JPH0225452A - ヒドロキシ置換安息香酸エステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は、ヒドロキシ安息香酸エステルの製造方法に関
し、特に感光紙、感圧紙、感熱紙等の記録材料用の電子
受容性化合物として有用なヒドロキシ安息香酸エステル
の製造方法に関する。

（従来技術） 無色染料と電子受容性化合物を使用した記録材料は、感
圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙等として既
によく知られている。たとえば英国特許、ｚｉａｏ≠ゲ
タ、米国特許弘ココｔり／λ、同弘ｔｔｔｒｏｏ夕１、
同１Ｉ４１−３乙り２０．特公昭６０−．２ＪＦ、２．
２、特開昭、ｔ７−／７９＃３ｔ、同ｔＯ−／、２Ｊタ
ｔＸ、同ｔＯ−／、２Ｊ夕ｊ７、特公昭ｔ２−３２７コ
♂に詳しい。

最近とくに、記録材料の使用形態の多様化に伴い、記録
の高速化と画質の向上が要求されている。

たとえば記録の高速化の試みとしては、電子受容性化合
物としてｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルや、λ、弘−
ジヒドロキシ安息香酸アルキルエステルを使用すること
が知られている。

これらの化合物の製造方法としては、一般に（＋）カル
ボン酸とアルコールの脱水反応、（ｉｉ）カルボン酸エ
ステルとアルコールとのエステル交換反応、（ｍ）酸無
水物とアルコールの反応、（：■）酸ハライドとアルコ
ールの反応、（■）カルボン酸の塩とアルキルハライド
の反応などが考えられる。

しかしながら、これらの方法では、高温、長時間の反応
が必要であったシ、反応操作性、副生ずるエーテルとの
分離、精製および出発原料の安全性などに問題があった
。

（発明の目的） 従って本発明の目的は、容易に高純度のヒドロキシ置換
安息香酸エステルを得る製造方法を提供することである
。

本発明の手法によれば、−旦スルホン酸エステルを取り
出すことなく一貫してアルコールからエステルを得るこ
ともできる。

（発明の構成） 本発明は、ヒドロキシ置換安息香酸と、α−アルキル−
β−アリールオキシアルコールのスルホン酸エステルを
塩基の存在下に反応させることを特徴とするヒドロキシ
置換安息香酸エステルの製造方法である。

本発明による化合物は、α−アルキル−β−アリールオ
キシアルコールド置換スルホニルクロライドを塩基の存
在下反応させる第一工程とＹ−８Ｏ２ｃｌ　　＋　　Ｈ
ＯＣＨＣＨ２０Ａｒ　−〉（１）　　　　　　　　　（
Ｉ［） Ｙ−８ＯａＣＨＣＨ２０Ａｒ ヒドロキシ置換安息香酸とスルホン酸エステルを塩基の
存在下反応させる第二工程 （ＩＩＩ） によって合成される。

上式中、Ｒはアルキル基、置換基を有してもよいアリー
ル基を示し、Ｒは炭素数／以上のアルキル基、Ａｒは置
換基を有してもよいアリール基を示し、Ｘは水素原子、
ハロゲン原子、水酸基、置換基を有してもよいアルキル
基、アルコキシ基を示す。

式（１）において、Ｙは具体的には以下に示される。

式（ＴＩ）において、Ｒの具体例は以下に示される。

ＣＨ３−１Ｃ２Ｈ５−Ｃ３Ｈ７−Ｃ４Ｈ９またＡｒは、 以下の様に示される。

（Ｒ’） 式（ＥＶ）において　Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基を示し
、具体例には、以下の化合物が挙げｔ 上式の（Ｉ［ｌ）式で示されるヒドロキ置換安息香酸と
しては、具体的に以下の化合物が挙げられる。

本発明の方法では、温和な条件下、簡便な操作で反応を
行なうことができ、使用する塩基、反応溶媒及び原料の
モル当量比を選択することによシ、高純度の目的物を収
率よく得ることができる。

第一工程においては、溶媒として水と親和性のある極性
溶媒を用いるのが望ましく、極性溶媒としてはアセトニ
トリル、スルホラン、アセトン、ジオキサンなどが挙げ
られる。塩基としては、ナトリウムメチラート、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられ、均一反応
性の点より、水酸化アルカリの水溶液が好ましい。反応
温度は好ましくはｏ−Ａｏ　０Ｃであるが、特に１Ｏ−
ｊＯｏＣが望ましい。反応時間は、Ｏ０ｔ〜≠時間程度
である。

第二工程では用いる塩基としては、金属アルコキシド、
炭酸アルカリ、水酸化アルカリなどが挙げられるが、反
応性および副反応を抑える点で水酸化アルカリが好まし
く、特に水酸化カリウムが好ましい。反応溶媒としては
、ベンゼン、トルエン、キシレンｆｚトの芳香族炭化水
素や、アセトアミド トリル、スルホラン、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミドなどの極性溶媒が挙げられるが、反応性の
点から極性溶媒が好ましく特にジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミドが望ましい。ヒドロキシ置換安息
香酸と塩基のモル当量比は、／　：０．ｔ〜ｉ：／、ｉ
の範囲であるのが好ましく、特に／：０．７〜／；／が
望ましい。

塩基トアルコールのスルホン酸エステルのモル当量比は
、／　：０＃〜／：ｉ、ｉの範囲であるのが好ましく、
特に／　：０．７〜／：／が望ましい。

反応温度は、好ましくはｔｏ０ｃ以上／６００Ｃ以下で
あシ、特にｔｏ　’Ｃ以上／ｊＯ０Ｃ以下が望ましい。

反応時間は、０．３−Ａ時間である。

こうして合成された化合物は、反応溶液を水にあけ、酢
酸エチルで抽出後、炭酸水素ナトＩＪつ・ム水溶液で洗
浄し、溶媒留去して単離することができる。化合物が固
体の場合には、さらに適当な溶媒を用いて再結晶するこ
とにより精製することができる。

以下に実施例を挙げ、本発明をさらに説明する。

／　Ｏ （実施例） ｐ−トルエンスルホニルクロライド９０ｇ、／フェノキ
シー！−プロノぐノールｌｊｇをアセトニトリル６００
　ｃｃに溶解し、液温を／！０Ｃ以下に保ち、≠０％水
酸化ナトリウム水溶液ｊｕｇを滴下した。滴下終了後、
３００Ｃにて３時間攪拌し、水に注ぎ、析出した結晶を
沢取した。水洗後、メタノールで再結晶し、目的とする
スルホン酸エステルの白色結晶／、２０ｇを得た。

次いで、このスルホン酸エステル／、２０ｇ５λ。

ｔ−ジヒドロギシ安息香酸７０ｇをジメチルアセトアミ
ド７　ｏ　ｏ　ｃｃに溶解し、水酸化カリウムλμｇを
加え、１００°Ｃでｊ時間攪拌した。次いで反応物を水
に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、炭酸水素ナトリウム水溶
液で酢酸エチル層を洗浄した。

溶媒留去後、残渣をヘキサン／トルエン（容量比１０／
／）で再結晶し、目的とする安息香酸エステルの白色結
晶を得た。収量は９ｏｇ　（収率７３％）であった。

得られた化合物の物性は下記の通りであった。

／　／ 質量分、析 融　　点 ｍ／ｅ　＝　、２１１ １０３〜ｌ　θ　ｊ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ヒドロキシ置換安息香酸と、α−アルキル−β−アリー
   ルオキシアルコールのスルホン酸エステルを塩基の存在
   下に反応させることを特徴とするヒドロキシ置換安息香
   酸エステルの製造方法。