JPH02251521A - 硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、硬化性組成物に関する。

従来の技術とその問題点 樹脂の硬化方法としては、従来、水酸基含有樹脂を、例
えばジイソシアネート、メラミン等の架橋剤で硬化させ
る方法が採用されている。しかしながら、ジイソシアネ
ートを用いる場合には、得られる塗膜の耐候性が不充分
となり、しかも塗膜が黄変し易いという欠点もある。ま
た、樹脂組成物のポットライフが短く、ジイソシアネー
トの毒性の問題もある。

一方、メラミン樹脂を用いる場合には、１４０℃程度以
上の高温での焼付けが必要となり、得られる塗膜の耐酸
性、耐スリキズ性、耐汚染性、耐候性も不充分である。

１液性で無毒性である低温硬化性組成物として、例えば
特開昭６０−６７５５３号にメタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン等のアルコキシシランを含有するビニ
ル重合体にアルミニウムキレート化合物を配合した組成
物が開示されている。

しかしながら、上記従来の組成物では、アルコキシシラ
ンが加水分解して生じるシラノール基のみが架橋官能基
であるため硬化には多量の水を要すること、この加水分
解時に生ずる多量のアルコール等の副生物のため硬化物
の物性が充分とはいえないこと、空気中の水分のみで硬
化させる場合、表面から硬化するため内部が硬化しにく
くなり硬化物にチヂミを生じ易いこと等の欠点がある。

さらに、上記低温硬化性組成物は、金属に対する付着性
が十分でなく、また、従来から使用されている塗料（例
えば、アミノアルキド系、アミノアクリル系等）の硬化
塗膜に対しても付着性が劣るという欠点を有している。

問題点を解決するための手段 本発明者は、上記従来技術の問題点に鑑みて鋭意研究を
重ねてきた。その結果、−波型であるにもかかわらず、
貯蔵安定性に優れ、毒性の心配がなく、硬化性が良好で
、しかも、耐候性、耐酸性及び仕上がり外観に優れた塗
膜を形成しできる硬化性組成物を得ることに成功し、本
発明を完成した。

すなわち本発明は、下記■〜■の硬化性組成物を提供す
るものである。

■　シラノール基及び／又は珪素原子に直接結合した加
水分解性基、エポキシ基並びに水酸基の官能基を同一樹
脂中に有する樹脂を含む樹脂組成物に、ポリカルボン酸
及び／又は無水カルボン酸化合物を配合してなる硬化性
組成物。

■　シラノール基及び／又は珪素原子に直接結合した加
水分解性基、エポキシ基並びに水酸基の官能基を同一樹
脂中に有する樹脂を含む樹脂組成物であって、前記官能
基から選ばれる１種以上の官能基を有する２種以上の樹
脂及び／又は化合物の混合物に、ポリカルボン酸及び／
又は無水カルボン酸化合物を配合してなる硬化性組成物
。

■　請求項■又は■の組成物に、さらに、有機金属化合
物、ルイス酸、プロトン酸及び５Ｌ−ＯＡＱ結合を有す
る化合物からなる群から選ばれる１種以上の硬化触媒を
配合してなる硬化性組成物。

本明細書において、珪素原子に直接結合した加水分解性
基とは、水又は湿気により加水分解してシラノール基を
生成する基である。該基としては、例えば下記一般式で
表わされるものを挙げることができる。

一〇−Ｒ’　　　　　　　　　　　　　　　　　（１）
−〇−Ｃ−Ｒ’ 〔式中、Ｒ′は炭素数１〜４のアルキル基を示す。

Ｒ＃　、Ｒ／／／及びＲ１１１１は同−若しくは異なっ
て炭素数１〜８のアルキル基、アリール基又はアラルキ
ル基を示す。〕 炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イ
ソブチル、５ｅｅ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペ
ンチル、イソペンチル、ｎ−オクチル、イソオクチル基
等を挙げることができる。アリール基としては、例えば
フェニル、トルイル、キシリル基等を挙げることができ
る。アラルキル基としては、例えば、ベンジル、フェネ
チル基等を挙げることができる。

また、上記した、珪素原子に結合した加水分解性基以外
にも、加水分解性基として＝Ｓ　ｉ　−Ｈ基を挙げるこ
とができる。

本発明組成物において、シラン基としては、貯蔵安定性
、硬化性等の観点から、上記一般式（１）及び（２）で
表わされるシラン基が好適である。

本発明組成物において、エポキシ基としては、その水酸
基への付加反応が早く、塗膜の硬化性が向上することか
ら、脂環式エポキシ基が好ましい。

本発明組成物で使用する樹脂組成物、樹脂／樹脂の混合
物、樹脂／化合物の混合物としては、例えば、下記（ａ
）〜（ｆ）のものを挙げることができる。

（ａ）シラン基、エポキシ基及び水酸基を同−樹脂中に
含有する樹脂を含む組成物（ｒ　（ａ）樹脂組成物とい
う） （ｂ）シラン基及び水酸基を含有する樹脂（Ｉ）とエポ
キシ基及び水酸基を含有する樹脂（ＩＩ）の混合物（ｒ
　（ｂ）樹脂組成物」という）。

（Ｃ）シラン基及び水酸基を含有する樹脂（Ｉ）とエポ
キシ基を含有する樹脂又は化合物（ｍ）の混合物（ｒ　
（ｃ）樹脂組成物」という）。

（ｄ）エポキシ基及び水酸基を含有する樹脂（■）とシ
ラン基を含有する樹脂又は化合物（ＩＶ）との混合物（
ｒ　（ｄ）樹脂組成物」という）。

（ｅ）水酸基を含有する樹脂（Ｖ）とエポキシ基及びシ
ラン基を含有する樹脂（Ｖｌ）との混合物（ｒ　（ｅ）
樹脂組成物」という）。

（ｆ）水酸基を含有する樹脂（Ｖ）、エポキシ基を含有
する樹脂又は化合物（■）、シラン基を含有する樹脂又
は化合物（■）との混合物（「（ｆ）樹脂組成物」とい
う）。

次に、それぞれの樹脂組成物について説明する。

（ａ）樹脂組成物 該樹脂組成物に含まれる樹脂は、１分子中にそれぞれ平
均１個以上の水酸基、エポキシ基及びシラン基を有し、
数平均分子量が約１０００〜２０００００、好ましくは
約３０００〜８００００のものである。水酸基が平均１
個より少ないと、硬化性が劣るので好ましくない。水酸
基の数は、耐候性、耐水性等の観点から、平均２〜４０
０個程度であることが好ましい。エポキシ基及びシラン
基が１個より少ない場合にも、硬化性が劣るので好まし
くない。また、数平均分子量が約１０００未満では、゛
物性、耐候性等が劣り、他方２０００００を上回ると、
粘度が上昇して塗装作業性が劣るものとなって、好まし
くない。

上記組成物に含まれる樹脂としては、例えば、官能基を
有する樹脂（Ａ）と、該官能基と相補的に反応する官能
基とエポキシ基を有する化合物ＣＢ）及び樹脂（Ａ）の
官能基と相補的に反応する官能基とシラン基とを有する
化合物（Ｃ）を反応させて得られる反応物等を挙げるこ
とができる。

相補的に反応する官能基とは、相手の有する官能基とお
互いに反応し得る基である。具体的には、例えば下記表
に示される組合せを挙げることができる。

相補的に反応する基は、前記表から適宜選択して組合せ
ることができるが、その中でも次に挙げる組合せが好ま
しい。

樹脂（Ａ）／化合物（Ｂ）の官能基の組合せ（１）／（
５）　、（２）／（４）　、（３）／（３）　、（５）
／（１）等。

樹脂（Ａ）／化合物（Ｃ）の官能基の組合せ（１）／（
５）　、（２）／（３）　、（２）／（４）　、（２）
バ５）、（３）／（３）　、（４）／（２）　、（４）
／（６）　、（４）／（７）、（５）／（１）　、（５
）／（２）　、（５）／（６）　、（５）／（７）、（
６）／（４）　、（８）／（８）　、（７）／（４）　
、（７）／（８）、（７）／（５）等。

樹脂（Ａ）は、前記官能基を有するものであれば特に制
限なしに従来のものから適宜選択して使用できる。具体
的には、例えばビニル樹脂、フッ素樹脂、ポリエステル
樹脂、アルキド樹脂、シリコン樹脂、ウレタン樹脂、ポ
リエーテル樹脂等の樹脂を挙げることができる。

樹脂（Ａ）は、１分子中に、化合物（Ｂ）及び化合物（
Ｃ）の官能基と反応する官能基を、平均２個以上有する
ものであるが、樹脂中の官能基は同一であっても、また
お互いに異なっていてもよい。

樹脂（Ａ）中の官能基が同一の場合には、例えば、平均
２個以上の水酸基を有する樹脂（Ａ）を、イソシアネー
ト基（５）を有する化合物（Ｂ）及びイソシアネート基
（５）を有する化合物（Ｃ）と反応させるか、又は、平
均２個以上のイソシアネート基（５）を有する樹脂（Ａ
）を、水酸基（１）を有する化合物（Ｂ）及び水酸基（
１）を有する化合物（Ｃ）と反応させることができる。

また、樹脂（Ａ）中の官能基が異なる場合には、例えば
、夫々平均１個以上の水酸基（１）とカルボキシル基（
２）を有する樹脂（Ａ）を、イソシアネート基（５）を
有する化合物（Ｃ）及びエポキシ基（４）を有する化合
物（Ｂ）と反応させることができる。

樹脂（Ａ）中の官能基と反応する化合物（Ｂ）中の官能
基が、化合物（Ｂ）の有するエポキシ基と同一であって
もよい。また、同様に、樹脂（Ａ）中の官能基と反応す
る化合物（Ｃ）中の官能基が、化合物（Ｃ）の有するシ
ラン基と同一であってもよい。

樹脂（Ａ）として、例えば水酸基、カルボキシル基、イ
ソシアネート基、シラン基、エポキシ基等の官能基を有
するものについて説明する。

〔水酸基含有樹脂〕

以下■〜■のものを挙げることができる。

■水酸基含有ビニル系樹脂 該樹脂の代表例としては、例えば、下記水酸基含有重合
性不飽和単量体（ａ）及び必要に応じてその他の重合性
不飽和単量体（ｂ）を単量体成分とする重合体を挙げる
ことができる。

水酸基含有重合性不飽和単量体（ａ）としては、例えば
、下記一般式（１）〜（４）で表わされる化合物を挙げ
ることができる。

〔式中　Ｒ１は水素原子又はヒドロキシアルキル基を示
す。〕 〔式中、Ｒ１は上記に同じ。〕 〔式中、Ｚは水素原子又はメチル基を示し、ｍは２〜８
の整数、ｐは２〜１８の整数、ｑは０〜７の整数を示す
。〕 ＣＨ２＝ＣＺ 〔式中、Ｚは上記に同じ。Ｔ１及びＴ２は同−若しくは
異なって、現素数４〜２０の２価の炭化水素基を示す。

Ｓ及び■はそれぞれ０〜１０の整数を示す。ただし、Ｓ
と■の和は、１〜１０である。〕 一般式（１）及び（２）における、ヒドロキシアルキル
基は、アルキル部分の炭素数が１〜６のヒドロキシアル
キル基である。具体的には、例えば−Ｃ２Ｈ４０Ｈ，−
Ｃ３Ｈ６０Ｈ。

−Ｃ４Ｈ８０Ｈ等を挙げることができる。

一般式（４）における炭素数４〜２０の２価の炭化水素
基としては、例えば、−ＣＨ２−（Ｃ１１２）　２　　
　　　（ＣＨ２）　３−ＯＨ３ＣＨ３ ＯＨ３ 目 Ｃ１１２０Ｈ２ＣＣ）１２　ＣＨ２（ＣＨ２）　　＋ｏ
−ＯＨ３ （ＣｌＩ２　）　１２−１　（ＣＨ２）　５ａ−１−０
−１べ◇−１−ＣＨ２−（）ＣＨ２−等を挙げることが
できる。

一般式（１）の単量体成分としては、例えば、ＣＨ２＝
ＣＨ０Ｈ ＣＨ２＝ＣＨ０Ｃ４Ｈｓ　Ｏｉｌ 等を挙げることができる。

一般式（２）の単量体成分としては、例えば、ＣｌＩ２
　＝ＣｌｌＣＨ２０Ｈ Ｃ１１２＝ＣＨＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２０ｆＩＣ１１２＝
ＣｌｌＣＨ２０（Ｃ１１２ＣＨ２０）２　ＩｆＣ１１２
＝ＣｌｌＣＨ２０（Ｃ１１２０１１２０）３　ＩＩ等を
挙げることができる。

一般式（３）の単量体成分としては、例えば、Ｃ）Ｉ２
　＝Ｃ（ＣＨ３）　ＣＯＯＣ２Ｈ４０）１ＣＨ２＝ＣＨ
Ｃ００Ｃ３Ｈｓ　ＯＨ 等を挙げることができる。

一般式（４）の単量体成分としては、例えば、Ｃｔｌｚ
　＝Ｃ（Ｃｔｈ　）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨＣＨａ　Ｏ廿
τＴＨＣＨ２＝ＣＨＣ００（ＣＨ２ＣＨ２０斤τ丁ｌｌ
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨａ　）Ｃｏｏ−（Ｃ１１２ＣｌＩ２０
斤τＴＨＣ１１２−ＣＩＩＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｃ１１
２Ｃｌ１２　ケｒτＴＨＣＩ！２　＝Ｃ（ＣＩＩａ　）
Ｃｏｏ−（ＣｌＩ２　Ｃ１１２０）５　、６−−（Ｃ）
１２Ｃｔｌ　Ｃ）Ｉ　　３０）−ｒＴ−ｒＨ等を挙げる
ことができる。

更に、上記以外にも前記一般式（１）〜（４）で表わさ
れる水酸基含有不飽和単全体とε−カプロラクトン、γ
−バレロラクトン等のラクトン類との付加物等が使用で
きる。

その他の重合性不飽和単量体（ｂ）としては、例えば、
下記（ｂ−１）〜（ｂ−６）のものを挙げることができ
る。

（ｂ−１）オレフィン系化合物：例えばエチレン、プロ
ピレン、ブチレン、イソプレン、クロロプレン等。

（ｂ　−２）ビニールエーテル及びアリルエーテル：例
えばエチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、
イソプロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、
ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、ペンチルビニルエー
テル、ヘキシルビニルエーテル、イソヘキシルビニルエ
ーテル、オクチルビニルエーテル、４−メチル−１−ペ
ンチルビニルエーテル等の鎖状アルキルビニルエーテル
類、シクロペンチルビニルエーテル、シクロヘキシルビ
ニルエーテル等のシクロアルキルビニルエーテル類、フ
ェニルビニルエーテル、ｏ−、ｍ＋、ｐ−ｈリビニルエ
ーテル等のアリールビニルエーテル類、ベンジルビニル
エーテル、フェネチルビニルエーテル等のアラルキルビ
ニルエーテル類等。

（ｂ−３）ビニルエステル及びプロペニルエステル：例
えば酢酸ビニル、乳酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビ
ニル、カプロン酸ビニル、イソカプロン酸ビニル、ビバ
リック酸ビニル、カプリン酸ビニル等のビニルエステル
類及び酢酸イソブ凸ベニルプロピオン酸イソプロペニル
等のプロペニルエステル等。

（ｂ−４）ニアクリル酸又はメタクリル酸のエステル：
例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アク
リル酸ラウリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタ
クリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル等のアクリル
酸又はメタクリル酸の炭素数１〜１８のアルキルエステ
ル：アクリル酸メトキシブチル、メタクリル酸メトキシ
ブチル、アクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸メト
キシエチル、アクリル酸エトキシブチル、メタクリル酸
エトキシブチル等のアクリル酸又はメタクリル酸の炭素
数２〜１８のアルコキシアルキルエステル等。

（ｂ−５）ビニル芳香族化合物：例えば、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ　−クロルスチ
レン等。

（ｂ　−６）その他：アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等。

■水酸基含有フッ素樹脂 水酸基含有重合性不飽和単量体（ａ）、含フツ素系重合
性不飽和単量体（Ｃ）及び必要に応じてその他の重合性
不飽和単量体（ｂ）を単量体成分とする重合体。

含フッ素系重合性不飽和単曾体（Ｃ）としては、例えば
、下記一般式（５）及び（６）で表わされる化合物を挙
げることができる。

ＣＸ２　＝ＣＸ２　　　　　　　　　　（５）〔式中、
Ｘは同−若しくは異なって、Ｈ，ＣＱ。

Ｂｒ、Ｆ、アルキル基又はハロアルキル基を示す。但し
、式中に少なくとも１個のＦを含有する。〕 ＣＨ２＝ＣＺ Ｃ＝０　　　　　　　　　　　　　　（６）０−ＣｎＨ
２ｎ−Ｒ２ 〔式中、Ｚは上記に同じ。Ｒ２はフルオロアルキル基を
示し、ｎは１〜１０の整数を示す。〕一般式（５）にお
けるアルキル基とは、炭素数１〜６、好ましくは炭素数
１〜４のものである。

具体的には、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、ペンチル基等を挙げることができる。

またハロアルキル基とは、炭素数１〜６、好ましくは炭
素数１〜４のものである。具体的には、例えばＣＦ３、
ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ１ＣＩ　Ｑ３、ＣＨＣＲ２、ＣＨ２
ＣＱＳ　ＣＰＣＱ２（ＣＦ２　）２　　ＣＦ３、　（Ｃ
Ｆ２　）　３　ＣＦ３　、ＣＦ２　　ＣＨ３、ＣＦ２　
　ＣＨＦ２　、ＣＦ２　　Ｂ　ｒ。

ＣＨ２Ｂｒ等を挙げることができる。

一般式（５）で表わされる単量体としては、例えば、Ｃ
Ｆ２　＝ＣＦ２、ＣＨＦ＝ＣＦ２　、ＣＨ２＝ＣＦ２、
ＣＨ２＝ＣＩ（Ｆ　、　ＣＣＱＦ−ＣＦ２、ＣＨＣｌ２
　＝ＣＦ２、ＣＣＱ２　＝ＣＦ２　、ＣＣＱＰ　＝ＣＣ
ＱＦ、　ＣＨＰ　＝ＣＣＱ２、ＣＨ２−ＣＣＱＰ　５Ｏ
ＣＲ２−ＣＣ１２Ｐ　、　ＣＦ３　ＣＰ＝ＣＰ２、ＣＦ
ａ　ＣＰ＝ＣＩＩＰ　、　ＣＦ３　ＣＨ−ＣＦ２　、Ｃ
Ｆ３　ＣＰ＝ＣＨ２、ＣＨＦ　２　ＣＰ＝ＣＨＦ％ＣＨ
３ＣＰ＝ＣＦ２　、ＣＨ３ＣＰ＝ＣＨ２、ＣＦ２．　Ｃ
Ｑ　ＣＦ＝ＣＦ２　、ＣＦ３　ＣＣＱ＝ＣＦ２、ＣＦ３
　ＣＦ＝　ＣＰＣＱ　、　ＣＦ２　　ＣＱ　ＣＣＱ＝Ｃ
Ｆ２、ＣＦ２　　ＣＱ　ＣＰ＝ＣＰ−ＣＱＳＣＰ（Ｊ！
　２　ＣＰ＝ＣＦ２、ＣＦ２　ＣＣＲ＝ＣＣＱＰ　、　
ｅｒａ　ＣＣＱ＝ＣＣＲ２、ＣＣＱＦ　２　ＣＦ＝ＣＣ
Ｑ２　、ＣＣＱ３ＣＦ＝ＣＰ２、ＣＦ２　　ＣＱ　ＣＣ
Ｑ＝ＣＣＱ２、ＣＰＣＱ２　Ｃ（ｔ）工ＣＣＱ２、ＣＦ
３　ＣＦ＝　　Ｃ）ＩｃＲ５ＣＣＱ　Ｐ２　ＣＰ＝　　
ＣＨＣＱ　。

ＣＦ３０ＣＱ＝ＣＨＣＱ　５ＣＨＦ　２　ＣＣＱ＝ＣＣ
Ｑ　２　、ＣＦ２　　ＣＱＣＩＩ膿ＣＣＱ２　、ＣＦ２
　　ＣＱ　ＣＣＲ＝　　ＣＩ（、Ｑ　。

０ＣＱ３　ＣＰ−ＣＨ（Ｌ）　、　ＣＦ２　１ＣＰ　＝
ＣＦ２　、ＣＦ２　ＢｒＣｌｌ−Ｃｌ’２　、ＣＦ３　
ＣＢｒ　−ＣＨＢｒ５ＣＰ２　　ＣＱ　ＣＢｒ　−Ｃ１
１２、ＣＨ２ＢｒＣＰ＝ＣＣＱ２　、ＣＦ３　　ＣＢｒ
＝ＣＨ２％　ＣＦ２　ＣＨ＝ＣＨＢｒ。

ＣＦ２　ＢｒＣＨ＝ＣＨＦ　、　ＣＦ２　ＢｒＣＰ＝Ｃ
Ｆ２　、ＣＦ３　ＣＦ２　ＣＦ＝ＣＦ２　、ＣＦ３ＣＰ
＝ＣＦＣＦａ　、ＣＦ３　ＣＨ＝ＣＰＣＰ３、ＣＦ２　
　＝ＣＦＣＩ’２　ＣＨＰ　２　、ＣＦ３　ＣＦ２　Ｃ
Ｐ−ＣＨ２、ｅｒａ　ＣＨ＝ＣＨＣＦ３　、ＣＦ２　　
＝ＣＦＣＦ２　ＣＨ３、ＣＦ２　　＝ＣＰＣＨ２ＣＨ３
、ＣＦ３　ＣｌＩ２　ＣＩ＝ＣＩ！２　、ＣＦ３ＣＨ＝
ＣＨＣＴｏ　、ＣＦ２　　＝ＣＨＣｔｌｚ　Ｃｌｌ３　
、ＣＨａ　ＣＦ２　Ｃｌｌ＝Ｃ１１２、ＣＰＨ２０）ｌ
＝ｃＨｃＦＨ２、ＣＨ３ＣＦ２　ＣＨ＝ＣＨＢｒ　、Ｃ
Ｈ２＝ＣＦＣ１１２ＣＨ３、ＣＦ３　　（ＣＦ２　）　
２　ＣＰ＝ＣＰ２　、ＣＦ３（ＣＦ２　）　３　ＣＰ＝
ＣＰ２等を挙げることができる。

一般式（６）におけるフルオロアルキル基は、炭素数３
〜２１のものである。具体的には、例えば、０４Ｆ９、
（ＣＦ２　）ｓ　ＣＦ　（ＣＦ３）２、Ｃ３Ｆ１７、Ｃ
ｌ０Ｆ２１等を挙げることができる。

一般式（６）で表わされる単量体としては、例えば、 ＣＨ３ ＣＨ２＝Ｃ−ＣＯＯ−Ｃ２Ｈ４−Ｃ４Ｐ９Ｈ３ Ｃ１１２＝Ｃ−ＣＯＯ−Ｃ２Ｈ４−Ｃ８ＰａｙＨ３ ＣＨ２−Ｃ−ＣＯＯ−ｃ　２　１１４　−Ｃ，＠　　Ｆ
　２　。

■水酸基含有ポリエステル樹脂 多塩基酸（例えば、（無水）フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、（無水）マレイン酸、（無水）ピロメリ
ット酸、（無水）コハク酸、セパチン酸、アゼライン酸
、ドデカンジカルボン酸、イソフタル酸ジメチル、テレ
フタル酸ジメチル等の１分子中に２〜４個のカルボキシ
ル基又はカルボン酸メチルエステル基を有する化合物）
と、多価アルコール（例えばエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペン
チルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセリン、
トリシクロデカンジメタツール等の１分子中に２〜６個
の水酸基を有するアルコール）とをエステル反応又はエ
ステル変換反応することにより得られる。上記以外にも
一塩基酸（例えばヒマシ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、トー
ル油脂肪酸、アマニ油脂肪酸等の脂肪酸や安息香酸等）
が必要に応じて使用できる。

■水酸基含有ポリウレタン樹脂 水酸基含有ビニル系樹脂、水酸基含有フッ素樹脂、水酸
基含有ポリエステル樹脂等をポリイソシアネート化合物
（例えば、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、インホ
ロンジイソシアネート等）で変性させて得られるイソシ
アネート基を有さない樹脂。

■水酸基含有シリコーン樹脂 水酸基含有ビニル系樹脂、水酸基含有フ・ソ素樹脂、水
酸基含有ポリエステル樹脂等をシリコーン樹脂（例えば
Ｚ−６０１８、Ｚ−６１８８（以上ダウコーニング社製
品）　、５Ｈ５０５０，５Ｈ６０１８，５Ｈ６１８８（
以上、東しシリコーン社製品））で変性させて得られる
アルコキシシラン基及びシラノール基を有さない樹脂。

■ビニルアルコールースチレン共重合体〔カルボキシ基
含有樹脂〕 以下■〜■のものを挙げることができる。

■カルボキシル基含有ビニル系樹脂 カルボキシル基含有重合性不飽和単量体（ｄ）及び必要
に応じて水酸基含有不飽和単量体（ａ）、前記その他の
重合性不飽和単量体（ｂ）を単量体成分とする重合体。

カルボキシル基含有重合性不飽和単量体（ｄ）としては
、例えば、下記一般式（７）及び（８）で表わされる化
合物を挙げることができる。

〔式中、Ｒ３は水素原子又は低級アルキル基を示す。Ｒ
４は水素原子、低級アルキル基又はカルボキシル基を示
す。Ｒ５は水素原子、低級アルキル基又はカルボキシ低
級アルキル基を示す。〕チル基を示す。〕 前記一般式（７）において低級アルキル基としては、炭
素数４以下のもの、特にメチル基が好ましい。

一般式（７）の化合物の例としては、例えばアクリル酸
、メタクリル酸、（無水）クロトン酸、イタコン酸、シ
トラコン酸、（無水）マレイン酸、フマル酸等を挙げる
ことができる。

また一般式（８）の化合物の例としては、例えば２−カ
ルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−カルボキシ
プロピル（メタ）アクリレート、５−カルボキシペンチ
ル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。

また、上記以外にも、水酸基含有重合性不飽和単量体（
ａ）１モルと無水カルボン酸（例えば無水マレイン酸、
無水イタコン酸、無水コハク酸、無水フタル酸等）化合
物１モルとの付加物も使用できる。

■カルボキシル基含有フッ素樹脂 含フッ素系重合性不飽和単母体（Ｃ）、カルボキシル基
含有重合性不飽和単量体（ｄ）及び必要に応じて、水酸
基含有重合性不飽和単量体（ａ）、その他の重合性不飽
和単量体（ｂ）を単量体成分とする共重合体。これらの
単量体成分は、前記と同様のものが使用できる。

また、上記以外にも前記フッ素ポリオール樹脂と前記無
水カルボン酸化合物とを反応させて得られる樹脂も使用
できる。

■カルボキシル基含有ポリエステル樹脂前記多塩基酸と
前記多価アルコールとを、エステル化して、カルボキシ
ル基を含有するようにして得られる樹脂を挙げることが
できる。

〔イソシアネート基含有樹脂〕

以下■〜■のものを挙げることができる。

■イソシアネート基含有ビニル系樹脂 イソシアネート基含有重合性不飽和単母体（ｅ）及び必
要に応じてその他の重合性不飽和単量体（ｂ）を単量体
成分とする重合体。

イソシアネート基含有重合性不飽和単歯体（ｅ）としで
は、例えば、下記一般式（９）及び（１０）で表わされ
る単量体を挙げることができる。

ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ０Ｏ−（−ＣｎＨ２ｎ）ＮＧＯ（９）〔
式中、Ｒ６及びｎは上記に同じ。〕 上記一般式（９）の単量体には、例えばイソシアネート
エチル（メタ）アクリレートが包含される。

子又は炭素数５以下のアルキル基を示す。〕上記一般式
（１０）の単量体には、例えばα。

α−ジメチル−ｍ−イソプロペニルベンジルイソシアネ
ートが包含される。

前記以外にも水酸基含有重合性不飽和単食体（ｂ）１モ
ルとポリイソシアネート化合物１モルとの反応物を使用
することができる。該ポリイソシアネート化合物として
は、例えば、トルエンジイソシアネート、１．６−へキ
サメチレンジイソシアネート、４．４’　−ジフェニル
メタンジイソシアネート、４．４’　−ジフェニルエー
テルジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、
ナフタリンジイソシアネート、ビフェニレンジイソシア
ネート、３，３′−ジメチル−４・、４′−ビフェニレ
ンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン、４．４
’−ジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシアネート
、ｍ−キシレンジイソシアネート、ビス（４−インシア
ネートフェニル）スルホン、イソプロピリデンビス（４
−フェニルイソシアネート）、リジンイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート並びにそれらの重合体及び
ビユレット物等を挙げることができる。

更に、イソシアネート基含有フッ素系樹脂として、上記
以外にも水酸基含有フッ素系樹脂に例えば前記ポリイソ
シアネート化合物を反応させることによって得られるも
のも使用することができる。

■イソシアネート基含有フッ素樹脂 前記水酸基含有フッ素樹脂と前記ポリイソシアネート化
合物とをイソシアネート成分が過剰になるように調整し
て得られる樹脂。

■イソシアネート基含有ポリエステル樹脂前記水酸基含
有ポリエステル樹脂と前記ポリイソシアネート化合物と
をイソシアネート成分が過剰になるように調整して得ら
れる樹脂。

■イソシアネート基含有ポリウレタン樹脂ポリエーテル
ポリオール樹脂と前記ポリイソシアネート化合物とをイ
ソシアネート成分が過剰になるように調製して得られる
樹脂。

〔シラン基含有樹脂〕

該樹脂の代表例としては、例えば、前記水酸基含有樹脂
と後記イソシアネート基含有シラン化合物とを反応させ
て得られる樹脂及び前記イソシアネート基含有樹脂と後
記水酸基含有シラン化合物とを反応させて得られる樹脂
、前記水酸基含有シリコーン樹脂で挙げたシリコーン樹
脂等を挙げることができる。

〔エポキシ基含有樹脂〕

前記水酸基含有樹脂と後記イソシアネート基含有エポキ
シ化合物とを反応させて得られる樹脂。

樹脂組成物（ａ）で使用する化合物（Ｂ）は、前記樹脂
（Ａ）中の官能基と反応する官能基とエポキシ基とを１
分子中にそれぞれ１個以上有するものである。該樹脂（
Ａ）中の官能基と反応する官能基がエポキシ基と同一で
あってもかまわない。

該官能基がエポキシ基と同一の場合には、１分子中にエ
ポキシ基を２個以上含有する必要がある。

次に代表的な化合物（Ｂ）について説明する。

〔水酸基含有エポキシ化合物〕

該化合物としては、例えば、下記一般式（１１）〜（２
１）で表わされる化合物を挙げることができる。

〔上記各式中、Ｒ６及びｎは前記に同じ。Ｒ８は炭素数
１〜８の２価の炭化°水素基、Ｒ９は同−若しくは異な
って、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示す。〕 一般式（１１）〜（２１）において、炭素数１〜８の２
価の炭化水素基は、前記炭素数１〜２０の２価の炭化水
素基から適宜選択できる。また、炭素数１〜２０の２価
の炭化水素基としては、前記と同様の基を挙げることが
できる。

一般式（１１）〜（２１）で表される化合物の具体例と
しては、例えば、 等を挙げることができる。

〔シラン基含有エポキシ化合物〕

例えば、下記一般式（２２）〜（２５）で表わされる化
合物を挙げることができる。

〔式中、Ｒ６及びＲ８は前記と同じであり、Ｒ８は同−
又は異なっていてもよい。Ｙは同−又は異なって、水素
原子、水酸基、加水分解性基、炭素数１〜８のアルキル
基、アリール基又はアラルキル基を示す。ただし、Ｙの
少なくとも１個は水素原子、水酸基又は加水分解性基で
ある。〕一般式（２２）〜（２５）において、加水分解
性基には、前記一般式（Ｉ）〜（Ｖｌ）の基が包含され
る。また、炭素数１〜８のアルキル基、アリール基及び
アラルキル基としても、前記と同様のものを挙げること
ができる。

一般式（２２）〜（２５）で表わされる化合物の具体例
としては、例えば、 等を挙げることができる。

また、上記した以外にも一般式（２２）〜（２５）で表
される化合物を後記ポリシラン化合物（例えば一般式（
３８）〜（４０）で表される化合物）と縮合させて得ら
れる化合物も使用できる具体的には、例えば下記のもの
を挙げることができる。

〔ポリエポキシ化合物〕

下記一般式（２６）〜（３３）で表わされる化合物を挙
げることができる。

ハ Ｈ，Ｃ （式中、Ｒ６及びＲ８は前記に同じであり、Ｒ６及びＲ
８は同−又は異なっていてもよい。ＲＩＧは同−若しく
は異なって炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、ア
リール基又はアラルキル基を示す。

Ｒ１１は同−又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４
のアルキル基を示す。Ｗは０及び１〜１０の整数を示す
。〕 一般式（２６）〜（３３）で表わされる化合物の具体例
としては、例えば、 等を挙げることができる。

また、上記以外にも、例えば、下記のものが使用できる
。

アネート化合物との付加物（使用し得るポリイソシアネ
ート化合物としては、例えばヘキサメヂレンジイソシア
ネートもしくはトリメチルへキサメチレンジイソシアネ
ートの如き脂肪族ジイソシアネート類；水素添加キシリ
レンジイソシアネートもしくはイソポロンジイソシアネ
ートの如き１１′３状脂肪族ジイソシアネート類；トリ
レンジイソシアネートもしくは４．４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネートの如き芳香族ジイソシアネート類
の如き有機ジイソシアネートそれ自体、またはこれらの
各有機ジイソシアネートと多価アルコール、低分子量ポ
リエステル樹脂もしくは水等との付加物、あるいは上記
した如き各有機ジイソシアネート同志の重合体、さらに
はイソシアネート・ビウレット体等が挙げられるが、そ
れらの代表的な市販品の例としては［パーノックＤ−７
５０、−８００、ＤＮ−９５０、−９７０もしくは１５
−４５５」　〔以上、大日本インキ化学工業■製品〕、
［デスモジュールＬ、ＮＨＬＳＩＬもしくはＮ３３９０
Ｊ　　（西ドイツ国バイエル社製品〕、［タケネートＤ
−１０２、−２０２、−１１ＯＮもしくは一１２３ＮＪ
　　（武田薬品工業■製品］、［コロネートＬ、ＨＬＳ
ＥＨもしくは２０３Ｊ　　（日本ポリウレタン工業■製
品］、「デュラネート２４Ａ−９０ＣＸＪ　　［旭化成
工業側製品］等である）、ジイソシアネートの反応物 を有するエステル化物（例えば、テトラヒドロ無水フタ
ル酸、トリメチロールプロパン及び１，４−ブタンジオ
ール等をエステル化反応して得られる数平均分子量９０
０のエステル化物）を過酢酸等で酸化させて得られるも
の等が挙げられる。

〔イソシアネート基含有エポキシ化合物〕前記水酸基含
有エポキシ化合物と、前記ポリイソシアネート化合物と
を、エポキシ基とイソシアネート基が残るように反応さ
せて得られるものを挙げることができる。具体的には、
例えば、・一般式（１１）で表わされる化合物とへキサ
メチレンジイソシアネートの反応物 ・一般式（１８）で表わされる化合物とイソホロンジイ
ソシアネートの反応物 ・一般式（２０）で表わされる化合物とイソホロンジイ
ソシアネートの反応物 ・一般式（２１）とキシレンジイソシアネ−１・の反応
物 ＨＯ−Ｒ８−８１−Ｙ 等を挙げることができる。

（ａ）組成物で使用する化合物（Ｃ）は、１分子中に前
記樹脂（Ａ）中の官能基と反応する官能基とシラン基と
を夫々１個以上有するものである。

該樹脂（Ａ）中の官能基と反応する官能基がシラン基と
同一のものであっても構わない。該官能基がシラン基と
同一の場合には、１分子中にシラン基を２個以上含有す
る必要がある。

次に、代表的な化合物（Ｃ）について、説明Ｊる。

〔水酸基含有シラン化合物〕

下記一般式（３４）〜（３６）で表わされる化合物を挙
げることができる。

〔上記各式中、Ｒ８、Ｒ９及びＹは前記に同じであり、
Ｒ８、Ｒ９及びＹは同−又は異なっていてもよい。ただ
し、Ｙのいずれか１個は、水素原子、水酸基又は加水分
解性基である。〕一般式（３４）〜（３６）で表わされ
る化合物の具体例としては、例えば、 ＣＨ３ ＨＯ（ＣＨ２）　３　８１　０ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ，ＣＩｌユ 等を挙げることができる。

また、上記した以外にも例えば一般式（３４）〜（３６
）で表わされる化合物と後記ポリシラン化合物との縮合
物も使用できる。該縮合物の一例として、 ＣＨ３ ＨＯ（ＣＨ２）３　（Ｓ　Ｌ　　Ｏｆ■ＯＣＨ３ＣＨ３ を例示することができる。

〔ポリシラン化合物〕

１分子中に、珪素に直接結合した加水分解性基及び５ｉ
ＯＨ基から選ばれる２個以上の基を有する化合物であり
、具体的には、例えば、下記一般式（３８）〜（４０）
で表わされる化合物を挙げることができる。

Ｙ′ Ｙ’　−８１−Ｙ’　　　　　　　　　　　　（３８）
Ｙ′ ＲＩＧ 電 Ｙ’　　−８１−Ｙ’ Ｙ′ ＲＩＧ ＩＤ ５ｉ−Ｙ’ Ｙ′ 〔上記各式中、ＲＩＧは前記と同じであり、ＲＩＧは同
−又は異なっていてもよい。Ｙ′は同−又は異なって、
水素原子、水酸基又は加水分解性基を示す。〕 一般式（３８）〜（４０）で表わされる化合物の具体例
としては、例えば、ジメチルジメトキシシラン、ジブチ
ルジメトキシシラン、ジイソプロピルジプロポキシシラ
ン、ジフェニルジブトキシシラン、ジフェニルジェトキ
シシラン、ジエチルジシラノール、ジヘキシルジシラノ
ールメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキ
シシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリ
ブチロオキシシラン、ヘキシルトリアセトキシシラン、
メチルトリシラノール、フェニルトリシラノール、テト
ラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロ
ピオキシシラン、テトラアセトキシシラン、ジイソプロ
ピルオキシジバレロオキシシラン、テトラシラノール、
等を挙げることができる。

また前記した以外にも、前記ポリシラン化合物同士の縮
合物を使用することができる。

〔エポキシ基含有シラン化合物〕

前記シラン基含有エポキシ化合物を挙げることができる
。

〔イソシアネート基含有シラン化合物〕例えば、下記一
般式（４１）で表わされる化合物を挙げることができる
。

〔上記各式中、Ｒ８及びＹは前記に同じであり、Ｙは同
−又は異なっていてもよい。但し、Ｙの少くとも１個は
水素原子、水酸基又は加水分解性基を示す。ｂは０又は
１を示す。〕 一般式（４１）で表わされる化合物の具体例としては、
例えば、 ０ＣＮＣ２１１４Ｓｉ　（ＯＣＨ３）　３．０ＣＮＣ３
Ｈｓ　Ｓｌ　（ＯＣ２Ｈｓ　）　３．０ＣＮＣ３Ｈａ　
５１（００２Ｈｓ　）　２、ＯＣＮＣ２Ｈ４５ｉ　（Ｏ
ＣＲ３）　２　、警 ＯＣＮＣＨ２Ｓｉ　（ＯＣ２Ｈｓ　）　３．０ｅＮＣ１
（２３１（ＯＣＲ３）　３．０ＣＮＣｔｌ　２　Ｓｌ　
（ＯＣ２Ｈｓ　）　２、Ｈａ ＯＣＮＣＨ２８１（ＯＣＨ３）　３、 ｌｌ　３ ０ＣＮ　−Ｃ３Ｉｔｓ　−８ＩＮ−（０２Ｈｓ）← ｌｌ　３ ＣＨ３ ＣＨＩ　３ ０ＣＮ−Ｃ３Ｈ５−８ｉＯＮ（Ｃ３８７）Ｈ３ ■ ０ＣＮ−Ｃ３Ｈｓ　−３ｌ（ＯＣＣＨ３）３ＯＣＮ　　
Ｓｌ　　　　０ＣＣ４１１９等を挙げることができる。

また、上記以外にも前記水酸基含有シラン化合物を前記
ポリイソシアネート化合物と反応させて得られる化合物
が使用できる。

具体的には、下記のものを挙げることができる。

一般式（３４）とへキサメチレンジイソシアネート又は
トリレンジイソシアネートとの反応物、例えば、 ０ＣＮ−３１（ＯＣＣ）１３　）　３ 等を挙げることができる。

更に、前記イソシアネート基含有シラン化合物と、例え
ば前記ポリシラン化合物との縮合物も使用できる。該化
合物としては、例えば、を例示することができる。

〔メルカプト基含有シラン化合物〕

下記一般式（４２）で表わされる化合物を挙げることが
できる。

〔式中、Ｒ８及びＹは前記に同じ。Ｙは同−又は異なっ
ていてもよい。但し、Ｙの少くとも１個は水素原子、水
酸基又は加水分解性基を示す。〕一般式（４２）で表わ
される化合物の具体例としては、例えば、 Ｃ２Ｈ５ Ｈ８Ｃ３Ｈｒ、　　　ＳＩ　　ＯＣ４Ｈ９０Ｃ２Ｈ６ １： Ｈ８Ｃ３，Ｈ６８１（ＯＣＣＨ３）２ ＣＨ３ 等を挙げることができる。

上記以外にも前記水酸基含有シラン化合物を前記ポリイ
ソシアネート化合物及びチオコール化合物（例えばＲ３
−ＣＩＨ２，−ＯＨ，ｍは前記に同じ。）との反応物、
例えば、 等を挙げることができる。

更に、前記メルカプトシラン化合物と例えばポリシラン
化合物との縮合物も使用できる。

（ＮＨ基又はＮＨ２基含有シラン化合物〕下記一般式（
４３）及び（４４）で表わされる化合物を挙げることが
できる。

〔上記各式中、Ｒ８及びＹは前記に同じ。Ｙ及びＲ８は
同−又は異なっていてもよい。ただし、Ｙの少なくとも
１個は水素原子、水酸基又は加水分解性基を示す。〕 一般式（４３）及び（４４）で表わされる化合物の具体
例としては、例えば、 ＣＨ３ Ｒ２Ｎ　　　（ＣＨ２）３　　８１　０ＣＨ３ＣＨ３ ＯＣ＊Ｈａ ■ ＣＪｓ 等を挙げることができる。

また、前記した以外にも前記一般式（４３）及び（４４
）で表わされる化合物と前記ポリシラン化合物との縮合
物も使用できる。該縮合物としては、例えば、 等を挙げることができる。

〔不飽和基含有シラン化合物〕

後記シラン基含有重合性不飽和単量体（ｆ）と同様のも
のを使用できる。

（ａ）樹脂組成物は、樹脂中に必須官能基の１つとして
水酸基を含有するものであるが、該水酸基としては、例
えば予め樹脂中に導入した水酸基、樹脂（Ａ）と化合物
（Ｂ）又は（Ｃ）との反応により生成する水酸基（例え
ばエポキシ基とカルボキシル基との反応により生成する
水酸基）、又は樹脂（Ａ）と化合物（Ｂ）及び（Ｃ）と
の反応物（例えばイソシアネート基含有樹脂と水酸基含
有化合物（Ｂ）と水酸基含有化合物（Ｃ）とを、イソシ
アネート基が過剰になるように反応させたもの）と多価
アルコールとを反応させて導入した水酸基等を挙げるこ
とができる。

また、上記した（ａ）樹脂組成物以外にも、水酸基含有
重合性不飽和単量体（ａ）、エポキシ基含有重合性不飽
和単量体（ｅ）、シラン基含有重合性不飽和単量体（ｆ
）及び必要に応じてその他の重合性不飽和単量体（ｂ）
、含フツ素重合性不飽和単量体（ｃ）とを共重合させて
得られる共重合体も使用することができる。

（３）樹脂組成物 エポキシ基含有重合性不飽和単量体（ｅ）は１分子中に
エポキシ基とラジカル重合性不飽和基とを有する化合物
である。該エポキシ基は脂環式であっても脂肪族であっ
てもよい。ラジカル重合性不飽和基としては、例えば、 ラジカル重合性不飽和基が、 ＣＨ２−ｃｃｏｏ−のエポキシ基含有重合性不飽和単量
体としては、例えば、下記一般式（４５）〜（５７）で
表わされる化合物を挙げることができる。

ＣＨ２−Ｃ−ＣＣ− ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２−０− ＣＨ２＝ＣＨ０−１ＣＨ２＝ＣＨ− 〔式中、Ｒ６は上記に同じ。〕 〔上記各式中、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９及びＷは前記に同じ。

Ｒ６、Ｒ８及びＲ９は同−若しくは異なっていてもよい
。〕 一般式（４５）〜（５７）で表わされる化合物の具体例
としては、例えば、 ラジカル重合性不飽和基が 和単量体としては、例えば、下記一般式（５８）〜（６
０）で表わされるものを挙げることができる。

ラジカル重合性不飽和基が、 〔上記各式中、Ｒ６及びＲ８は上記に同じ。Ｒ６及びＲ
８は同−又は異なっていてもよい。〕一般式（５８）〜
（６０）で表イコされる化合物の具体例としては、例え
ば、下記のものを挙げることができる。

和単ｍ体としては、例えば、下記一般式（６１）〜（６
３）で表わされる化合物を挙げることができる。

〔上記各式中、Ｒ６及びＲ８は上記に同じ。Ｒ６及びＲ
８は同−又は異なっていてもよい。〕一般式（６１）〜
（６３）で表わされる化合物の具体例としては、 例えば、 等を挙げることができる。

ラジカル重合性不飽和基が、 和単量体としては、例えば、下記一般式（６４）〜（６
９）で表わされる化合物を挙げることができる。

〔上記各式中、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９及びＷ（よ前言己：こ
同じであり、Ｒ６、Ｒ８及びＲ９Ｇよ−ｌ−又（よ異な
っていてもよい。〕 一般式（６４）〜（６９）で表１つされるイし合唱勿の
具体例としては、例えば、 等を挙げることができる。

ラジカル重合性不飽和基が ＣＲ２−Ｃ１（ＣＲ２０−のエポキシ基含有重合性不飽
和単ｍ体としては、例えば、下記一般式（７０）〜（７
３）で表わされる化合物を挙げることができる。

〔上記各式中、Ｒ６及びＲ８は前記に同じであり、Ｒ６
及びＲ８は同−又は異なっていてもよい。〕一般式（７
０）〜（７３）で表わされる化合物の具体例としては、
例えば、 等を挙げることができる。

ラジカル重合性不飽和基がＣＨ２＝ＣＨ０−（７）エポ
キシ基含有不飽和単量体としては、例えば下記一般式（
７４）〜（７６）で表わされる化合物を挙げることがで
きる。

〔上記各式中、Ｒ６及びＲ８は前記に同じであり、Ｒ８
は同−又は異なっていてもよい。〕一般式（７４）〜（
７６）で表わされる化合物の具体例としては、例えば、 等を挙げることができる。

ラジカル重合性不飽和基がＣＨ２−ＣＨ−のエポキシ基
含有不飽和単量体としては、例えば下記一般式（７７）
〜（７９）で表わされる化合物を挙げることができる。

〔上記各式中、Ｒ６及びＲ８は前記に同じであり、Ｒ８
は同−又は異なっていてもよい。〕一般式（７７）〜（
７９）で表わされる化合物の具体例としては、例えば、 等を挙げることができる。

ラジカル重合性不飽和基が Ｒ６ 体としては、例えば、下記一般式（８０）〜（８４）で
表わされる化合物を挙げることができる。

〔上記各式中、Ｒ６、Ｒ８及びＲ９は前記１こ１占１じ
であり、Ｒ６及びＲ９は同−又は異なって（１てもよい
。〕 一般式（８０）〜（８４）で表わされる化合１勿の具体
例としては、例えば、 等を挙げることができる。

シラン基含有重合性不飽和単量体（ｆ）１分子中に、少
なくとも１個のシラン基と、ラジカル重合性不飽和基と
を有する化合物である。

ラジカル重合性不飽和基としては、例えば、ＣＨ２−Ｃ
ＣＯＯ− ０Ｈ２＝Ｃ− ＣＨ２＝ＣＨ０− ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２０− 〔式中、Ｒ６は前記に同じ。〕 等を挙げることができる。

６ラ ジカル のシラン基含有重合性不飽和単量体としては、例えば、
下記一般式（８５）で表わされる化合物を挙げることが
できる。

〔式中、Ｒ６、Ｒ９及びＹは前記と同様であり、Ｙは同
−又は異なっていてもよい。但し、Ｙの少くとも１個は
水素原子、水酸基又は加水分解性基を示す。〕 一般式（８５）で表わされる化合物の具体例としては、
例えば、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエト
キシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリプ
ロポキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロ
ピルメチルジェトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキ
シプロピルメチルジプロポキシシラン、γ−（メタ）ア
クリロキシブチルフエニルジメトキシシラン、γ−（メ
タ）アクリロキシブチルフエニルジエトキシシラン、γ
−（メタ）アクリロキシブチルフエニルジエトキシシラ
ン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルメトキ
シシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチル
エトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルフ
ェニルメチルメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキ
シプロピルフェニルメチルエトキシシラン、γ−（メタ
）アクリロキシプロピルトリシラノール、γ−（メタ）
アクリロキシプロピルメチルジヒドロキシシラン、γ−
（メタ）アクリロキシブチルフエニルジヒドロキシシラ
ン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルヒドロ
キシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルフェニ
ルメチルヒドロキシシラン、 ０ＣＣＨ。

Ｉ１ｍ Ｃ，）Ｉ。

等を挙げることができる。

のシラン基含有重合性不飽和単量体としては、例えば下
記一般式（８６）〜（８８）で表わされる化合物を挙げ
ることができる。

〔式中、Ｒ６、Ｒ９及びＹは前記に同じであり、Ｙは同
−又は異なっていてもよい。但し、Ｙの少くとも１個は
水素原子、水酸基又は加水分解性基を示す。〕 一般式（８６）〜（８８）で表わされる化合物の具体例
としては、例えば、 等を挙げることができる。

署 ラジカル重合性不飽和基がＣＨ２＝Ｃ−のシラン基含有
重合性不飽和単ｎ体としては、ｆｆｌえば下記一般式（
８９）及び（９０）で表わされる化合物を挙げることが
できる。

Ｙ 〔式中、Ｒ６、Ｒ９及びＹは前記に同じであり、Ｙは同
−又は異なっていてもよい。但し、Ｙの少くとも１個は
水素原子、水酸基又は加水分解性基を示す。〕 一般式（８９）及び（９０） 物の具体例としては、例えば、 Ｃ１１２＝Ｃ１ｌＳｉ　（ＯＣＩＩ　３　）　ａＣ１１
２＝ＣｌｌＳｉ　（ＱＣ２Ｉｆ　ｓ　）　３Ｃ１１２＝
ＣｌｌＳｉ　（ＱＣ（ｌ　３　）　２　Ｃ）＋３Ｃ１１
２＝Ｃｌｌ５１　（Ｃ１１３）　２０Ｃ１１３Ｃ１１２
＝ＣｌＩＣ１ｈ　Ｓｌ　（ＯＣＨ３）　３で表わされる
化合 Ｃｌｌ２ ＝ＣＩＳｉ （ＯＣＣｆｈ Ｃｌｌ２ ＝ＣｌＩＣｌＩ２８１　（ＯＣＣ１１３）　３＝ＣＨ３
ｉ　（ＣＨａ　）　２　Ｎ（ＣＨ３）ラジカル重合性不
飽和基がＣＨ２＝ＣＨ０−（Ｄシラン基含有重合性不飽
和単量体としては、例えば下記一般式（９１）及び（９
２）で表わされる化合物を挙げる。ことができる。

ＣＨ２＝ＣＨ０−８１−Ｙ　　　　　　　　　（９２）
〔式中、Ｒ９及びＹは前記に同じであり、Ｙは同−又は
異なっていてもよい。ただし、Ｙの少なくとも１個は水
素原子、水酸基又は加水分解性基を示す。〕 一般式（９１）及び（９２）で表わされる化合物の具体
例としては、例えば、 Ｃ）＋３ 等を挙げることができる。

ラジカル重合性不飽和基がＣＨ２−ＣＨＣＨ２０−のシ
ラン基含有重合性単量体としては、例えば、下記一般式
（９３）及び（９４）で表わされる化合物を挙げること
ができる。

Ｃｌｌ３　ｌｌ Ｃｌｌ３ 書 Ｃｌｌ２　　＝　Ｃｌｌ０（Ｃ１１２）　２８ｌ−ＯＣ
ＩＩ３〔式中、Ｒ９及びＹは前記に同じであり、Ｙは同
−又は異なっていてもよい。ただし、Ｙの少なくとも１
個は水素原子、水酸基又は加水分解性基を示す。〕 −ｆｉ式（９３）及び（９４）で表わされる化合物の具
体例としては、例えば、 ＯＣ＊ＩＩｓ Ｃ１１，＝ＣＩＩＣＨ１０−（ｃｏ、）　ａ−Ｓｔ−Ｏ
ＣａｌｌｓＣ１１゜ 前記シラン基含有重合性不飽和、単量体以外にも、該シ
ラン基含有重合性不飽和単量体と、例えばポリシラン化
合物（例えば一般式（３８）〜（４０）で表わされる化
合物）とを反応させて得られるシラン基と重合性不飽和
基とを有するポリシロキサン不飽和単ｍ体も同様に使用
することができる。

」二記ボリシロキサン不飽和単量体の具体例としては、
例えば、上記一般式（８５）’の化合物と一般式（３８
）〜（４０）の少なくとも１ａｉの化合物とを、前者３
０〜０．００１モル％、後者７０〜９９．９９９モル％
反応させて得られるポリシロキサン系モノマー（例えば
特開昭６２−２７５１３２号公報に記載のもの等）及び
下記の化合物を挙げることができる。

ＣＨ”　　ＯＣＨ。

等を挙げることができる。

ｃＨｓ ＣＣ１１ｓ 該樹脂組成物は、樹脂（Ｉ）と樹脂（Ｉｆ）との混合物
である。

水酸基及びシラン基を含有する樹脂（Ｉ）は、１分子中
にそれぞれ平均１個以上の水酸基とシラン基を有し、数
平均分子置駒１０００〜２０００００、好ましくは約３
０００〜８００００のものである。水酸基が平均１個よ
り少ないと、硬化性が劣るので好ましくない。水酸基の
数は、耐候性、耐水性等の観点から平均４００個以下で
あることが好ましい。また、シラン基が上記範囲を下回
ると硬化性が劣るものとな−リ、好ましくない。数平均
分子■が１０００未満では、物性、耐候性等が劣り、他
方、約２０００００を上回ると、粘度が上昇して塗装作
業性が劣るものとなり好ましくない。

樹脂（Ｉ）としては、例えば前記（ａ）樹脂組成物に記
載のものを用いて、エポキシ基を含有させないように調
整して得られる、シラン基及び水酸基を含有する樹脂を
挙げることができる。

水酸基及びエポキシ基を含有する樹脂（ｎ）は、１分子
中にそれぞれ平均１個以上の水酸基とエポキシ基を有し
、数平均分子量的１０００〜２０００００、好ましくは
約３０００〜５ｏｏｏｏのものである。水酸基が平均１
個より少ないと、硬化性が劣るので好ましくない。水酸
基の数は、耐候性、耐水性等の観点から平均４００個以
下であることが好ましい。また、エポキシ基が上記範囲
を下回ると硬化性が劣るものとなり、好ましくない。

数平均分子量が１０００未満では、物性、耐候性等が劣
り、他方、約２０００００を上回ると、粘度が上昇して
塗装作業性が劣るものとなり好ましくない。

樹脂（ｎ）としては、例えば前記（ａ）樹脂組成物に記
載のものを用いて、シラン基を含有させないように調整
して得られる、エポキシ基及び水酸基を含有する樹脂を
挙げることができる。

樹脂（ｎ）としては、前記＜ａ＞樹脂組成物に記載のエ
ポキシ基含有樹脂と同様のものを使用できる。

樹脂（Ｉ）と樹脂（ＩＩ）は、通常エポキシ基／シラン
基との比が約１／９９〜９９／１、好ましくは約１１５
〜１０／１になるように配合できる。

樹脂（Ｉ）及び樹脂（ＩＩ）のエポキシ基とシラン基が
上記範囲を下回ると、硬化性に劣り、耐キジロール性、
硬度、機械的特性に劣る塗膜となるので好ましくない。

（ｃ）樹脂組成物 該樹脂組成物は、樹脂（Ｉ）と樹脂又は化合物（ｍ）と
の混合物である。

水酸基及びシラン基を含有する樹脂（Ｉ）としては、（
ｂ）樹脂組成物に記載のものと同様のものを使用できる
。樹脂（Ｉ）は、前記と同様の理由から、同範囲のシラ
ン基数、水酸基数、分子量を有することができる。

エポキシ基を含有する樹脂（ＩＩＩ）としては、例えば
、前記水酸基含有樹脂と前記インシアネート基含有エポ
キシ化合物とを反応させて得られる樹脂、並びに、エポ
キシ基含有重合性不飽和単量体（ｅ）及び必要に応じて
その他の重合性不飽和単量体（ｄ）、含フツ素重合性不
飽和単量体（Ｃ）を単壷体成分とする重合体を挙げるこ
とができる。

また、エポキシ基を含有する化合物（ｍ）としては、前
記ポリエポキシ化合物と同様のものを使用できる。

樹脂又は化合物（ｍ）は、１分子中にそれぞれ平均１個
以上のエポキシ基を有し、数平均分子量的１００〜２０
００００、好ましくは約１５０〜８００００のものであ
る。エポキシ基が上記範囲い。数平均分子量が約１００
未満では、物性、耐候性等が劣り、他方、約２００００
０を上回ると、粘度が上昇して塗装作業性が劣るものと
なり好ましくない。

樹脂（Ｉ）と樹脂又は化合物（ｍ）は、通常エポキシ基
／シラン基との比が約１／９９〜９９／１、好ましくは
約１１５〜１０／１になるように配合できる。樹脂（Ｉ
）及び樹脂又は化合物（ｍ）のエポキシ基とシラン基が
上記範囲を下回ると、硬化性に劣り、耐キジロール性、
硬度、機械的特性に劣る塗膜となるので好ましくない。

（ｄ）樹脂組成物 該樹脂組成物は、樹脂（ｎ）と樹脂又は化合物（ＩＶ）
との混合物である。

水酸基及びエポキシ基を含有する樹脂（ＩＩ）としては
、（ｂ）樹脂組成物に記載のものと同様のものを使用で
きる。樹脂（Ｉｆ）は、前記と同様の理由から、同範囲
のエポキシ基数、水酸基数、分子量を有することができ
る。

シラン基を含有する樹脂（ＩＶ）としては、例えば、前
記水酸基含有樹脂と前記イソシアネート基含有シラン化
合物とを反応させて得られる樹脂、並びに、シラン基含
有重合性不飽和単量体（ｆ）及び必要に応じてその他の
重合性不飽和単量体（ｄ）、含フツ素重合性不飽和単量
体（Ｃ）を単量体成分とする重合体を挙げることができ
る。

また、シラン基を含有する化合物（ＩＶ）としては、前
記ポリシラン化合物と同様のものを使用できる。

樹脂又は化合物（ＩＶ）は、１分子中に平均１個以上の
シラン基を有し、数平均分子量約１１０〜２０００００
、好ましくは約１３０〜８００００のものである。シラ
ン基が上記範囲を下回ると硬化性が劣るものとなり、好
ましくない。数平均分子量が約１１０未満では、物性、
耐候性等が劣り、他方、約２０００００を上回ると、粘
度が上昇して塗装作業性が劣るものとなり好ましくない
。

樹脂（ＩＩ）と樹脂又は化合物（ＩＶ）は、通常エポキ
シ基／シラン基との比が約１／９９〜９９／１、好まし
くは約１１５〜１０／１になるように配合できる。

（ｅ）樹脂組成物 該樹脂組成物は、樹脂（Ｖ）と樹脂又は化合物（Ｖｌ）
との混合物である。

樹脂（Ｖ）は、１分子中に平均１個以上の水酸基を有し
、数平均分子量約１０００〜２０００００、好ましくは
約３０００〜５ｏｏｏｏのものである。

水酸基が平均１個より少ないと、硬化性が劣るので好ま
しくない。水酸基の数は、硬化性、耐候性、耐水性等の
観点から２〜４００個であることが好ましい。また、数
平均分子量が１０００未満では、物性、耐候性等が劣り
、他方、約２０００００を上回ると、粘度が上昇して塗
装作業性が劣るものとなり好ましくない。

樹脂（Ｖ）としては、例えば前記水酸基含有樹脂と同様
のものを使用できる。

エポキシ基及びシラン基を含有する樹脂（Ｖｌ）として
は、例えば（ａ）樹脂組成物に記載のエポキシ基、シラ
ン基及び水酸基を含有する樹脂と同様のものを使用する
ことができる。また、（ａ）樹脂組成物の製造において
、水酸基を含有しないように調製して得られる樹脂も使
用できる。

また、エポキシ基及びシラン基を含有する化合物（ＶＩ
）としては、例えば前記シラン基含有エポキシ化合物と
同様のものを使用することができる。

樹脂又は化合物（Ｖｌ）は、１分子中にそれぞれ平均１
個以上のシラン基とエポキシ基を有し、数平均分子量約
１００〜２０００００、好ましくは約１５０〜５ｏｏｏ
ｏのものである。エポキシ基及びシラン基が上記範囲を
下回ると硬化性が劣るものとなり、好ましくない。数平
均分子量が１００未満では、物性、耐候性等が劣り、他
方、約２０００００を上回ると、粘度が上昇して塗装作
業性が劣るものとなり好ましくない。

樹脂（Ｖ）と樹脂又は化合物（Ｖｌ）の配合割合は、両
者の合計に基づき、樹脂（Ｖ）が約５〜９５重量％、好
ましくは約２０〜８０重量％となるようにすればよい。

両者の配合割合がこの範囲外になると、硬化性が低下す
るので好ましくない。

（ｆ）樹脂組成物 該樹脂組成物は、樹脂（Ｖ）と樹脂又は化合物（■）と
樹脂又は化合物（■）との混合物である。

樹脂（Ｖ）としては、（ｅ）樹脂組成物に記載のものと
同様のものを使用できる。樹脂（Ｖ）は、前記と同様の
理由から、同範囲の水酸基数、分子量を有することがで
きる。

樹脂又は化合物（■）は、１分子中に平均２個以上のエ
ポキシ基を有し、数平均分子量的１２０〜２０００００
、好ましくは約２４０〜８００００のものである。エポ
キシ基が上記範囲を下回ると硬化性（ゲル分率）が劣る
ものとなり、好ましくない。数平均分子量が１２０未満
の化合物を得ることは困難であり、他方、約２００００
０を上回ると、他の成分との相溶性が劣り、その結果得
られる塗膜の耐候性が低下するので好ましくない。

樹脂又は化合物（■）としては、例えば、前記ポリエポ
キシ化合物、前記水酸基含有樹脂とイソシアネート基含
有エポキシ化合物との反応物、前記エポキシ基含有重合
性不飽和単量体（ｅ）を必須単量体成分とする重合体等
を挙げることができる。

樹脂又は化合物（■）は、１分子中に平均１個以上のシ
ラン基を有し、数平均分子量的１０４〜２０００００の
ものである。シラン基が上記範囲を下回ると硬化性（ゲ
ル分率）が劣るものとなり、好ましくない。またシラン
基が多くなると、シラン基とエポキシ基の反応が優先的
に行なわれ、水酸基との反応に必要なエポキシ基が少な
くなり、硬化性（ゲル分率）が劣るものになるので、シ
ラン基は、１分子中に平均２５００個以下であることが
好ましい。数平均分子量が１０４未満のものは入手し難
く、他方、約２０００００を上回ると、他の成分との相
溶性が劣り、その結果得られる塗膜の耐候性が低下する
ので好ましくない。

（ｆ）樹脂組成物においては、各成分の配合量は、樹脂
（Ｖ）と樹脂又は化合物（■）の合計量に基づいて、樹
脂（ｖ）５〜９５重量％、好ましくは２０〜８０重量％
、樹脂又は化合物（■）９５〜５重量％、好ましくは８
０〜２０重量％とする。両者の比率がこの範囲外となる
と、低温硬化性が悪くなるので好ましくない。また、樹
脂又は化合物（■）は、樹脂（Ｖ）と樹脂又は化合物（
■）の合計量１００重量部に対して、０．１〜５０重量
部、好ましくは１〜２０重量部とする。

０．１重量部未満では硬化性が著るしく低下し、一方５
０重量部を越えると残存する樹脂又は化合物（■）が塗
膜の耐溶剤性を低下させるので好ましくない。

本発明において、上記した以外にも、（ａ）〜（ｄ）樹
脂組成物から選ばれた少なくとも１種の樹脂組成物に前
記水酸基含有樹脂（Ｖ）を含有させたものも使用できる
。

前記した樹脂組成物は、従来公知の方法で得ることがで
きる。すなわち、水酸基とイソシアネート基との反応、
シラン基の縮合反応、共重合反応等は従来公知の方法に
基づいて実施できる。例えば水酸基とイソシアネート基
との反応は、室温〜１３０℃程度で３０〜３６０分間程
度で充分である。シラン基の縮合反応は、酸触媒（例え
ば塩化水素酸、硫酸、ギ酸、酢酸等）の存在下で約４０
〜１５０℃程度で約１〜２４時間加熱で充分である。ま
た共重合反応としては、通常のアクリル樹脂やビニル樹
脂等の合成反応と同様の方法、条件でよく、これにより
目的とする共重合体を得ることができる。この様な合成
反応の一例としては、各単量体成分を有機溶媒に溶解若
しくは分散させ、ラジカル重合開始剤の存在下で６０〜
１８０℃程度の温度で攪拌しながら加熱する方法を示す
ことができる。反応時間は、１〜１０時間程時間型れば
よい。また、有機溶剤としては使用する単量体または化
合物と不活性なもの、例えば、エーテル系溶媒、エステ
ル系溶媒、炭化水素系溶媒等を使用できる。炭化水素系
溶媒を用いる場合には、溶解性の点から他の溶媒を併用
することが好ましい。

またラジカル重合開始剤としては、通常用いられている
ものを何れも用いることができ、その−例として、過酸
化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキ
サノエート等の過酸化物、アゾイソブチルニトリル、ア
ゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物を挙げる
ことができる。

上記本発明で使用する樹脂組成物において、前記した樹
脂又は共重合体を他の樹脂（例えば、ビニル系樹脂、ポ
リエステル樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、エポキ
シ樹脂等）と化学結合させた変性樹脂も同様に使用する
ことができる。

上記樹脂組成物は、例えばトルエン、キシレン等の炭化
水素系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエ
ステル系溶剤、ジオキサン、エチレングリコールジエチ
ルエーテル等のエーテル系溶剤、ブタノール、プロパツ
ール等のアルコール系溶剤や水等に、溶解又は分散した
形で使用したり、若しくは該樹脂組成物を分散安定剤成
分とする非水分散液の形で使用できる。

上記分散安定剤の存在下、有機溶媒中で１種以上のラジ
カル重合性不飽和単量体を重合させることにより、重合
体粒子の非水分散液を得ることができる。該有機溶媒は
、上記分散安定剤とラジカル重合性不飽和単量体を溶解
するが、得られる重合体粒子を溶解しないものである。

上記非水分散液の重合体粒子成分となるポリマーを形成
するのに用いる単量体としては、既に記載したすべての
単量体を使用できる。好ましくは、粒子成分となるポリ
マーは使用している有機溶剤に溶解してはならないので
、高極性の単量体を多く含む共重合体である。すなわち
、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリロニトリル、２−ヒドロキシ（
メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレート、（メタ）アクリルアミド、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、スチレン、ビニルトルエン、α
−メチルスチレン、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルア
ミド等のモノマーを多く含んでいることが好ましい。ま
た、非水分散液の粒子は、必要に応じて架橋させておく
ことができる。粒子内部を架橋させる方法としては、例
えば、ジビニルベンゼンやエチレングリコールジメタク
リレート等の多官能モノマーを共重合する方法、エポキ
シ基含有単量体とカルボキシ基含有単量体を同時に用い
る方法等を挙げることができる。

非水分散液に用いる有機溶剤は、該重合により生成する
分散重合体粒子は実質的に溶解しないが、上記分散安定
剤及びラジカル重合性不飽和単量体に対しては良溶媒と
なるものが包含される。使用し得る有機溶媒の具体例と
しては、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン、ミネラルスピリット、ナフサ等の脂肪族炭化水素
、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、
アルコール系、エーテル系、エステル系及びケトン系溶
剤、例えばイソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコ
ール、イソブチルアルコール、オクチルアルコール、セ
ロソルブ、ブチルセロソルブ、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル、メチルイソブチルケトン、ジイソブ
チルケトン、エチルアシルケトン、メチルへキシルケト
ン、エチルブチルケトン、酢酸エチル、酢酸イソブチル
、酢酸アシル、２−エチルヘキシルアセテート等が挙げ
られ、これらはそれぞれ単独で使用してもよ（，２種以
上混合して用いることもできるが、一般には、脂肪族炭
化水素を主体とし、これに適宜芳香族炭化水素や上記の
如きアルコール系、エーテル系、エステル系又はケトン
系溶剤を組合せたものが好適に使用される。更に、トリ
クロロトリフルオロエタン、メタキシレンへキサフルオ
ライド、テトラクロロへキサフルオロブタン等のハロゲ
ン化炭化水素も必要に応じて使用できる。

上記単量体の重合は、ラジカル重合開始剤を用いて行な
われる。使用可能なラジカル重合開始剤としては、例え
ば、２，２−アゾイソブチロニトリル、２．２′−アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系開
始剤、ペンゾイルパ−オキシド、ラウリルパーオキシド
、ｔｅｒｔ−ブチルパーオクトエート等の過酸化物系開
始剤が挙げられ、これらの重合開始剤は一般に、重合に
供される単量体（ラジカル重合性不飽和単量体）１００
重量部当り０．２〜１０重量部重量部箱囲内で使用する
ことができる。上記重合の際に存在させる分散安定剤樹
脂の使用量は、該樹脂の種類に応じて広い範囲から適宜
選択できるが、一般に該樹脂１００重量部に対してラジ
カル重合性不飽和単量体を３〜２４０重量部程度、好ま
しくは１５〜８２重量部程度使用すればよい。

上記非水分散液においては、分散安定剤樹脂と重合体粒
子を結合させることによって、非水分散液の貯蔵安定性
を向上させるとともに、透明性、平滑性、機械的特性等
により一層優れた硬化膜を形成することができる。該分
散安定剤樹脂と重合体粒子とを結合させる方法としては
、例えば、重合性二重結合を有する分散安定剤の存在下
でラジカル重合性不飽和単量体を重合させる方法等を挙
げることができる。

重合性二重結合を導入する方法としては、該樹脂中のオ
キシラン基の一部にアクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸等のα、β−エチレン性不飽和モノカルボン酸を付
加するのが、もつとも便利であるが、その他に、予め樹
脂中に含有させておいた水酸基にイソシアノエチルメタ
クリレート等のイソシアネート基含有単量体を付加する
方法、該樹脂中のカルボキシル基の一部にメタクリル酸
グリシジル等の単量体を付加する方法等がある。

更に、分散安定剤と重合体粒子とを結合させる方法とし
て、上記した以外に、重合体粒子を形成する単量体成分
として、例えば、γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシ
シラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン
、γ−メタクリロキシブチルトリエトキシシラン、γ−
アクリロキシプロピルトリシラノール等の反応性単量体
を使用する方法がある。

上記分散安定剤が、例えば２成分または３成分の樹脂（
または化合物）の混合物である場合には、２成分または
３成分の樹脂（または化合物）の混合物を分散安定剤と
し、該分散安定剤の存在下にラジカル重合性不飽和単量
体を重合させることにより非水分散液を得ることができ
る。更に、上記２成分または３成分の樹脂（または化合
物）の１成分または２成分を分散安定剤として、該分散
安定剤の存在下にラジカル重合性不飽和単量体を重合さ
せた後、残りの成分を配合することによっても非水分散
液を得ることができる。

本発明の■及び■の硬化性組成物は、前記樹脂組成物に
ポリカルボン酸及び／又は無水カルボン酸化合物（以下
「カルボン酸化合物」とする）を添加することによって
得られるものである。

該カルボン酸化合物の非水分散液への添加は、分散安定
剤として用いる樹脂組成物に予めカルボン酸化合物を添
加しておくか、あるいは得られた非水分散液にカルボン
酸化合物を添加することによって実施できる。

本発明で使用するカルボン酸化合物は、１分子当たり平
均２個以上のカルボキシル基を有する樹脂（または化合
物）及び／又は１分子当たり平均１個以上のカルボン酸
無水基を有する樹脂（または化合物）である。また、該
カルボン酸化合物は約１００〜２０００００、好ましく
は約１００〜１０００００の重量平均分子量を有するこ
とができる。

カルボン酸化合物としては、例えば、下記（１）〜（８
）に記載されるものを挙げることができる。

（１）カルボン酸類 例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テト
ラヒドロフタル酸、テトラヒドロテレフタル酸、ヘキサ
ヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロチレフタル酸、トリ
メリット酸、ヘキサヒドロトリメリット酸、ピロメリッ
ト酸、シクロヘキサンテトラカルボン酸、メチルテトラ
ヒドロフタル酸、メチルシクロヒドロフタル酸、エンド
メチレンへキサヒドロフタル酸、メチルエンドメチレン
テトラヒドロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セパチン酸、デカンジカルボン酸、スペリン酸、ピ
メリン酸、ダシマー酸（トール油脂肪酸の二量体）、テ
トラクロロフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４．４
’　−ジフェニルメタンジカルボン酸、４，４′−ジカ
ルボキシビフェニル等のポリカルボン酸化合物及びこれ
らの酸無水物を挙げることができる。

（２）ポリエステル樹脂 例えば、前記（１）のカルボン酸類と下記多価アルコー
ルとの混合物を使用することができる。

上記多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、１．４−ブタンジオール、１
，３−ブタンジオール、２゜３−ブタンジオール、１，
２−ブタンジオール、１．５−ペンタジオール、１，４
−ペンタジオール、２．４−ペンタジオール、２．３−
ジメチルトリメチレングリコール、テトラメチレングリ
コール、３−メチル−４，５−ベンタンジオール、２．
２．４−トリメチル−１，３−ベンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１．５−ヘキサンジオール、１
．４−ヘキサンジオール、２゜５−ヘキサンジオール、
１．４−シクロヘキサンジメタツール、ネオペンチルグ
リコール、ヒドロキシピヴアリン酸ネオペンチルグリコ
ールエステル、ポリアリキレンオキサイド、ビスヒドロ
キシエチルテレフタレート、（水添）ビスフェノールＡ
のアルキレンオキサイド付加物、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、トリメチロールエタン、ジグリセリン
、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソ
ルビトール等を挙げることができる。

更に、上記カルボン酸化合物、多価アルコール以外に、
例えば、カージュラＥ１０（シェル化学製）、α−オレ
フィンエポキシド、ブチレンオキサイド、エポン＃８２
８　（シェル化学製）、エポン＃１００１　（シェル化
学製）等のエポキシ含有化合物、ジメチロールプロピオ
ン酸、ピバリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リ
シノール酸等の１分子中に水酸基及びカルボキシル基を
含む化合物類；ε−カプロラクトン、β−メチル−δ−
バレロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラク
トン、δ−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン等のラ
クトン類；安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、アビエ
チン酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、カプロン酸等のモ
ノカルボン酸類：２−エチルヘキサノール、ラウリルア
ルコール、ステアリルアルコール等の１価高級アルコー
ル類；ヤシ油、綿実油、米ヌカ油、魚油、トール油、大
豆油、アマニ油、桐油、ナタネ油、ヒマシ油、脱水ヒマ
シ油等、並びにそれらの脂肪酸、ダイマー化物及びトリ
マー化物（これらのものは水素添加されていてもさしつ
かえない）等を併用することができる。

（３）カルボキシル基含有ビニル樹脂 前記（ａ）樹脂組成物のカルボキシル基含有樹脂に記載
のカルボキシル基含有ビニル樹脂と同様のものが使用で
きる。

（４）カルボキシル基含有フッ素樹脂 前記＜ａ＞樹脂組成物のカルボキシル基含有樹脂に記載
のカルボキシル基含有フッ素樹脂と同様のものが使用で
きる。

（５）カルボキシル基含有ウレタン樹脂１分子中に水酸
基及びカルボキシル基を含有する樹脂または化合物（例
えば、上記（２）ポリエステル樹脂に記載の水酸基及び
カルボキシル基含有化合物；上記（２）ポリエステル樹
脂、（３）カルボキシル基含有ビニル樹脂、（４）カル
ボキシル基含有フッ素樹脂を水酸基を含有させるようう
に調整して得られる樹脂等）と例えば上記ポリイソシア
ネート化合物（例えば（ａ）樹脂組成物のイソシアネー
ト基含有樹脂に記載のポリイソシアネート化合物）との
反応物を使用することができる。

（６）カルボキシル基含有シリコン樹脂上記（２）ポリ
エステル樹脂、（３）カルボキシル基含有樹脂、（４）
カルボキシル基含有フッ素樹脂を水酸基を含有させるよ
うに調整して得られる樹脂を、Ｚ−６０１８、Ｚ−６１
１８（以上ダウコーニング社製）　、５Ｒ−５０５０，
５Ｈ−６０１８，５Ｈ−６１８８（以上東しシリコン■
製）等の商標名で市販されるシリコン樹脂またはメチル
トリメトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、ジ
メチルジメトキシシラン等の加水分解性シリル基含有化
合物で変性して得られるものを使用することができる。

（７）カルボキシル基含有ポリエーテル樹脂例えば、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール等のポリオキシアルキレン
ポリオールと前記酸無水物を付加反応させて得られる物
を使用することができる。

（８）カルボキシル基含有エポキシ樹脂例えば、エポン
＃８２８　（シェル化学製、エポキシ樹脂）、エポン＃
１００１　（シェル化学製、エポキシ樹脂）、ネオペン
チルグリコール、ジグリシジルエーテル等のエポキシ化
合物と上記（１）カルボン酸化合物に記載のポリカルボ
ン酸類を付加させて得られるものを使用することができ
る。

本発明で使用するカルボン酸化合物の使用量は、固形分
換算で樹脂組成物１００重量部当たり約１〜４０重量部
、好ましくは約３〜３０重量部、更に好ましくは約５〜
２５重量部である。使用量が４０重量部を上まわると、
硬化性樹脂組成物の貯蔵安定性が低下し、他方、１重量
部未満の場合、金属及び塗膜に対する付着性が十分でな
いため好ましくない。

本発明の■の硬化性組成物は、前記組成物に、（１）有
機金属化合物、（２）ルイス酸、（３）プロトン酸及び
（４）　Ｓ　ｉ　−０−Ａｊ２結合を有する化合物から
なる群から選ばれる少なくとも１種の硬化反応触媒を加
えてなるものである。

（１）有機金属化合物 例えば金属アルコキシド化合物、金属キレート化合物、
金属アルキル化合物等を挙げることができる。

〔金属アルコキシド化合物〕

例えばアルミニウム、チタニウム、ジルコニウム、カル
シウム、バリウム等の金属類にアルコキシ基が結合した
化合物を挙げることができる。これらの化合物は会合し
ていてもかまわない。中でも、アルミニウムアルコキシ
ド、チタニウムアルコキシド及びジルコニウムアルコキ
シドが好ましい。これらの金属アルコキシド化合物の具
体例を挙げる。

アルミニウムアルコキシドは、例えば一般式％式％（９
５） 〔式中、Ｒｔ２は、同一もしくは異なって、炭素数１〜
２０のアルキル基又はアルケニル基ヲ示ス。〕で表わさ
れるアルミニウムアルコキシドを挙げることができる。

炭素数１〜２０のアルキル基としては、前記炭素数１〜
８のアルキル基に加えて、ノニル、デシル、ウンデシル
、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、オクタデシル
基等を、アルケニル基としては、ビニル、アリル基等を
それぞれ例示できる。

一般式（９５）で表わされるアルミニウムアルコラード
類としては、アルミニウムトリメトキシド、アルミニウ
ムトリエトキシド、アルミニウムトリーｎ−プロポキシ
ド、アルミニウムトリイソプロポキシド、アルミニウム
トリーｎ−ブトキシド、アルミニウムトリイソブトキシ
ド、アルミニウムトリー５ｅｃ−ブトキシド、アルミニ
ウムトリー　ｔｅｒｔ−ブトキシド等があり、特にアル
ミニウムトリイソプロポキシド、アルミニウムトリー５
ｅｅ−ブトキシド、アルミニウムトリーｎ−ブトキシド
等を使用するのが好ましい。

チタニウムキレート化合物は、例えば 〔式中、Ｗ及びＲ１２は前記に同じ。〕で表わされるチ
タネートを挙げることができる。

一般式（９６）で表わされるチタネート類としては、Ｗ
が１のものでは、テトラメチルチタネート、テトラエチ
ルチタネート、テトラ−ｎ−プロピルチタネート、テト
ライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネ
ート、テトライソブチルチタネート、テトラ−ｔｅｒｔ
−ブチルチタネート、テトラ−ｎ−ペンチルチタネート
、テトラ−ｎ−へキシルチタネート、テトライソオクチ
ルチタネート、テトラ−ｎ−ラウリルチタネート等を挙
げることができ、その中でも、テトライソプロピルチタ
ネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトライソブ
チルチタネート、テトラ−１ｅｒｔ−ブチルチタネート
等が特に好ましい。また、Ｗが１以上のものについては
、テトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチル
チタネート、テトライソブチルチタネート、テトラ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルチタネートの２量体から１１量体（一般
式（９６）におけるｗ＝１〜１０）のものが好適な結果
を与える。

ジルコニウムキレート化合物は、例えば一般式 〔式中、Ｗ及びＲ１２は前記に同じ。〕で表わされるジ
ルコネートを挙げることができる。

一般式（９７）で表わされるジルコネート類としては、
テトラエチルジルコネート、テトラ−ｎ−プロピルジル
コネート、テトライソプロピルジルコネート、テトラ−
ｎ−ブチルジルコネート、テトラ−５ｅｅ−ブチルジル
コネート、テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジルコネート、テ
トラ−ｎ−ペンチルジルコネート、テトラ−ｔｅｒｔ−
ペンチルジルコネート、テトラ−ｔｅｒｔ−へキシルジ
ルコネート、テトラ−ｎ−へブチルジルコネート、テト
ラ−ｎ−オクチルジルコネート、テトラ−ｎ−ステアリ
ルジルコネート等を挙げることができ、その中でも、テ
トライソプロピルジルコネート、テトラ−ｎ−プロピル
ジルコネート、テトライソブチルジルコネート、テトラ
−ｎ−ブチルジルコネート、テトラ−５ｅｅ−ブチルジ
ルコネート、テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジルコネート等
が特に好ましい。また、Ｗが１以上のものについては、
テトライソプロピルジルコネート、テトラ−ｎ−プロピ
ルジルコネート、テトラ−ｎ−ブチルジルコネート、テ
トライソブチルジルコネート、テトラ−３ｅｅ−ブチル
ジルコネート、テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジルコネート
の２量体から１１量体（一般式（９７）におけるｗ＝１
〜１０）のものが好適な結果を与える。

また、これらジルコネート類同士が会合した構成単位を
含んでいても良い。

〔金属キレート化合物〕

アルミニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合
物、ジルコニウムキレート化合物が好ましい。また。こ
れらのキレート化合物の中でも、ケト・エノール互変異
性体を構成し得る化合物を安定なキレート環を形成する
配位子として含むキレート化合物が好ましい。

ケト・エノール互変異性体を構成し得る化合物としては
、β−ジケトン類（アセチルアセトン等）、アセト酢酸
エステル類（アセト酢酸メチル等）、マロン酸エステル
類（マロン酸エチル等）、β位に水酸基を有するケトン
類（ダイアセトンアルコール類）、β位に水酸基を有す
るアルデヒド類（サリチルアルデヒド等）、β位に水酸
基を有するエステル類（サリチル酸メチル）等を挙げる
ことができる。特に、アセト酢酸エステル類、β−ジケ
トン類を使用すると好適な結果が得られる。

アルミニウムキレート化合物としては、前記アルミニウ
ムアルコキシド１モルに対し、上記ケト・エノール互変
異性体を構成し得る化合物を通常３モル以下程度のモル
比で混合し、必要に応じて加熱することにより好適に調
製することができる。

特に好ましいアルミニウムキレート化合物としては、例
えばトリス（エチルアセトアセテート）アルミニウム、
トリス（ｎ−プロピルアセトアセテート）アルミニウム
、トリス（イソプロピルアセトアセテート）アルミニウ
ム、トリス（ｎ−ブチルアセトアセテート）アルミニウ
ム、イソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）ア
ルミニウム、ジイソプロポキシエチルアセトアセテート
アルミニウム、トリス（アセチルアセトナト）アルミニ
ウム、トリス（プロピオニルアセトナト）アルミニウム
、トリス（エチルアセトナト）アルミニウム、ジイソプ
ロポキシプロビオニルアセトナトアルミニウム、アセチ
ルアセトナト拳ビス（プロピオニルアセトナト）アルミ
ニウム、モノエチルアセトアセテートビス（アセチルア
セトナト）アルミニウム、トリス（イソプロピレート）
アルミニウム、トリス（アセチルアセトナト）アルミニ
ウム等を挙げることができる。

チタニウムキレート化合物としては、前記チタニウムア
ルコキシド１モルに対し、上記ケトφエノール互変異性
体を構成し得る化合物を通常４モル以下程度のモル比で
混合し、必要に応じて加熱することにより好適に調製す
ることができる。特に好ましいチタニウムキレ−化合物
としては、例えばジイソプロポキシ赤ビス（エチルアセ
トアセトナト）チタネート、ジイソプロポキシ・ビス（
アセチルアセトナト）チタネート、ジイソプロポキシ・
ビス（アセチルアセトナト）チタネート等を下ることが
できる。

ジルコニウムキレート化合物としては、前記ジルコニウ
ムアルコキシド１モルに対し、上記ケト・エノール互変
異性体を構成し得る化合物を通常４モル以下程度のモル
比で混合し、必要に応じて加熱することにより好適に調
製することができる。

特に好ましいジルコニウムキレ−化合物としては、例え
ばテトラキス（アセチルアセトナト）ジルコニウム、テ
トラキス（ｎ−プロピルアセトアセテート）ジルコニウ
ム、テトラキス（アセチルアセトナト）ジルコニウム、
テトラキス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム等
のジルコニウムキレート化合物を挙げることができる。

該アルミニウムキレート化合物、ジルコニウムキレート
化合物、チタニウムキレート化合物は、いずれか１種を
用いても良いし、２種以上を適宜併用しても良い。

〔金属アルキル化合物〕

該化合物はアルミニウム、亜鉛等の金属にアルキル基、
好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基が結合したもの
である。具体的には、例えばトリエチルアルミニウム、
ジエチル亜鉛等を挙げることができる。

（２）ルイス酸 金属ハロゲン化物又は金属にハロゲンと他の置換基を共
有する化合物並びにこれらの化合物の錯塩を挙げること
ができる。具体的には、例えば、ＡＩＣ！−、ＡＩＣＦ
ｓ　　、　ＡＩＦｓ、　　ＡｊＥｔＣ４ｍ　　、　　＾
ｊＥｔｔｃノ　。

５ｎＴｏ、ＴｉＣム、　ＴｉＢｊ４、ＴｉＦｉ％２ｒＣ
１４，ＺｒＢｒ４゜ＺｒＦ４．５ｎＣＪ４　、　ＦｅＣ
１５、ＳｂＣム、　ｓｂｃム、　ＰＣム。

ＰＣム、　Ｇａｉム％　ＧａＦｓ−ＩｎＦｍ、　ＢＣム
、ＢＢｒｓ、ＢＦｓ　。

ＢＦｓ：ｌＯｃ＊Ｈｓ）＊、　８Ｆ４：１ＯｃｘＨａ）
ｓ、　ＢＣム：　（ＯＣＪｉ）　＊　−ａＦｎ：ＮＨ＊
Ｃ＊Ｈｓ　　、ＢＦｓ：ＮＨｓＣ２Ｈ４０Ｈ。

等を挙げることができる。

（３）プロトン酸 該プロトン酸としては、具体的には、例えばメタンスル
ホン酸、エタンスルホン酸、トリフロロエタンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の
有機プロトン酸類、リン酸、亜リン酸ホスフィン酸、ホ
スホン酸、硫酸、過塩素酸等の無機プロトン類等を挙げ
ることができる。

（４）　Ｓ　ｉ　−０−ＡＲ結合を有する化合物該化合
物としては、具体的には例えばケイ酸アルミニウムを挙
げることができる。

上記（１）〜（４）の硬化反応触媒の中でも、金属キレ
ート化合物は硬化性に優れた塗膜を形成できることから
、特に好ましく使用できる。

上記（１）〜（３）の架橋反応硬化剤の配合量は、前記
硬化性組成物の固形分１００重量部に対して０．０１〜
３０重量部程度とするのが適当である。この範囲より少
ないと架橋硬化性が低下する傾向にあり、またこの範囲
より多いと硬化物中に残存して耐水性を低下させる傾向
にあるので好ましくない。好ましい配合量は０．　１〜
１０重量部で、より好ましい配合量は１〜５重量部であ
る。

また（４）の架橋反応硬化剤の配合量は、前記硬化性組
成物の固形１００重量部に対して１〜１００重量部程度
とするのが適当である。この範囲より少ないと架橋硬化
性が低下する傾向にあり、またこの範囲より多いと塗膜
の物性が低下する傾向にあるので好ましくない。

該硬化性組成物には必要に応じて、例えば顔料、顔料分
散剤、流動調整剤等を添加してもよい。更に、貯蔵安定
性を向上させる目的として前記キレート化剤や組成物の
固形分の上昇、硬化性を向上させるのに前記ポリエポキ
シ化合物等も添加することができる。

顔料としては、例えば無機顔料、肴機顔料等を配合でき
る。無機顔料としては、酸化物系（二酸化チタン、ベン
ガラ、酸化クロム等）、水酸化物系（アルミナホワイト
等）、硫酸塩系（沈降性硫酸バリウム等）、炭酸塩系（
沈降性炭酸カルシウム系等）、硫酸塩系（クレー等）、
炭素系（カーボンブラック等）、金属粉（アルミニウム
粉、ブロンズ粉、亜鉛末等）が挙げられる。また有機顔
料としては、アゾ系（レーキラド、ファーストエロー等
）、フタロシアニン系（フタロシアニンブルー等）を挙
げることができる。

また、硬化性組成物に、例えばセルロースアセテートブ
チレート、ビスフェノール型エポキシ樹脂、石油樹脂、
フェノール樹脂等を添加することができる。

本発明の硬化性組成物を塗料として用いる場合の塗装方
法は特に限定がなく、従来の方法をそのまま用いること
ができる。例えばエアスプレー静電エアスプレー、エア
レススプレー、ベル静電塗装、ミニベル静電塗装、ロー
ル塗装、ハケ塗り等の方法が適用できる。

本発明硬化性組成物は、１４０℃以下の低温で容易に架
橋硬化させることができ、例えば、何ら加熱せず常温で
硬化させる場合には、通常８時間〜７日間程度で充分に
硬化させることができ、また４０〜１００℃程度に加熱
する場合には、５分〜３時間程度で充分に硬化させるこ
とができる。

本発明の硬化性組成物は、塗料、接着剤、インキ等に好
適に使用できる。塗料としては、室温乾、燥のものから
６０〜１００℃の低温焼き付は型、１００〜１６０℃の
高温焼き付は型のものまで幅広く適用できる。被塗物と
しては、鉄板、プラスチックス素材、木材等従来塗料が
塗られているあらゆるものに塗装することができる。自
動車車体の塗装も本発明の硬化性組成物が好適に適用さ
れる例である。

上塗り塗料としてソリッドカラー、メタリックカラー、
クリヤー塗料等の形でウェットオンウェットの塗り重さ
ね塗装方法（いわゆる２ＣＩＢ塗装）、モノコート塗装
方法等の塗装方法で塗装できる。自動車車体の中塗り塗
料としても、自動車部品としての各種プラスチックス材
や金属部品材用の上塗り用、下塗り用としても適用でき
る。

発明の効果 本発明硬化性組成物によれば以下のような優れた効果が
発揮できる。

１　低温での硬化性が優れる。

、２　毒性の心配がない。

３　耐酸性に優れた塗膜が得られる。

４　仕上がり性の良好な塗膜が得られる。

５　金属及び他の塗膜に対する付着性が優れる。

実施例 以下に実施例を挙げ本発明の詳細な説明する。

製造例１ 共重合体（イ）の合成 ＣＨ２＝ＣＨＣ００Ｃ２Ｈ４０Ｈ３０重量部ＣＨ２−Ｃ
（ＣＨ３）　ＣＯＯＣ４Ｈ９５０重世部の混合物を、ア
ゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）の存在下、キシ
レン１００重量部中にて９０℃で３時間ラジカル重合反
応させ、不揮発分５０重量％、数平均分子量（ＧＰＣ１
以下同様の意味を有する。）５０００の共重合体を得た
。

共重合体（ロ）の合成 ＣＨ２＝Ｃ（ＣＩＩ３　）　Ｃ００Ｃ３Ｈｅ　８１（Ｏ
ＣＨ３）　ｓ２０重量部 ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）　ＣＯＯＣ２Ｈｔ　ＮＣＯ３７重
量部共重合体−１の合成 ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）　ＣＯＯＣ２Ｈ４０Ｈ１０重量部 ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）　Ｃ００ＣムＨ９の混合物を、共
重合体（イ） させ、不揮発分５０重量％、 ０の共重合体を得た。

共重合体（ハ）の合成 ＣＨ２＝ＣＨＣ００Ｈ ３３重量部 と同様の条件で反応 数平均分子量６２０ ５重量部 ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）　Ｃ００Ｃｔ　Ｈ９の混合物を、
共重合体（イ） させ、不揮発分５０重量％、 ５８００の共重合体を得た。

６５重量部 と同様の条件で反応 数平均分子量 ＣＩ＋２　＝Ｃ（ＣＨ３）　Ｃ００Ｃ３Ｈｓ　５ｉ（Ｏ
ＣＲｓ　）　３１０重量部 １０重量部 ３０重量部 と同様の条件で反応 数平均分子量 ＊　マクロモノマー Ｃ１１２−Ｃ（ＣＨ３）　Ｃ００Ｃｔ　ｌ　ｅの混合物
を、共重合体（イ） させ、不揮発分５０重量％、 ６０００の共重合体を得た。

＊マクロモノマーの合成 フェニルトリシラノール ８００ｇ ０１１２　−ＣＨＣ００Ｃ３ＩＩ　６５ｉ（ＯＣＨ３）
　３γ−アクリロキシプロピルトリシラノール００ｇ ト　　ル　　エ　　ン　　　　　　　　　　　　　　　
　４５００ｇこれらの混合物を１１７℃で３時間反応さ
せ、脱水した。得られたポリシロキサン系マクロモノマ
ーの数平均分子量は７０００、平均的に１分子当り１個
のビニル基と５〜１０個のシラノール基を有していた。

共重合体−２の合成 ＦＭ−３モノマー（商品名、ダイセル化学■製、水酸基
含有カプロラクトン変性メタクリル酸エステル、平均分
子量４７２、理論水酸基価１１９ＫＯＨａ＋ｇ／ｇ　）
　　　　　　　　　　３０重量部１前記マクロモノマー
　　　　　　３０重量部ＣＩ２　＝Ｃ（ＣＩ＋３　）　
ＣＯＯＣ４Ｈ９３０重量部ＣＨ２＝ＣｌＩＣ０ＯＣ２Ｈ
ａ　Ｃａ　Ｆ　＋ｙ　　　　１０重量部の混合物を、共
重合体（イ）と同様の条件で反応、させ、不揮発分５０
重量％、数平均分子量５０００の共重合体を得た。

共重合体−３の合成 ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）　ＣＯＯＣ２Ｈ４０Ｈ１５重量部
Ｃ１１２−Ｃ（ＣＨ３）　Ｃ００ＣＡ　Ｈ９２５重量部
の混合物を、共重合体（イ）と同様の条件で反応させ、
不揮発分５０重量％、数平均分子量１０５００の共重合
体を得た。

共重合体−４の合成 容ｆｆｉ４００ｍＱの撹拌機付ガラス製フラスコに前記
共重合体（イ）溶液（不揮発分５０％）２００００重 量Ｃ１１３Ｃ００）３　ＳｉＣ３）１　ｓ　ＮＣＯ１０
重量部を仕込み、１００℃で５時間撹拌下に一〇Ｈ基と
−ＮＧＯ基の付加反応を行ない、Ｎ００価が０．００１
以下になったことを確認した。

３０重量部 キ　　シ　　し　　ン　　　　　　　　　　　　４０重
量部を仕込み、１００℃で５時間撹拌下に一〇Ｈ基と−
ＮＧＯ基の付加反応を行ない、Ｎ００価が０．００１以
下になったことを確認した。この反応により一〇Ｈ基、
−８ｉ　　（ＯＣＯＣＨ３）３基、容ｆ１４００−の撹
拌機付ガラス製フラスコに前記共重合体（ハ）溶液（不
揮発分５０％）２００重量部 容：１１４００ｍ１２の撹拌機付ガラス製フラスコに前
記共重合体（ロ）溶液（不揮発分５０％）２００重量部 テトラエチルアンモニウムブロマイド ０．１重量部 キ　　シ　　し　　ン　　　　　　　　　１４．３重量
部を仕込み、１１０℃で６時間撹拌下に−ＣＯＯＨキ　
　シ　　し　　ン ３０重全部 が０．０１以下になったことを確認した。

Ｓ　ｉ　（ＯＣＨ３）　３基をもつ共重合体を得た。

共重合体−７の合成 撹拌機、水分離器を備えたガラス製フラスコに無水フタ
ル酸　　　　　　　　１９２重量部へキサヒドロ無水フ
タル酸　　２５６重量部アジピン酸　　　　　　　　　
１０７重量部ネオペンチルグリコール　　　３５７重量
部トリメチロールプロパン　　　　８８重量部を仕込み
、１６０℃から２３０℃に３時間かけて昇温し、その後
２３０℃に１時間保ったあと、キシレン５０ｇを加え、
酸価８になるまで反応させた。これを冷却し、樹脂固形
分が５０重量％になるようにキシレン／ｎ−ブタノール
（４／１）の溶剤で希釈した。

得られた樹脂の数平均分子量は約３５００であった。

共重合体−８の合成 容量４００−の撹拌機付ステンレス製オートクループに ＣＨ２＝Ｃ）ｌ−０−Ｃ４Ｈａ　ＯＨ１０重量部ＣＨ２
＝ＣＨ−０−０２Ｈｓ　　　　　　　　５重量部の各単
量体、及び メチルイソブチルケトン　　　２００重量部アゾビスイ
ソブチロニトリル　　　２重量部ホウ酸ナトリウム　　
　　　　０．５重量部を仕込み、窒素置換、冷却固化、
脱気した後ＣＦ２−ＣＰＣＱ　　　　　　　　　　　４
５重量部をオートクレーブ内に導入し、オートクレーブ
内温が６０℃に達するまで徐々に昇温した。その後１６
時間以上撹拌下に反応を続けた上、オートクレーブ内圧
が１　ｋｇ／　ｃｓ＋２以下に低下した時点でオートク
レーブを水冷し、反応を停止させた。得られた樹脂溶液
を過剰のへブタン中に投入し、樹脂・を析出させた後、
洗浄、乾燥を行ない、９１ｇの樹脂を得た（収率９１％
）。数平均分子量は６３００であった。得られた樹脂を
同量のキシレンに溶解し、不揮発分５０重量％の樹脂を
得た。

共重合体−８の合成において、単量体成分を、ＣＨ２＝
ＣＨ０ＣＯＣＨｓ　　　　　　　　１０重量部ＣＨ２＝
Ｃ）ｌＯｃＯｃ３　Ｈ７１０重責部ＣＦ２　＝　ＣＰＣ
Ｑ　　　　　　　　　　４０重量部にすべて置き換える
以外は共重合体−８と同様の方法で不揮発分５０重量％
、数平均分子量７２００の共重合体を得た。

共重合体−１０の合成 共重合体−８の合成において、単量体成分を、ＣＨ２＝
Ｃｌ５ｉ（ＯＨ）（ＯＣＨ３）　２　　　２０ｍｍ部Ｃ
Ｉ２　＝ＣＨｏ（ニ）　　　　　　　１０重量部ＣＨ２
＝ＣＨ０Ｃ２Ｈｓ　　　　　　　　１５重量部ＣＦ２　
＝　ＣＰＣＱ　　　　　　　　　　４５重量部ＣＦ２−
ＣＦ２　　　　　　　　　　１０重量部にすべて置き換
えた以外は、共重合体−８と同様の方法で不揮発分５０
重量％、数平均分子量６８００の共重合体を得た。

共重合体−１１の合成 共重合体−８の合成において、単量体成分を、ＣＨ２＝
ＣＨ０Ｃａ　Ｈａ　ＯＨ１５重量部ＣＨ２＝ＣＨ０Ｃ２
Ｈｓ　　　　　　　　　　５重量部ＣＰ、　−ＣＰＣＱ
５５重量部 にすべて置き換えた以外は、共重合体−８と同様の方法
で不揮発分５０重量％、数平均分子量５０００の共重合
体を得た。

共重合体−１２の合成 容量４００−の撹拌機付ガラス製フラスコに前記共重合
体−８溶液（不揮発分５０％）２００重量部 （ＣＨ３Ｃｏｏ）２５ｉ−Ｃ３Ｈｓ　ＳＨ３０重量部Ｃ
Ｈ３ キ　シ　し　ン　　　　　　　　３０重量部を仕込み、
９６℃で９時間撹拌下に反応させた。

赤外吸収スペクトルにおいて一８Ｈ基の吸収が消失して
いることから、−〇Ｈ基、オキシラン基、−８Ｌ　（Ｃ
Ｈ３）（ＯＣＯＣＨ３）２基を有する共重合体を得た。

非水分散液（１）の合成 ４００ｍ１の撹拌機付ガラス製フラスコに共重合体−４
溶液（不揮発分５０％） ２００重量部 ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）　ＣＯＯＣ２Ｈ４ＮＣＯ３，１重
量部ハイドロキノン　　　　　　０．０２重量部キ　　
シ　　し　　ン　　　　　　　　　　　　　３．１重量
部、を仕込み、撹拌下に１００℃で５時間付加反応を行
ない、イソシアネート価が０．００１以下になったこと
を確認した。共重合体１分子当り平均１個の共重合性二
重結合を導入した分散安定剤（１）を得た。

次に、 ヘ　ブ　タ・・　ン　　　　　　　　９５重量部酢酸ｎ
−ブチル　　　　　　　　　５重量部前記分散安定剤（
１）溶液（不揮発分５０％）２４４重量部 をフラスコに仕込み、加熱還流させ、下記の単量体及び
重合開始剤を３時間かけてフラスコ内に滴下し、更に２
時間熟成した。

ＣＨ２＝ＣＨＣＮ　　　　　　　　　　　　　１５全部
部ＣＨ２＝Ｃ（Ｃ１１３）　Ｃ００ＣＩＩ　３　　　　
　　２０重量部３０重量部 ２５重量部 アゾビスイソブチロニトリル　　　１．５重量部（粒子
形成単量体成分合計１００重量部。

粒子成分／分散安定剤　固形分比＝４５７５５　）得ら
れた分散液は、その不揮発分が５０重量％であり、重合
体粒子の粒径（コールタ−Ｎ４　（コールタ−社）によ
る平均粒径）が０．１５μｍの乳白色の安定なものであ
った。このものは室温で３ケ月静置しても沈殿物や粗大
粒子の発生は認められなかった。

非水分散液（２）の合成 ４００−の撹拌機付ガラス製フラスコに共重合体−８溶
液（不揮発分５０％） ２００重量部 ＣＩ！２　＝Ｃ（ＣＨ３）　Ｃ００ＩＩ　　　　　　１
．　６重量部４−　ｔａｒｔ−ブチルピロカテコール０
．０２重量部 ジメチルアミノエタノール　　０．１重量部キ　シ　し
　ン　　　　　　　１．６重量部を仕込み、撹拌下に１
２０℃で５時間付加反応を行ない、樹脂酸価が０　、０
０１　ｍｇＫＯＩＩ／ｇ以下になったことを確認した。

共重合体１分子当り平均０．６個の共重合性二重結合を
導入した分散安定剤（２）を得た。

次に、 ヘ　プ　タ　ン　　　　　　　　８０重量部酢酸ｎ−ブ
チル　　　　　　　　１０重量部前記分散安定剤（２）
溶液（不揮発分５０％）２００重量部 をフラスコに仕込み、加熱還流させ、下記の単量体及び
重合開始剤を３時間かけてフラスコ内に滴下し、更に２
時間熟成後、酢酸ｎ−ブチルを１０重口部加えた。

ＣＨ２冨ＣＨ−ＣＮ　　　　　　　　　　１０重量部Ｃ
ｌＩ２　＝Ｃ（ｅ１１３）　Ｃ００ＣＨｓ　　　　　３
０重量部ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）　ＣＯＯＣ２Ｈ４０Ｈ１
５重量部、散液であった。このものは室温で３ケ月静置
しても沈殿物や粗大粒子の発生は認められなかった。

オキシラン基及びアルコキシシラン基含有化合物の合成 ＩＱの撹拌機付ガラス製フラスコに ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート　　
　　　　　　　　　　１．５重量部（粒子形成単全体成
分合計１００重量部。

粒子成分／分散安定剤　固形分比＝５０７５０　）得ら
れた分散液の不揮発分を、酢酸ｎ−ブチルで　５０重量
％になるように調整した。重合体粒子の粒径（コールタ
−Ｎ４　（コールタ−社）による平均粒径）が０．２５
μｍの乳白色の安定な分０ＣＮ−Ｃ３Ｈｓ　−３ｉ（Ｏ
Ｃ２Ｈｓ　）　３２４７重量部酢酸ブチル　　　　　　
　　　　９４重量部を仕込み、撹拌下に９０℃で３時間
反応させ、不揮発物８０重量％の式 の化合物を得た。

カルボン酸化合物の製造例 カルボン酸化合物（Ｃ） 下記の単量体 メタクリル酸 １０重量部 ス　　チ　　し　　ン　　　　　　　　　　　　２０重
量部ｎ−ブチルメタクリレート　　　６０重量部２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート １０重量部 の混合物を、ＡＩＢＮの存在下、キシレン／　ｎ　−ブ
タノール（８０／２０）混合溶剤中にてラジカル反応を
行なって、固形分５０重量％、重量、平均分子量８００
０、樹脂酸価６２の化合物を得た。

カルボン酸化合物（Ｄ） 下記の単量体 イタコン酸　　　　　　　　　　１５重量部ス　チ　し
　ン　　　　　　　　２０重量部ｎ−ブチルアクリレー
ト　　　　３０重量部１．４−ブタンジオールモノアク
リレート１０重量部 ｎ−ブチルメタクリレート　　　３０重量部の混合物を
、ＡＩＢＮの存在下で、キシレン／ｎ−ブタノール（５
０１５０）混合溶剤中にてラジ、カル反応を行なって、
固形分５０重量％、重量平均分子ｆｉ１５５００、樹脂
酸価６２の化合物を得た。

カルボン酸化合物（Ｅ） フラスコ内に 無水フタル酸　　　　　　　１９．５重量部アジピン酸
　　　　　　　　１９．３重量部へキサヒドロ無水フタ
ル酸　２０．３重量部トリメチロールプロパン　　１８
．０重量部ネオペンチルグリコール　　３２．３重量部
を仕込み、徐々に２３０℃まで昇温し２３０℃下で縮合
水を留去しつつ縮合反応をすすめ、酸価３０に達したら
冷却する。１６０℃まで冷却シ、そこに無水トリメリッ
ト酸５．４部を加え、同温度で１時間保持した後冷却し
、次にキシレン／　ｎ　−ベタノール（６０／４０）の
混合溶剤で希釈した。

固形分５０重量％、樹脂酸価５５、重量平均分子ｆｆ１
２８００の化合物を畳上。

カルボン酸化合物（Ｆ） フラスコ内に 無水フタル酸　　　　　　　１８．０重量部へキサヒド
ロ無水フタル酸　１８．７重量部アジピン酸　　　　　
　　　１１．８重量部トリメチロールプロパン　　１２
．３重量部ネオペンチルグリコール　　２９．８重量部
を仕込み、徐々に２３０℃まで昇温し′２３０℃下縮合
反応をすすめ、酸価２５に達したら冷却する。

固形分濃度７０重量％になるようキシレンを加え、１０
０℃まで冷却し、その温度を保つ。その後へキサメチレ
ンジイソシアネート１２．３重量部を加え、１時間１０
０℃でウレタン化反応を行なう。

その後キシレン／ｎ−ブタノール（５０１５０）の混合
溶剤で希釈した。固形分５０重量％、重量平均分子量１
２０００、酸価２２の化合物を得た。

塗料組成物の製造例 上記製造例で得た共重合体、及び非水分散液を用いて塗
料組成物を調製した。塗料組成物としてソリッドカラー
（白）及び２コート１ベーク用トツプクリアーコートを
調製した。

〔ソリッドカラー（白）の製造例〕

ソリッドカラー（白）の製造例（塗料Ｎｏ、Ｓ　−１〜
５−７）を第１表に示す。酸化チタンは、共重合体溶液
によりペイントシェーカーで１時間分散を行ない、その
後非水分散液を加えた。顔料配合量は、樹脂固形分１０
０重量部に対して８０重量部とした。表に示す共重合体
、及び非水分散液の配合量は、すべて樹脂の重量部であ
る。また、金属キレート化合物の配合量は、樹脂分１０
０重量部に対する重量部である。

〔２コート１ベーク用クリアーコートの製造例〕２コー
ト１ベーク用クリアーコートの製造例（塗料Ｎｏ、Ｍ　
−１〜Ｍ　−８）を第２表に示す。表中の数値は、ソリ
ッドカラーの場合と同様の意味を有する。

第 表 第 表 ＊３） 化合物Ｃ： ＊４）金属キレ−トムニドリス（アセチルアセトナト）
アルミニウム ＊５）金属キレ−トロニドリス（エチルアセトアセテー
ト）アルミニウム ＊６）金属キレートＣ：テトラキス（アセチルアセトナ
ト）ジルコニウム ＊７）金属キレートＤ：ジイソプロボキウ」ビス（エチ
ルアセトアセテート）チタニウム ＊８）カルボン酸化合物Ａ：無水トリメリット酸 ＊９）カルボン酸化合物Ｂ：メチルーへキサヒドロ無水
フタル酸 実施例１〜６ 前記塗料組成物Ｓ−１〜Ｓ−６を順に実施例１〜６の塗
料組成物とした。

比較例１ 前記塗料組成物Ｓ−７を比較例１の塗料組成物とした。

比較例２ 塗料組成物５−８（ルーガーベーク白、商品名、関西ペ
イント■、ポリエステル／メラミン樹脂系塗料）を比較
例２の塗料組成物とした。

実施例７〜１３ 前記塗料組成物Ｍ−１〜Ｍ−７を順に実施例７〜１３の
塗料組成物とした。

比較例３ 前記塗料組成物Ｍ−８を比較例３の塗料組成物とした。

比較例４ 塗料組成物Ｍ−９（マジクロン＃１０００クリアー、商
品名、関西ペイント■、アクリル／メラミン樹脂系塗料
）を比較例４の塗料組成物とした。

〔ベースコートＡの製造例〕

下記の配合でウェットオンウェット塗装用ベースコート
を作成した。

ビニル共重合体溶液−１２００重量部 トリス（アセチルアセトナト）アルミニウム２重量％ ＥＡＢ−５５１−０２（、商品名、イーストマンコダッ
ク社、セルロースアセテートブチレート）２０重量部 ト　ル　エ　ン　　　　　　　　　３００重量酢酸ブチ
ル　　　　　　　　　　　３０重量部アルミペースト＃
４９１９　　　　　５重量部（商品名、東洋アルミニウ
ム■） アルミペースト＃５５−５１９　　１０重量部（商品名
、東洋アルミニウム■） 上記組成物を、トルエン／キシレン／ｎ−ブタノール（
４０／４０／２０）の混合溶剤を用いて＃４フォードカ
ップで１５秒（２５℃）になるよう粘度調整し塗装に供
した。

塗装用素材の調製 以下の様にして塗装用素材を調製した。

化成処理したダル鋼板にエポキシ樹脂系カチオン電着塗
料を約２５μｍ塗装し、１７０℃で３０分加熱硬化させ
たあと、中塗としてルーガベークＡＭを乾燥膜厚約３０
μｍになるように塗装し、１４０℃で３０分焼付けた。

次いで＃４００サンドペーパーで塗面を水研し、水切り
乾燥し、石油ベンジンで塗面を拭いたものを素材とした
。

〔塗膜性能試験〕

ソリッドカラー二前記塗装用素材表面に、実施例１〜６
及び比較例１及び２の塗料組成物をスワゾール＃１００
０　（商品名、コスモ石油■、石油系溶剤）で２２秒（
フォードカップＮｏ、４．２０℃）に粘度調整し、乾燥
膜厚４０〜５０μｍになるよう塗装し、室温で１０分間
セツティングしたのち、１２０℃で３０分間（比較例の
塗料組成物は１４０℃で３０分間）焼付けを行ない、試
験板とした。結果を第３表に示す。

２コート１ベーク用クリアーコート：前記塗装用素材表
面に、ベースコートＡを塗装し、塗装的５分問直いて直
ちにスワゾール＃１０００で２２秒に希釈した実施例７
〜１３及び比較例３及び４の塗料組成物を塗装した。塗
装膜厚は乾燥膜厚でベースコート１５〜２０μｍ１クリ
アーコートは３５〜４５μｍとした。塗装後約１０分間
室温で静置後、１２０℃で３０分間（比較例の塗料組成
物は１４０℃で３０分間）焼付けを行なった。結果を第
４表に示す。

第 表（続き） 第　　４ 表（続き） 、＊１１）仕上り外観を目視で評価した。良好◎、ツヤ
ピケ、塗面ユズ膚、塗面チリ膚（×）の間で程度に応じ
て◎、Ｏ１■、Δ、Ｘの５段階の判定をした。

＊１２）耐水性 ４０℃の恒温水槽に試験片を２４０時間浸漬する。取り
出した後塗膜のツヤピケ、フクレ等の異状のないものを
良好とした。塗膜のツヤピケ、フクレ等の異状の程度に
応じて◎、０１■、Δ、×の５段階の判定をした。

＊１３）耐酸性 ４０％Ｈ２ＳＯ４に４０℃、５時間浸漬後、取出して水
洗して、塗面状態を評価した。全く異状なしく◎）、著
しいツヤピケ、侵され等の異状（×）の間で程度に応じ
て◎、ＯＳ■、△、×ノ５段階の判定をした。

＊１４）耐衝撃性 デュポン式衝撃試験機を使用（撃芯径１／２イ、ンチ、
分銅０．　５ｋｇ）。塗膜にワレを生じない最高の分銅
落下高さで表示。

＊１５）付着性−１ 塗装素材として磨軟鋼板を用いた。脱脂済みの該鋼板上
に塗料組成物をスプレー塗装後、１２０℃で３０分間焼
き付けた。次いで、８０℃の温水に５時間浸漬した後引
き出して室温で１時間乾燥させた後、素地に達するよう
塗面を縦横各１ｍａ＋間隔に切り込みを入れ１００個の
基盤目をつくる。

この上にセロハン粘着テープを貼りつけ急激に剥がした
後の状態を評価した。

表示：ハガレなかった目の数／１００ ＊１６）付着性−°２ 前記ソリッドカラーと同様にして試験塗板を作成した後
、更に１４０℃で３０分間オーバーベークする。その後
、同一のソリッドカラー塗料を乾燥膜厚が４０μｍとな
るよう塗装し、１２０℃で３０分間焼き付ける。その後
８０℃の温水に５時間浸漬、室温で１時間の乾燥して、
付着性−１と同様の基盤目付着試験を行なった。

＊１７）耐候性 Ｑパネル社製促進耐候性試験機を用いたＱＵＶ促進バク
ロ試験による。

試験条件：紫外線照射　１６Ｈ／６０℃水凝結　８Ｈ１
５０℃ を１サイクルとして２０００時間（１２５サイクル）試
験した後の塗膜を評価。

◎：はとんど初期と変らない光沢を保っている○：僅か
に光沢低下があるが、ワレや白化等の欠陥がない Ｘ：著しい光沢低下、ヒビワレ、白化（チョーキング）
現象が認められ不合格 ＊１８）付着性−３ 前記２コート１ベーク用クリアコートと同様にして試験
塗板を作成した後、更に１４０℃で３０分間オーバーベ
ークする。次いで同一のペースコ、−トとトップクリヤ
ーコートを前回と同じ手順で塗装し、１２０℃で３０分
焼き付ける。その後塗板を８０℃の温水に５時間浸漬す
る。取り出して１時間室温で乾燥後、付着性−１と同様
の基盤目付着試験を行なった。

（以　上）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）シラノール基及び／又は珪素原子に直接結合した
   加水分解性基、エポキシ基並びに水酸基の官能基を同一
   樹脂中に有する樹脂を含む樹脂組成物に、ポリカルボン
   酸及び／又は無水カルボン酸化合物を配合してなる硬化
   性組成物。
2. （２）シラノール基及び／又は珪素原子に直接結合した
   加水分解性基、エポキシ基並びに水酸基の官能基を同一
   樹脂中に有する樹脂を含む樹脂組成物であって、前記官
   能基から選ばれる１種以上の官能基を有する２種以上の
   樹脂及び／又は化合物の混合物に、ポリカルボン酸及び
   ／又は無水カルボン酸化合物を配合してなる硬化性組成
   物。
3. （３）請求項（１）又は（２）の組成物に、さらに、有
   機金属化合物、ルイス酸、プロトン酸及びＳｉ−Ｏ−Ａ
   ｌ結合を有する化合物からなる群から選ばれる１種以上
   の硬化触媒を配合してなる硬化性組成物。