JPH0225369B2 - - Google Patents
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- JPH0225369B2 JPH0225369B2 JP2977083A JP2977083A JPH0225369B2 JP H0225369 B2 JPH0225369 B2 JP H0225369B2 JP 2977083 A JP2977083 A JP 2977083A JP 2977083 A JP2977083 A JP 2977083A JP H0225369 B2 JPH0225369 B2 JP H0225369B2
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本発明は重合体の製法に関するものである。さ
らに詳しくは１―モノアルキル（C1〜4）ジメチ
ルシリル―１―プロピンの重合体の製法に関する
ものである。 従来アセチレン類の重合体を製造するために
種々の方法が検討されているが、いずれの方法も
高重合体を得ることが困難であり、反応率が高く
なりにくいという欠点を有している。 １―モノアルキル（C1〜4）ジメチルシリル―
１―プロピンは２置換アセチレンの１つであり、
１置換アセチレンより更に反応性が低いためか、
その重合体の製法に関する研究は少く、十分満足
できる域に至つていない。 本発明者らは１―モノアルキル（C1〜4）ジメ
チチシリル―１―プロピンから高重合体の得られ
る製法に関して鋭意研究を重ねた結果、特定の重
合触媒を用いることによつて１―モノアルキル
（C1〜4）ジメチルシリル―１―プロピンの重合が
容易に進行し、生成重合体の分子量が十分大きく
なることを見い出し本発明に到達した。即ち、本
発明は周期律表第五族遷移金属化合物を用いて１
―モノアルキル（C1〜4）ジメチルシリル―１―
プロピン（
らに詳しくは１―モノアルキル（C1〜4）ジメチ
ルシリル―１―プロピンの重合体の製法に関する
ものである。 従来アセチレン類の重合体を製造するために
種々の方法が検討されているが、いずれの方法も
高重合体を得ることが困難であり、反応率が高く
なりにくいという欠点を有している。 １―モノアルキル（C1〜4）ジメチルシリル―
１―プロピンは２置換アセチレンの１つであり、
１置換アセチレンより更に反応性が低いためか、
その重合体の製法に関する研究は少く、十分満足
できる域に至つていない。 本発明者らは１―モノアルキル（C1〜4）ジメ
チチシリル―１―プロピンから高重合体の得られ
る製法に関して鋭意研究を重ねた結果、特定の重
合触媒を用いることによつて１―モノアルキル
（C1〜4）ジメチルシリル―１―プロピンの重合が
容易に進行し、生成重合体の分子量が十分大きく
なることを見い出し本発明に到達した。即ち、本
発明は周期律表第五族遷移金属化合物を用いて１
―モノアルキル（C1〜4）ジメチルシリル―１―
プロピン（
【式】式中ＲはC1〜4の
直鎖または分枝のアルキル基たとえばメチル基、
エチル基、ｎ―またはｉ―プロピル基およびｎ―
またはｉ―ブチル基である。）を重合させること
を特徴とする１―モノアルキル（C1〜4）ジメチ
ルシリル―１―プロピンの重合体の製法である。 本発明で用いられる周期律表第五族遷移金属化
合物としては該金属たとえばニオブおよびタンタ
ルのハロゲン化物たとえば塩化物および臭化物が
あげられる。これらの中で高重合度の重合体が得
られる点で、五塩化タンタルおよび五臭化タンタ
ルが好ましい。 第五族遷移金属化合物の使用量はモノマーであ
る１―モノアルキル（C1〜4）ジメチルシリル―
１―プロピンに対して通常0.01〜20モル％の範
囲、好ましくは0.5〜５モル％の範囲である。 １―モノアルキル（C1〜4）ジメチルシリル―
１―プロピンの重合は通常溶媒存在下に行われ
る。溶媒としては芳香族炭化水素たとえばベンゼ
ン、トルエン、キシレン；ハロゲン化炭化水素た
とえば四塩化炭素、１，２―ジクロロエタン；脂
環式炭化水素たとえばシクロヘキサンおよびこれ
らの２種以上の混合物があげられる。モノマー濃
度は溶媒に対して通常0.1〜５モル／、好まし
くは１〜２モル／である。溶媒、モノマーおよ
び第五族遷移金属化合物の添加順序は特に制限は
ないが、通常、溶媒に所定量の第五族遷移金属化
合物を添加し、所定の重合温度にした後、モノマ
ーを添加する。また逆にモノマー溶液を所定の温
度にした後第五族遷移金属化合物を添加しても良
い。重合温度は室温より100℃を越える溶媒の沸
点まで任意に変えることができるが、好ましくは
50℃〜100℃であり、更に好ましくは70〜90℃で
ある。重合時間は重合温度によりかわるが、重合
温度が70〜90℃であれば数時間から数十時間であ
る。 上記のようにして重合させた重合体の精製は、
大量の貧溶媒（たとえばメタノール）中に重合体
溶液を加え重合体を沈澱させ、別、乾燥するな
ど通常の方法で行うことができる。得られた１―
トリメチルシリル―１―プロピンの重合体は白色
の繊維状または粉末状の物質である。 本発明により得られた１―モノアルキル（C1
〜4）ジメチルシリル―１―プロピンの重合体は
高い分子量をもち、極限粘度にして通常0.5（dl／
ｇ）以上である。また芳香族炭化水素たとえばベ
ンゼン、トルエン、キシレン；ハロゲン化炭化水
素、たとえば四塩化炭素、クロロホルム；脂環式
炭化水素たとえばシクロヘキサンおよびこれらの
２種以上の混合物に溶解する。 本発明は１―モノアルキル（C1〜4）ジメチル
シリル―１―プロピンを容易に重合することがで
き、また得られた重合体の分子量が十分大きいと
いう効果を奏する。生成重合体は電子材料および
絶縁材料への応用が期待される。以下実施例によ
り本発明をさらに説明するが、本発明はこれに限
定されるものではない。 実施例 １〜６ 乾燥窒素雰囲気下で表１に記載している精製溶
媒１中に第五族金属ハロゲン化物（触媒）20ミ
リモルを加えて80℃に昇温した。そこへ１―トリ
メチルシリル―１―プロピン1.0モルを添加して
そのまま80℃で24時間重合反応を行なつた。生成
重合体は重合液を大量のメタノール中に投入して
沈殿させた後、別乾燥した。重合体の収率
（％）は重合体収量をモノマーの仕込量に対して
算出した。重合体の極限粘度〔〔η〕）はトルエン
中30℃にて常法に従つて測定算出した。これらの
結果を併せて表１に記載した。
エチル基、ｎ―またはｉ―プロピル基およびｎ―
またはｉ―ブチル基である。）を重合させること
を特徴とする１―モノアルキル（C1〜4）ジメチ
ルシリル―１―プロピンの重合体の製法である。 本発明で用いられる周期律表第五族遷移金属化
合物としては該金属たとえばニオブおよびタンタ
ルのハロゲン化物たとえば塩化物および臭化物が
あげられる。これらの中で高重合度の重合体が得
られる点で、五塩化タンタルおよび五臭化タンタ
ルが好ましい。 第五族遷移金属化合物の使用量はモノマーであ
る１―モノアルキル（C1〜4）ジメチルシリル―
１―プロピンに対して通常0.01〜20モル％の範
囲、好ましくは0.5〜５モル％の範囲である。 １―モノアルキル（C1〜4）ジメチルシリル―
１―プロピンの重合は通常溶媒存在下に行われ
る。溶媒としては芳香族炭化水素たとえばベンゼ
ン、トルエン、キシレン；ハロゲン化炭化水素た
とえば四塩化炭素、１，２―ジクロロエタン；脂
環式炭化水素たとえばシクロヘキサンおよびこれ
らの２種以上の混合物があげられる。モノマー濃
度は溶媒に対して通常0.1〜５モル／、好まし
くは１〜２モル／である。溶媒、モノマーおよ
び第五族遷移金属化合物の添加順序は特に制限は
ないが、通常、溶媒に所定量の第五族遷移金属化
合物を添加し、所定の重合温度にした後、モノマ
ーを添加する。また逆にモノマー溶液を所定の温
度にした後第五族遷移金属化合物を添加しても良
い。重合温度は室温より100℃を越える溶媒の沸
点まで任意に変えることができるが、好ましくは
50℃〜100℃であり、更に好ましくは70〜90℃で
ある。重合時間は重合温度によりかわるが、重合
温度が70〜90℃であれば数時間から数十時間であ
る。 上記のようにして重合させた重合体の精製は、
大量の貧溶媒（たとえばメタノール）中に重合体
溶液を加え重合体を沈澱させ、別、乾燥するな
ど通常の方法で行うことができる。得られた１―
トリメチルシリル―１―プロピンの重合体は白色
の繊維状または粉末状の物質である。 本発明により得られた１―モノアルキル（C1
〜4）ジメチルシリル―１―プロピンの重合体は
高い分子量をもち、極限粘度にして通常0.5（dl／
ｇ）以上である。また芳香族炭化水素たとえばベ
ンゼン、トルエン、キシレン；ハロゲン化炭化水
素、たとえば四塩化炭素、クロロホルム；脂環式
炭化水素たとえばシクロヘキサンおよびこれらの
２種以上の混合物に溶解する。 本発明は１―モノアルキル（C1〜4）ジメチル
シリル―１―プロピンを容易に重合することがで
き、また得られた重合体の分子量が十分大きいと
いう効果を奏する。生成重合体は電子材料および
絶縁材料への応用が期待される。以下実施例によ
り本発明をさらに説明するが、本発明はこれに限
定されるものではない。 実施例 １〜６ 乾燥窒素雰囲気下で表１に記載している精製溶
媒１中に第五族金属ハロゲン化物（触媒）20ミ
リモルを加えて80℃に昇温した。そこへ１―トリ
メチルシリル―１―プロピン1.0モルを添加して
そのまま80℃で24時間重合反応を行なつた。生成
重合体は重合液を大量のメタノール中に投入して
沈殿させた後、別乾燥した。重合体の収率
（％）は重合体収量をモノマーの仕込量に対して
算出した。重合体の極限粘度〔〔η〕）はトルエン
中30℃にて常法に従つて測定算出した。これらの
結果を併せて表１に記載した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 周期律表第五族遷移金属化合物を用いて１―
モノアルキル（C1〜4）ジメチルシリル―１−プ
ロピンを重合させることを特徴とする１―モノア
ルキル（C1〜4）ジメチルシリル―１―プロピン
の重合体の製法。 ２ 周期律表第五族遷移金属化合物が第五族遷移
金属のハロゲン化物である特許請求の範囲第１項
記載の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2977083A JPS59155409A (ja) | 1983-02-23 | 1983-02-23 | 重合体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2977083A JPS59155409A (ja) | 1983-02-23 | 1983-02-23 | 重合体の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59155409A JPS59155409A (ja) | 1984-09-04 |
| JPH0225369B2 true JPH0225369B2 (ja) | 1990-06-01 |
Family
ID=12285269
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2977083A Granted JPS59155409A (ja) | 1983-02-23 | 1983-02-23 | 重合体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59155409A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04122278U (ja) * | 1991-04-18 | 1992-11-02 | 豊田合成株式会社 | ロアカバーへの蓋体の取付構造 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61174212A (ja) * | 1985-01-28 | 1986-08-05 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 置換アセチレン類の共重合体 |
| JPH0269505A (ja) * | 1988-09-05 | 1990-03-08 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 重合体の製法 |
| US5373073A (en) * | 1988-09-05 | 1994-12-13 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Process for the preparation of 1-monoalkyl dimethylsilylpropyne polymers |
| US5162478A (en) * | 1990-09-17 | 1992-11-10 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Poly(silylene)vinylenes from ethynylhydridosilanes |
-
1983
- 1983-02-23 JP JP2977083A patent/JPS59155409A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04122278U (ja) * | 1991-04-18 | 1992-11-02 | 豊田合成株式会社 | ロアカバーへの蓋体の取付構造 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59155409A (ja) | 1984-09-04 |
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