基、R_4、R_6が水素原子で
    ある化合物の少なくとも一方とを含有することを特徴と
    する感光性組成物。
JP1081453A 1989-04-03 1989-04-03 感光性組成物 Pending JPH02262151A (ja)

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EP90303556A EP0396254B1 (en) 1989-04-03 1990-04-03 Photosensitive composition and pattern formation method using the same
US07/504,300 US5091282A (en) 1989-04-03 1990-04-03 Alkali soluble phenol polymer photosensitive composition
KR1019900004688A KR920005712B1 (ko) 1989-04-03 1990-04-03 감광성 조성물
DE69027707T DE69027707T2 (de) 1989-04-03 1990-04-03 Photoempfindliche Zusammensetzung und Verfahren zur Herstellung von Mustern unter Verwendung dieser Zusammensetzung

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05224421A (ja) * 1991-09-26 1993-09-03 Internatl Business Mach Corp <Ibm> 塩基性で現像しうるネガチブフォトレジストおよびその使用

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JPH05224421A (ja) * 1991-09-26 1993-09-03 Internatl Business Mach Corp <Ibm> 塩基性で現像しうるネガチブフォトレジストおよびその使用

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