JPH02240658A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPH02240658A
JPH02240658A JP1060620A JP6062089A JPH02240658A JP H02240658 A JPH02240658 A JP H02240658A JP 1060620 A JP1060620 A JP 1060620A JP 6062089 A JP6062089 A JP 6062089A JP H02240658 A JPH02240658 A JP H02240658A
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和行 中村
Tomoo Kobayashi
智雄 小林
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真感光体に関し、更に詳しくは、ポリ
カーボネート−ポリシロキサンブロック共重合体を結着
樹脂として用いた電子写真感光体に関する。
従来の技術 近年、電子写真技術は、高速、かつ高印字品質が得られ
ると古う利点を有するため、複写機及びレーザービーム
プリンター等の分野において、著しく応用されている。
これ等電子写真技術において用いられる電子写真感光体
としては、従来からセレン、セレン−テルル合金、セレ
ン−ひ素合金、硫化カドミウム等の無機光導電材料を用
いたものが広く知られている。一方、これ等無機光導電
材料を用いた電子写真感光体に比べ、安価で製造性及び
廃棄性の点で優れた利点を有する有機光導電材料を用い
た電子写真感光体の研究も活発化してきており、例えば
特開昭61−132954号公報に開示されているよう
に、電荷発生層又は電荷輸送層の結着樹脂として、ポリ
カーボネートーポリシロキザンブロック共重合体を用い
た電子写真感光体などが知られている。
発明が解決しようとする課題 しかしながら、前記ポリカーボネート−ポリシロキサン
ブロック共重合体を電荷発生層或いは電荷輸送層の結着
樹脂として用いた電子写真感光体では、感度、布層性等
の電気特性の点では良好な性能を示すが、機械的外力に
対する耐久性、即ち、トナー、用像剤、用紙、クリーニ
ング部材等からの直接的負担による感光体表面の摩耗や
傷等の発生により画像欠陥が生じる問題、或いはコロナ
放電により発生するオゾン、窒素酸化物等の低抵抗物質
やコピー用紙により生じる紙粉等が感光体表面に付着蓄
積することにより引き起こされる高湿環境下での画像流
れの問題などがおり、感光体寿命を制限している。
これらの問題点を解決するために種々の対策が検討され
ており、第1には感光体表面の硬度を増加させ、それに
よって摩耗や傷などの発生を抑制することがあげられ、
第2には感光体表面の潤滑性を増加させ、それによって
摩耗を抑制させると共に、前記付着蓄積物の感光体表面
からの離型性を向上させ、画像流れの発生を防止するこ
となどが必るが、未だ満足すべき性能を得るには至って
いないのが現状である。したがって、従来から、高い表
面硬度と良好な表面潤滑性を有する感光層が形成される
ような結着樹脂の開発が望まれていた。
本発明は、上記のような実状に鑑みてなされたものであ
って、従来の技術における上記の問題点を解消すること
を目的とするもので必る。
すなわち、本発明の目的は、高い表面硬度と良好な表面
潤滑性を合わせ持つ感光層を有する電子写真感光体を提
供することにある。
課題を解決するための手段 本発明者等は、感光層の結着樹脂について、種々検討し
た結果、下記一般式(1)で示される構造単位よりなる
ポリカーボネート−ポリシロキサンブロック共重合体及
び下記一般式(II>で示さ(るポリカーボネート樹脂
を組み合わせて用い、更にフッ素系樹脂微粒子を含有さ
せることにより、上記ポリカーボネート−ポリシロキサ
ンブロック共重合体を単独で用いる場合に比べて極めて
優れた表面!it!度と表面潤滑性を示し、上記の問題
点、すなわち、感光層表面の摩耗及び傷による画質欠陥
、及び紙粉などの付着蓄積による画會流れの発生を同時
に解消し、電子写真感光体の寿命を飛躍的に向上させる
ことができることを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。
本発明は、導電性基体上に感光層を設けてなる電子写真
感光体において、該感光層が、結着樹脂として、下記一
般式(I>で示される構造単位よりなるポリカーボネー
トーポリシロキ1ナンブ[■ツク共重合体を1種又はそ
れ以上 〔式中、R1、R2、R3; R4、Rう、R6、R7
及びR8は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子又は低級
アルキル基を表わし、R9及びRhoは、それぞれ置換
基を有してもよいアルキル基又はアリール基を表わし、
Aは −CO−−0−1又は−(CH2) n(但し、口は2
以上の整数を表わし、Ra及びRbは、それぞれ水素原
子、置換基を有してもよいアルキル基又はアリール基を
表わすか、或いはRa及びRbが一緒に結合(〕て炭素
環又は複累環を形成する基を表わし、Ro及びRdは、
それぞれ置換基を有していもよいアルキル基又はアリー
ル基を表わす)、gおよびmはl / (、fl +m
)−〇、1〜0.9)を表わす。〕 及び下記一般式(II)で示される構造単位よりなるポ
リカーボネート樹脂を1種又はそれ以上(式中・Ro・
R12・R+3、RI4、RI5、RI6、R17及び
Rhoは、それぞれ水素原子又は低級アルキル基を表わ
し、R19及びR20は、それぞれ水素原子、置換基を
有L/でもよいアルキル基又はアリール基を表わすか、
或いはRI9及びR20が一緒に結合して炭素環を形成
する基を表わす。)含有し、更にフッ素系樹脂微粒子を
分散()てなることを特徴とする。
以下、本発明について、詳細に説明する。
本発明の電子写真感光体における導電性基体としては、
アルミニウム、真ちゅう、銅、ニッケル、鋼等の金属板
又は金属シート、プラスチックシート上に、アルミニウ
ム、ニッケル、クロム、チタン、パラジウム、酸化イン
ジウム、酸化錫、グラフアイ1〜等の導電性物質を蒸着
、スパッタリング、塗布等によりコーティングして導電
化処理を施したもの、或いはガラス、プラスチック板、
布、紙等を導電化処理したもの等を用いることができる
上記導電性基板上には、分散型、積層型等の感光層が設
けられるが、感光層と導電性基板の間には、必要に応じ
て、バリアー機能或いは接着機能を有する下引き層を設
けてもよい。下引き層を構成する材料としては、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルアルコール ルロース、ゼラチン、ポリウレタン、ポリエステル等の
樹脂、及び酸化アルミニウム等の金属酸化物が使用でき
る。
導電性基板上に形成される感光層は、単層構造であって
も、また、電荷発生層と電荷輸送層とに機能分離された
積層構造であってもよい。積層構造の場合、電荷発生層
と電荷輸送層の積層順序は、いずれが上層であってもよ
い。
これ等感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質、又はそ
れ等両者が結着樹脂中に含有された塗膜より構成される
電荷発生物質としては、非晶質セレン、結晶性セレン、
セレン−テルル合金、セレン−ひ素合金、その他のセレ
ン化合物及び合金、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機系光
導電体、フタロシアニン系、スクェアリウム系、アント
アントロン系、ペリレン系、アゾ系、アントラセン系、
ピレン系、ビリリウム塩、チアピリリウム塩等の有機顔
料及び染料が用いられる。
電荷輸送物質としては、叶ベンゾキノン、クロラニル、
ブロモアニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テ
トラシアノキノジメタン系化合物、2、d、7−ドリニ
トロフルオレノン、2,4,5.7−チトラニトロフル
オレノン等のフルオレノン化合物、フルオレノン−9−
マロノニトリル系化合物、キサントン系化合物、ベンゾ
フェノン系化合物、シアンビニル系化合物、エチレン系
化合物等の電子吸引性物質、ピラゾリン系化合物、ヒド
ラゾン系化合物、オキサゾール系化合物、カルバゾール
系化合物、アリールアルカン系化合物、トリフェニルア
ミン系化合物、アリール置換エチレン系化合物、ベンジ
ジン系化合物、スチルベン系化合物、アントラセン系化
合物、或いはこれ等の化合物からなる基を主鎖又は側鎖
に有する重合体等の電子供与性物質が用いられる。
これ等のうちで、特に下記一般式(III)で示される
トリフェニルアミン系化合物を用いることが好ましい。
(式中、R21及びR22は、それぞれH又はCH3を
表ワシ、R23G、tH,CH3、C2H5又ハc l
を表わす) 本発明において、結着樹脂としては、上記一般式(I)
で示される構造単位よりなるポリカーボネートーポリシ
ロキ(ノンブロック共重合体と一般式(■)で示される
ポリカーボネート樹脂が併用され、そしてこの接着樹脂
中には、更にフッ素系樹脂微粒子が含有される。感光層
が電荷発生層と電荷輸送層とに機能分離された積層構造
を有する場合においては、上記両者の樹脂は、電荷発生
層及び電荷輸送層のいずれの結着樹脂としても用いるこ
とができるが、少なくとも表面を形成する層において用
いることが望ましい。そして、特に、表面が電荷輸送層
よりなる場合における結@樹脂として使用するのが好ま
しい。
本発明において使用される上記一般式(I)で示される
構造単位よりなるポリカーボネートーポリシロキ゛す“
ンブロツタ共重合体は、平均分子量1万から30万、特
に2万から20万の範囲のものが好ましい。
本発明において好適に使用できる一般式(I>で示され
るポリカーボネート−ポリシロキサンブロック共重合体
の具体例として、例えば次の構造単位を構成成分とする
ものが例示される。
(オ/(オ+■)−0,1〜0.9) 本発明において、上記一般式(II)で示される構造単
位よりなるポリカーボネート樹脂としては、公知のもの
が使用される。通常、平均分子量2万〜20万の範囲の
ものが使用される。具体的には、例えば次の構造単位を
構成成分とするものが例示される。
<1 / (j+麿)−0,1〜0.9)本発明におい
て、上記一般式(I)で示されるボリカーボネートー−
ポリシロキサンブロック共重合体と上記一般式(n)で
示されるポリカーボネート樹脂との含有比は、任意に設
定することができるが、前者:後者=90:1〜5 :
95の範囲の含有比で用いるのが好ましい。
本発明において、上記の結着樹脂中に分散させるフッ素
樹脂微粒子としては、例えば、四フッ化エチレン重合体
、フッ化ビニリデン重合体、塩化三フッ化ビニリデン重
合体、四フッ化エチレンー六フッ化プロピレン共重合体
、フッ化カーボン等の粉末を使用することができる。こ
れらのフッ素樹脂微粒子は、平均粒径0.1μm〜5μ
mの範囲の粒度を有するものが好ましい。
本発明において、結着樹脂に対するフッ素樹脂微粒子の
混合比は、任意に設定することができるが、フッ素樹脂
微粒子が、結着樹脂に対して重量比で0.02〜1の範
囲にあるのが好ましい。
本発明において、感光層が積層構造を有する場合、電荷
発生層は、上記電荷発生物質及び結着樹脂を適当な溶媒
に分散又は溶解させて得た塗布液を塗布し、乾燥するこ
とによって形成することができる。結着樹脂としては、
公知のもの、例えば、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポ
リビニルアセタール、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、
ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリアミド
、ポリケトン、ポリアクリルアミド、ブチラール樹脂、
ポリエステル等の熱可塑性樹脂、ポルウレタン、エポキ
シ樹脂、フェノール樹脂等の熱硬化性樹脂等、従来公知
のものを使用することができる。
電荷発生層の膜厚は、通常0.05〜lto//m、好
ましくは0.05〜25即に設定される。
また、電荷輸送層は、上記した電荷輸送物質、上記ポリ
カーボネート−ポリシロキサンブロック共重合体及びポ
リカーボネート樹脂を、適当な溶媒に溶解させ、更にフ
ッ素系樹脂微粒子を分散させた溶液を塗布し、乾燥させ
ることによって形成することができる。電荷輸送層の形
成に使用される溶媒としては、多数の有用な有機溶剤が
使用できる。代表的なものとして、例えば、ベンゼン、
トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳香族系炭化
水素類、アセトン、2−ブタノン等のケトン類、塩化メ
チレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂
肪族系炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
エチレングリコール、ジエチルエーテル等の環状或いは
直鎖状エーテル等、或いはこれ等の混合溶剤をあげるこ
とができる。
電荷輸送層の膜厚は、2〜100 /ffl、好ましく
は10〜40J1mに設定される。
実施例 以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。
実施例1 導電性基体として、アルミニウムパイプを用い、これに
アルコール可溶性ポリアミド樹脂10重量部、メタノー
ル150重量部、及び水40重鎖部からなる塗布液を浸
漬塗布し、乾燥して、膜厚1μmの下引き層を形成した
次に粒状三方晶系セレン(米国ゼロラフスフ社製)90
重量部、変性ポリビニルブチラール樹脂10重量部、ロ
ーブタノール300重量部からなる混合物を分散させ、
得られた分散液1重量部に対しn−ブタノール2重量部
産加えて稀釈した液を、浸漬塗布法によって上記の下引
き層上に塗布し、乾燥して、膜厚0.2jIXiの電荷
発生層を形成した。
次にN、N’−ジフェニル−N、N’−ビス(3−メチ
ルフェニル) −[1,1’−ビフェニル]−4,4’
−ジアミン3重量部と下記構造式(ニー1’)で示され
るポリカーボネート−ポリシロキサンブロック共重合体
(PS099 、Petrarch Systems社
製)3重量部と下記構造式(II−1>で示される構造
単位よりなるポリカーボネート樹脂(平均分子量約3万
)7重量部とを、テトラヒドロフラン及び1,4−ジオ
キサンの各々20重量部ずつを加えた溶剤にh口えて溶
解した。
得られた溶液に4フツ化工チレン樹脂微粒子(ルブロン
シー2、ダイキン工業@製)を1重量部加え、サンドミ
ルで48時間分散した。得られた分散液を、上記の電荷
発生層上に浸漬塗布し、乾燥して、膜厚20即の電荷輸
送層を形成させ、三層からなる電子写真感光体を作製し
た。
、1! / (,11+m> =0.50上記の様にし
て作製された電子写真感光体をブレードクリーニング部
材を有する複写機に装着してso、 ooo枚のコピー
走行を行った場合における、電子写真感光体表面の摩耗
及び傷による画像欠陥発生の有無、表面摩耗量及び高温
高湿環境下での画像流れ発生の有無についてを調査し、
更にまた表面鉛筆硬度を調べた。結果を第1表に示す。
実施例2 実施例1において、電荷輸送層にあける4フツ化工チレ
ン樹脂微粒子の量を2重量部に変更した以外は、すべて
上記実施例1と同様に処理して電子写真感光体を作製し
、同様に評価を行なった。
その結果を第1表に示す。
実施例3 実施例1において、電荷輸送層の結着樹脂として、前記
構造式<I−1’)で示される構造単位よりなるポリカ
ーボネート−ポリシロキサンブロック共重合体5重量部
と前記構造式(n−1>で示される構造単位よりなるポ
リカーボネート樹脂5重量部との混合物を用いた以外は
、すべて上記実施例1と同様に処理して電子写真感光体
を作製し、同様に評価を行なった。その結果を第1表に
示す。
実施例4 実施例1において、電荷輸送層の結着樹脂として、前記
構造式(1−1’)で示される構造単位よりなるポリカ
ーボネート−ポリシロキサンブロック共重合体5重量部
と前記構造式(If−1>で示される構造単位よりなる
ポリカーボネート樹脂(平均分子量約3万)5重量部と
の混合物を用い、更にた4フツ化工チレン樹脂微粒子の
量を2重量部に変更した以外は、すべて上記実施例1と
同様に処理して電子写真感光体を作製し、同様に評価を
行なった。その結果を第1表に示す。
実施例5 実施例1において、電荷輸送層の結着樹脂として、前記
構造式(I−1’)で示される構造単位よりなるポリカ
ーボネート−ポリシロキサンブロック共重合体3重量部
と下記構造式(n−2>で示される構造単位よりなるポ
リカーボネート樹脂7重量部との混合物を用いた以外は
、すべて上記実施例1と同様に処理して電子写真感光体
を作製し、同様に評価を行なった。その結果を第1表に
示す。
実施例6 実施例1において、電荷輸送層の結着樹脂として、前記
構造式(I−1’)で示される構造単位よりなるポリカ
ーボネート−ポリシロキサンブロック共重合体3重量部
と前記構造式(n−2>で示される構造単位よりなるポ
リカーボネート樹脂7重量部との混合物を用い、更に4
フツ化工チレン樹脂微粒子の量を2重量部に変更した以
外は、すべて上記実施例1と同様に処理して電子写真感
光体を作製し、同様に評価を行なった。その結果を第1
表に示す。
実施例7 実施例1において、電荷輸送層の結着樹脂として、前記
構造式(ニー1’)で示される構造単位よりなるポリカ
ーボネート−ポリシロキサンブロック共重合体5重量部
と前記構造式(II−2>で示される構造単位よりなる
ポリカーボネート樹脂5重量部との混合物を用いた以外
は、すべて上記実施例1と同様に処理して電子写真感光
体を作製し、同様に評価を行なった。その結果を第1表
に示す。
実施例8 実施例1において、電荷輸送層の結着樹脂として、前記
構造式(ニー1’)で示される構造単位よりなるポリカ
ーボネート−ポリシロキサンブロック共重合体5重量部
と前記構造式(n−1)で示される構造単位よりなるポ
リカーボネート樹脂(平均分子量約3万)5重量部との
混合物を用い、更にた4フツ化工チレン樹脂微粒子の量
を2重量部に変更した以外は、すべて上記実施例1と同
様に処理して電子写真感光体を作製し、同様に評価を行
なった。その結果を第1表に示す。
比較例 電荷輸送層の結着樹脂として、上記構造式(ニー1′)
で示されるポリカーボネート−ポリシロキサンブロック
共重合体のみを10重鎖部用いた以外は、すべて実施例
1と同様に処理して電子写真感光体を作製し、同様に評
価を行なった。その結果を第1表に示す。
以下余白 第1表 発明の効果 本発明においては、感光層の結着樹脂として、上記一般
式(’I>で示される構造単位よりなるポリカーボネー
ト−ポリシロキサンブロック共重合体及び上記一般式(
II>で示される構造単位よりなるポリカーボネート樹
脂の混合物を用い、更にフッ素系樹脂微粒子を分散して
なるから、形成された塗膜は極めて優れた表面硬度及び
表面潤滑性を有しており、したがって本発明の電子写真
感光体は、耐久性に優れ、感光層表面の摩耗及び傷によ
る画像欠陥の発生が抑制され、また同時に、紙粉などの
付着蓄積による画像流れの発生が解消され、寿命が飛躍
的に向上する。
特許出願人  富士ゼロックス株式会社代理人    
弁理士  波型 剛

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)導電性基体上に感光層を設けてなる電子写真感光
    体において、該感光層が、結着樹脂として、下記一般式
    ( I )で示される構造単位よりなるポリカーボネート
    −ポリシロキサンブロック共重合体を1種又はそれ以上 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 〔式中、R_1、R_2、R_3、R_4、R_5、R
    _6、R_7及びR_8は、それぞれ水素原子、ハロゲ
    ン原子又は低級アルキル基を表わし、R_9及びR_1
    _0は、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基又は
    アリール基を表わし、Aは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼、−S−、−SO_2−、 −CO−、−O−、又は−(CH_2)_n−(但し、
    nは2以上の整数を表わし、R_a及びR_bは、それ
    ぞれ水素原子、置換基を有してもよいアルキル基又はア
    リール基を表わすか、或いはR_a及びR_bが一緒に
    結合して炭素環又は複素環を形成する基を表わし、R_
    c及びR_dは、それぞれ置換基を有していもよいアル
    キル基又はアリール基を表わす)、lおよびmは(l/
    (l+m)=0.1〜0.9)を表わす。〕 及び下記一般式(II)で示される構造単位よりなるポリ
    カーボネート樹脂を1種又はそれ以上▲数式、化学式、
    表等があります▼(II) (式中、R_1_1、R_1_2、R_1_3、R_1
    _4、R_1_5、R_1_6、R_1_7及びR_1
    _8は、それぞれ水素原子又は低級アルキル基を表わし
    、R_1_9及びR_2_0は、それぞれ水素原子、置
    換基を有してもよいアルキル基又はアリール基を表わす
    か、或いはR_1_9及びR_2_0が一緒に結合して
    炭素環を形成する基を表わす。) 含有し、更にフッ素系樹脂微粒子を分散してなることを
    特徴とする電子写真感光体。
  2. (2)上記一般式( I )で示される構造単位よりなる
    ポリカーボネート−ポリシロキサンブロック共重合体と
    上記一般式(II)で示される構造単位よりなるポリカー
    ボネート樹脂との含有比が、90:10〜5:95であ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第1項に記載の電子
    写真感光体。
  3. (3)結着樹脂に対するフッ素樹脂微粒子の重量比が、
    0.02〜1である特許請求の範囲第1項に記載の電子
    写真感光体。
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