JPH02245097A

JPH02245097A - 液体洗浄剤組成物

Info

Publication number: JPH02245097A
Application number: JP6667089A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Nishimoto; 博西本; Soichi Kameda; 宗一亀田; Kiyotoshi Fujii; 清利藤井
Original assignee: TOHO YUSHI KK; Showa Kako Co Ltd
Current assignee: TOHO YUSHI KK; Showa Kako Co Ltd
Priority date: 1989-03-17
Filing date: 1989-03-17
Publication date: 1990-09-28
Anticipated expiration: 2012-09-03
Also published as: JP2648821B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］この発明は、食器、調理用具、野菜、果物などの台所用
洗剤や、シャンプー、皮膚洗浄剤などの香粧品等に使用
する、アルキルエーテルカルボン酸塩を主剤とした液体
洗浄剤組成物に関する。

［従来の技術］かって台所用洗剤としては、アルキルベンゼンスルホン
酸塩を主剤とし、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
や脂肪酸アルキロールアミドなどを助剤として配合した
ものが主流であったが、主婦などが常時素手で食器等を
洗浄していると大部分の人が手荒れなどの何等かの皮膚
障害を起し、また河川へ洗剤成分が流出した場合、生分
解性の悪さから河川の汚濁などの問題が惹起したことか
ら、その後アルキルベンゼンスルポン酸塩の代替として
アルファオレフィンスルホン酸塩やアルキル硫酸エステ
ル塩、アルキルエーテル硫酸塩等のいわゆる高級アルコ
ール系と言われる洗剤が登場した。

最近では、手荒れ防止など安全性に重点が置かれるよう
になり、高級アルコール系ザルフエ−１・を主剤とし、
ポリオキシエチレンアルキルエーテルや脂肪酸アルキロ
ールアミドを助剤とし、さらに手荒れ防止を目的として
第３級アミンオキサイド、アルキルベタイン、イミダシ
リン型両性界面活性剤などを配合して皮膚にいわゆるマ
イルドな洗浄剤組成物が種々提供されている。

しかしながら市場には、マイルドタイプの台所用洗剤と
称する商品が増えつつあるにもかかわらず、−向に主婦
の手荒れが減る傾向になく、逆に増えつつあるとも言わ
れている。これは湯沸かし器や温水器などの普及によっ
て、常時、湯で洗浄する機会が増えたことにより、手肌
の皮脂の脱脂や皮膚中の天然保湿因子（略してＮＭＦと
称す）の流出が促進されることに起因するものと思われ
る。また手荒れ防止剤を配合しても、主剤としてザルフ
ェートやスルホネ−１・系の洗剤成分を配合している以
上、皮膚の荒れの原因である皮膚たんばく質の変性に対
して何ら根本的解決になり得ていないことに原因がある
。

一方、動植物抽出エキス等の薬効成分や、保湿成分、加
水分解コラーゲン等を添加したものもあるが根本的解決
になり得ていない。

また石けん（脂肪酸塩）は、生分解性、安全性への問題
は少ないが、硬水での洗浄性、また低温での洗浄性、溶
解性が落ちる等の欠点を持っている。また液性が弱アル
カリ性であるため長時間使用した場合、皮膚中のＮＭＦ
の流出を促進し手がカサカサしたりアルカリ過敏体質の
人には、刺激があるなどの欠点があり万能でない。

アミノ酸系界面活性剤や食品添加物として認められた界
面活性剤（たとえばショ糖脂肪酸エステル、グリセリン
糖脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステルなどの
非イオン界面活性剤）を主剤として赤ちゃん用の哺乳び
ん、野菜洗いなどや業務用としての特殊な用途の洗浄剤
も市販されている。安全性には問題はないが、洗浄力、
起泡力などが悪く汎用性がある洗浄剤とはなり得ていな
い。

［発明が解決しようとする課題］ところで最近の台所用洗剤に対する要求はさらに一層厳
しくなり、安全性、対環境性が良く、洗浄力、泡立ち、
泡切れが良いのは当然であるが、使用時の洗剤の粘性、
泡嗜好性や使用後の手に対する感触が良いこと１．物性
面においては液性も皮膚」二皮に近い中性〜弱酸性で長
期保存安定性が良いこととされているが、未だこのよう
な性能を有する液体洗浄剤組成物は開発されていない。

この点アルキルエーテルカルボン酸塩は、サルフェート
やスルホン系の界面活性剤でないため、皮膚荒れの根本
原因であるたんばく質の変性を起こさないので、手荒れ
などの皮膚障害が起こらず、また単独で用いた場合は洗
浄力、起泡力がそれらの界面活性剤より若干低く低温安
定性も良くないが、両性イオン界面活性剤の第３級アミ
ンオキサイド、アルキルベタイン、非イオン界面活性剤
である脂肪酸アルキロールアミド等を併用することによ
り、手荒れを起こさず、しかもひどい油汚れに対する洗
浄力の優れた泡コントロール性を発揮し得ることが報告
されている（特公昭５０−２３６８３、特公昭５０−２
３６８４、特公昭５０３６８４８号公報参照）。

しかしながらこれらの方法では、未だ洗浄力の点で好ま
しくなく、また起泡力、泡切れ等の特性や消費者が使用
時に重要視する洗剤の粘性、泡嗜好性、さらには使用中
乃至使用後の手に対する感触の点で必ずしも満足すべき
ものでなく、商品とするには不満足なものである。

また特公昭６０−１５８２９８号公報に一定の無機塩を
添加することによって粘性を使用時に調整し適切な洗浄
剤組成物とすることが開示されているが、無機塩を添加
することは、従来から増粘させるために一般に用いられ
てきた一つの方法であるが、この系の組成物では、粘性
は、擬塑性を示し、温度によるコントロールも難しく、
消費者の好む粘性、泡嗜好性や使用中、使用後の手肌に
対する皮脂の脱脂によるカサカサ感などの感触の点で決
して満足を得ることはできない。

さらにこれらの粘性などの感触を改良するために、従来
から液体洗浄剤などの増粘剤として無機塩等の電解質以
外に非イオン界面活性剤、油分等が使用されており、最
近では天然又は合成の水溶性高分子も使用されてきてい
るが、特に感触等の問題で非イオン界面活性剤のポリエ
チレングリコール脂肪酸エステルが汎用されているもの
の、粘度の温度依存性、経時変化、アルカリ又は酸性雰
囲気下での粘度低下等の問題があり、満足の得られるも
のでなかった。

本発明の目的は、洗浄力、起泡力などの洗浄特性に優れ
、皮膚に対して安全で刺激もなく温和な作用を有し、肌
荒れ特に手荒れを起こさず手肌にしっとり感を与え、中
性−弱酸性で、しかも粘性、泡嗜好性、感触の面で良好
であり、生分解性及び長期保存安定性に優れた透明の洗
浄剤組成物を提供するものである。

［課題を解決するための手段］そこで」１記条件を満足する新規の液体洗浄剤組成物を
得るべく鋭意研究を重ねた結果、アルキルエーテルカル
ボン酸塩に、直鎖アルキル基の少なくとも５０％以上が
炭素数１２もしくは１４である炭素数８〜１８のアルキ
ル基を有する第３級アミンオキシドと高級脂肪酸アルキ
ロールアミドを補助洗浄剤（つまり洗浄性能向上剤）と
して用いることにより、手荒れの問題や洗浄力などの洗
浄特性や泡立ち、泡切れなどの泡特性などの優れた洗浄
剤組成物が得られることを見出だした。

更に鋭意研究を重ねた結果、増粘剤としてポリオキシミ
リスチレンポリオキシエヂレンアルキルエーテルを使用
することにより、消費者が使用時に重要視する洗剤の粘
性、泡嗜好性や使用後の手に対する感触、特に手のカサ
カサ感が同時に改善されること、及び経時的安定性に優
れ、温度依存性等のない洗浄剤組成物とし得ることを見
出だした。

即ち本発明は、下記の（ａ）〜（ｄ）で示される４成分
を必須成分としてそれぞれ（ａ）１０．０〜２０．　　０ｗ／ｗ％（ｂ）　　０．
　５〜７．　　０ｗ／ｗ％（ｃ）４．０〜１０．　　０
ｗ／ｗ％（ｄ）　　０．　１〜１．　　ＯＶ／Ｖ％の規定量含有
することを特徴とする液体洗浄剤組成物である。

（ａ）次の一般式（Ｉ）で示されるアルキルエーテルカ
ルボン酸塩Ｒ１−０−（ＣＩ（２ＣＩ２０）ｎＣＩＩ２　Ｃ００Ｍ
　　−（Ｉ　）（但し、Ｒ１は、平均炭素数８〜１８の
直鎖又は分岐鎖のアルキル基、ｎ＝１〜５、Ｍは、アル
カリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は、アル
キロールアミン）（ｂ）次の一般式（ＩＩ）で示される第３級アミンオキ
サイドＲ２−Ｎ＠Ｏ・・・・・・・・・・・・（ＩＩ）（但し、Ｒ２は、少なくとも５０％以上が炭素数が１２
もしくは、１４である平均炭素数８〜１８のアルキル基
であり、Ｒ３及びＲ４は、それぞれメチル基又はエチル
基）（Ｃ）次の一般式（ｍ）で示される高級脂肪酸アルキロ
ールアミドＣＨ□ＣＨ２０１（／Ｒ５−Ｃ０Ｎ　　　　　　　・・・　（ＩＩＩ）＼（但し、Ｒ９は、平均炭素数９〜１７の飽和あるいは、
不飽和のアルキル基、アルキレン基、Ｒ６は、水素又は
、ヒドメキシエチル基）（ｄ）次の一般式（ＩＶ）で示されるポリオキシミリス
チレンポリオキシエチレンアルキルエーテルＣ１２Ｒ２
５Ｒ７−０−（ＣＨ２０Ｈ０）ｎＣＨ２ＣＨＯＨ”””　
（ＴＶ）（但し、Ｒ７は、平均炭素数１４〜２０の飽和
あるいは、不飽和を含む直鎖又は、分岐鎖のアルキル基
、アルキレン基、ｎ−５０〜７０）本発明に使用できる
アルキルエーテルカルボン酸塩としては、式（Ｉ）に示
されたものであれば出発原料として天然源、合成源には
こだわらず使用することができ、また直鎖或は分岐鎖で
も問題はない。但しアルキル基（Ｒ１）の平均炭素数８
未満のものは皮膚刺激が認められ起泡力も低い。

平均炭素数１８を越えた場合は、起泡力、溶解性、低温
安定性が著しく悪化する。酸化エチレン鎖を有する場合
、弱酸性下でも洗浄力、起泡力が優れるが、５モルを超
える付加物は、起泡力も低く使用感も良くない。従って
エチレンオキサイド付加モル数は、１〜５モルであるこ
とを要する。アルキルエーテルカルボン酸の対イオンと
しては、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属、マグ
ネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属、アンモニ
ウム及びモノエタノールアミン、ジェタノールアミン等
のアルキロールアミンを挙げることができる。またこの
アルキルエーテルカルボン酸塩は、一般に洗浄剤として
汎用されているサルフェート系やスルホン系界面活性剤
と比較して若干洗浄力が劣るため、配合量は組成物中で
最低１０％を必要とするが、２０％を超えて配合しても
洗浄力は配合量に関係なくほぼ一定になり、さらに溶液
の安定性を悪くするなどから１０〜２０％であることが
好ましい。

本発明で用いられる第３級アミオンオキサイドとしては
、式（ＩＴ）に示された長鎖アルキル基（Ｒ２）が直鎖
であるか分岐鎖であるかは問題としない。但し少なくと
も５０％以上が炭素数１２もしくは１４であることを要
する。又、この第３級アミンオキサイドは、少量で非常
に効果があり多くなると起泡力は良くなるが１％以上配
合しても変わらず、さらに溶液安定性を悪くするため、
０．５〜７．０％であることが好ましい。

本発明に用いられる高級脂肪酸アルキロールアミドは、
式（ＩＩＩ）に示され、平均炭素数１０〜１８の飽和或
は不飽和の脂肪酸の１種または２種以上の混合物とモノ
エタノールアミンまたはジェタノールアミンとから得ら
れる化合物である。その配合量は３％以下では効果はな
く、少な（とも４％以上必要で、１０％を越えると、溶
液の安定性を悪くするため、４〜１０％であることが好
ましい。

ポリオキシミリスチレンポリオキシエチレンアルキルエ
ーテルは、増粘作用と泡の安定作用、液および泡の感触
の改善作用及び洗剤成分から手肌を保護する刺激抑制作
用を有するものであり、式（ＩＶ）で示され、平均炭素
数１４〜２２の飽和或は不飽和を含み、直鎖または分岐
鎖であるかは問題としない。酸化エチレン付加モル数は
、５０〜７０モルで、特に平均重合度が６０モルが好ま
しく、また最終的に付加重合されるα−酸化ミリスチレ
ンは平均１モルである。この場合酸化エチレン付加モル
数が感触や安定性に影響し、５０モル以下のときは溶液
の増粘に効果がなく、泡嗜好性や使用後の手に対する感
触の点で好ましくない。

逆に付加モル数が７０モルを越えると、溶液の安定性を
悪くする。又、ポリオキシミリスチレンポリオキシエチ
レンアルキルエーテルの洗浄剤組成物中での配合量は少
量で非常に効果があり、組成物溶液の適切な粘度を安定
して保ち、泡が非常に細かくクリームのように滑らかで
適切な粘性のある泡を得ることができる。しかしこの組
成物中での配合量は、１％を越えると増泡効果は減少し
反対に制泡効果が現れるため配合量は０．１〜１％であ
ることが好ましい。

本発明による洗浄剤の皮膚に対する安全性、対環境性、
泡立ち、泡切れが良いのは勿論であるが使用時の洗剤の
粘性、泡嗜好性や使用後の手に対する感触が良いという
優れた効果は、上記各成分を上記配合割合で配合するこ
とにより初めて達成されるものであり、どの−成分を欠
いても又、それらの成分の割合が本発明に規定する割合
をはずれても達成することはできない。

なお本発明の洗浄剤組成物には、以上の４種の必須成分
の他に、洗浄剤組成物として通常配合される公知の成分
を必要に応じて配合できる。例えば、本発明の効果を妨
げない量のアニオン性界面活性剤（特に手荒れの原因の
たんばく質変性という意味からは、サルフェート系、ス
ルホン系の界面活性剤を好ましくは配合しない方が良い
）、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、更にハイ
ドロトロープ剤、粘度調整剤としてエチレンアルコール
、グリセリン、プロピレングリコール、１−３ブチレン
グリコール、無機塩、尿素などや特に保湿剤として天然
多糖類、ポリオール類、天然動植物油、天然動植物抽出
エキス、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐
剤、外観変化剤（例えばパール化剤）等を必要に応じて
配合することができる。

［実施例］以下、実施例により本発明を説明するが、本発明の範囲
はこれらの実施例に制約されるものではない。

第１表に示す成分を所定の配合量含有する液体洗浄剤組
成物について、洗浄力、起泡力、泡安定性、低温安定性
、粘度に関する試験をした。その結果を同表に示す。配
合量はすべて重量％である。

なお比較のため各成分が異なる組成物についても試験し
た。

なお試験方法は次の通りである。

（１）洗浄力ＪＩＳ　　Ｋ３３７０−１９７９　４．９洗浄力計価法
による。ＪＩＳ指標洗剤と同等以上のものを合格、又、
以下のものを不合格とした。

（２）起泡力、泡安定度ＪＩＳ　　Ｋ３３６２−１９７８　６．５起泡力と泡安
定度による。

以上の測定濃度は、０．　２５　Ｗ／Ｖ％とする。

（３）低温安定性約５０１のガラス製サンプルびんに試料的３０ｇを入れ
一１８℃に凍らせ＋５℃の恒温槽に５日間放置して異常
発生の有無を観察した。全く異常のないものは、○印、
濁り又は沈殿を生じたものは、ｘ印で表示する。

（４）粘度Ｂ型粘度系　２５℃　一定とする。

この場合の評価は、粘度１００〜１５０ｃｐｓを○印と
し、それ以下をＸ印で表示する。

（５）泡嗜好性これは実際にモニター者２０人に比較品と本発明品を使
用してもらい、泡の嗜好性、状態を感応的に判断し好む
場合０印、普通の場合Δ印、嫌いな場合Ｘ印で評価し、
それぞれ○印の割合の多いものを全体としてＱ印とし、
同様にΔ印、ｘ印の割合の多いものをそれぞれΔ印、Ｘ
印で評価した。

第１表［注３（ａ）アルキルエーテルカルボン酸塩Ｒ，−０−（ＣＨ２Ｃ１１２０）。Ｃ１１□Ｃ００ＭＲ
１−直鎖アルキル基、平均炭素数１２、ｎ＝４．５、Ｍ
＝ナトリウム（ｂ）第３級アミンオキサイドＲ１Ｒ２−Ｎ→０Ｒ２＝炭素数１０が５％、炭素数１２が９２％、炭素数
１４が３％の直鎖アルキル基Ｒ３，Ｒ，＝ＣＨ３（Ｃ）脂肪酸アルキロールアミドＣｌ１２Ｃ１２０１１／ｒ？、−ＣＯＮ＼脂肪酸がヤシ油脂肪酸、アルキロールアミンがジェタノールアミン（ｄ）ポリオ
キシミリスチレンポリオキシエチレンアルキルエーテルＣｌ２Ｈ□。

Ｒ７−０−（ＣＩＩ２　ＣＩ（０）ｎｅｔ（２−ＣＨＯ
ＩＩＲ７＝直鎖アルキル基、平均炭素数１６〜１８、ｎ
＝６０第１表から明らかな様に、アルキルエーテルカルボン酸
塩、第３級アミンオキサイド、脂肪酸アルキロールアミ
ド、ポリオキシミリスチレンポリオキシエチレンアルキ
ルエーテルの各成分を全て含み、かつ所定の配合量から
なる本実施例の洗浄剤組成物は、他の比較例のものと比
べて、洗浄力、起泡力、低温安定性、粘度及び泡嗜好性
の全ての面で良好であることが認められる。

次にこの実施例に係る液体洗浄剤組成物について、冬季
３か月の期間にわたり、主婦（２５〜５０才）各５０名
ずつに使用してもらい、実際の使用状態をモニター評価
した。その結果を第２表に示す。

なお比較のため、アルキルエーテルカルボン酸塩がアル
キルエーテルサルフエ−１・である点を除いて本実施例
と同組成物である洗浄剤組成物（比較例７）、及び前記
第１表に示した比較例６の洗浄剤組成物のそれぞれにつ
いてもモニター評価した。

以下余白第２表［注］比較例７のアルキルエーテルサルフェートの組成は、Ｒ８−０−（ＣＨ２ＣＨ２０）。−ｓｏ３ＭＲ８−直鎖
アルキル基、平均炭素数１２、ｎ＝３、Ｍ−ナトリウムである。

このモニター者による評価結果より、アルキルエーテル
サルフェートを主剤とした比較例７では手荒れの各症状
を起こす傾向が大きいのに対し、アルキルエーテルカル
ボン酸塩を主剤とした実施例、比較例６では認められな
い。さらにポリオキシミリスチレンポリオキシエチレン
アルキルエーテルを配合した本実施例では使用後の手の
カサカサ感を減らずことが認められた。

［発明の効果］以上の如くこの発明は、洗浄力等の洗浄特性、泡立ち、
泡切れ等の泡特性等に優れ、皮膚に対して安全で刺激も
なく手荒れ等の肌荒れを起さず、しっとり感があるばか
りでなく、消費者が使用時に重視する洗剤の粘性、泡嗜
好性や使用後の手に対する感触、特に手のカサカサ感が
同時に改善され、しかも経時的安定性に優れるとともに
温度依存性等のなく長期保存に好適である等、従来にな
い格別顕著な効果を奏する洗浄剤組成物を提供すること
ができた。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）次の４成分（ａ）〜（ｄ）を必須成分としてそれ
ぞれ、（ａ）１０．０〜２０．０ｗ／ｗ％（ｂ）０．５〜７．０ｗ／ｗ％（ｃ）４．０〜１０．０ｗ／ｗ％（ｄ）０．１〜１．０ｗ／ｗ％の規定量含有することを特徴とする液体洗浄剤組成物。（ａ）次の一般式（ I ）で示されるアルキルエーテル
カルボン酸塩Ｒ＿１−Ｏ−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｎＣＨ＿２ＣＯ
ＯＭ・・・（ I ）（但し、Ｒ＿１は、平均炭素数８〜１８の直鎖又は分岐
鎖のアルキル基、ｎ＝１〜５、Ｍは、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アンモニウム又は、アルキロールアミ
ン）（ｂ）次の一般式（II）で示される第３級アミンオキサ
イド ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（II）（但し、Ｒ＿２は、少なくとも５０％以上が炭素数が１
２もしくは、１４である平均炭素数８〜１８のアルキル
基であり、Ｒ＿３及びＲ＿４は、それぞれメチル基又は
エチル基）（ｃ）次の一般式（III）で示される高級脂肪酸アルキ
ロールアミド ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（III
）（但し、Ｒ＿５は、平均炭素数９〜１７の飽和あるいは
、不飽和のアルキル基、アルキレン基、Ｒ＿６は、水素
又は、ヒドメキシエチル基）（ｄ）次の一般式（IV）で示されるポリオキシミリスチ
レンポリオキシエチレンアルキルエーテル ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（IV）（但し、Ｒ＿７は、平均炭素数１４〜２０の飽和あるい
は、不飽和を含む直鎖又は、分岐鎖のアルキル基、アル
キレン基、ｎ＝５０〜７０）