JPH02235915A - 新規ポリウレタン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規なポリウレタン化合物に関する。

従来の技術 ジイソシアネート化合物とジオール化合物の反応で得ら
れるポリウレタン化合物は、古くから知られ一般消費材
から構造材料まで幅広く利用されている。しかしながら
近年その使用が多様化されるとともにさらに新しい機能
を持ったポリウレタン化合物が要望されるようになり従
来のポリウレタン化合物の改質あるいは新しい構造を持
ったポリウレタン化合物の開発が盛んに行われている。

発明が解決しようとする課題 新しい機能を有するポリウレタン化合物あるいは新しい
機能を付与することのできる機能団を持つポリウレタン
化合物の開発が望まれている。

課題を解決するための手段 本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた
結果、本発明に到達した。

すなわち、本発明は、下記式（１）で示される新規ポリ
ウレタン化合物 ＮＯ２ （式（１）中、ｎは正の整数を、Ｒは２価の有機基を、
Ａ及びＢはそれぞれ独立に水素、メチル基、エチル基、
クロル基を表す） を提供する。

本発明のポリウレタン化合物は、新規な化合物でアリ、
ポリウレタンホーム、ポリウレタンゴム、接着剤、塗料
等として用いられる。

又本発明のポリウレタン化合物は分子内に活性の高い機
能団として二トロ基を有していることから必要に応じこ
の基と他の基質とを反応させることによりさらに新しい
機能を付加することのできる有用な化合物である。

本発明のポリウレタン化合物は、下記反応式に示される
ように、一般式（２）で示されるジオール類と一般式（
３）で示されるジイソシアネートを反応させることによ
り製造することが出来る。

（　ｎ，　Ｒ，　Ａ，　Ｂは前記式（１）におけるのと
同じ意味を表す） （２）式で示されるジオール類は相当するオルトニト口
トルエン類とホルマリンを電解酸化反応させるかあるい
はジメチルスルホキサイド（ＤＭＳＯ）中、苛性カリの
存在下でホルマリンを反応させることにより容易に製造
することができる。

式（２）で示されるジオール類の具体例としては、２−
（０−ニトロフエニル）　−　１．，　３−プロパンジ
オール、２−（３−クロルー２′一二トロフエニル）　
−１．　３−プロパンジオーノベ２　−　（　４’クロ
ル−２′一二トロフエニル）　−　１．　３　−　フロ
パンジオール、２−（　４’−メチル−２′−ニトロフ
エニル）　−１．　３−プロパンジオール、２−（３’
メチル−２′一二トロフエニル）　−　１．　３　−　
フロバンジオール、２−（３’一エチル−２′一二トロ
フエニル）　−　１．　３−プロパンジオー莫、２（６
′−メチル−２′一二トロフエニル）　−　１．　３プ
ロパンジオール、２−（　４’一エチル−２′一二トロ
フエニル）　−１．　３−プロパンジオール等カあげら
れる。

また、（３）式で示されるジイソシアネート類の具体例
としては、ヘキサメチレンジイソシアネー｝（ＨＤＩ）
，メチレンジフエニルジイソシアネート（ＭＤＩ）、ト
ルイレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、トリジンジイソ
シアネート（ＴＯＤＩ　）、ナフタレンジイソシアネー
ト（ＮＤＩ）、イソホロンジイソシアネー｝　（ＩＰＤ
Ｉ）等があげられる。

ジオール類とジイソシアネート類の反応は通常各々の成
分を等量ずつ用いて行われる。反応は無溶媒または溶媒
を用いたいずれの方法で実施してもよい。溶媒を用いる
場合、好ましい溶媒としては、アセトニトリル、テトラ
ヒドフラン、ジクロルメタン、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキサイド等があげられる。反応温度は通
常、室温〜１５０℃、好ましくは室温〜１２０℃の範囲
であり、又反応時間は条件により異なるが通常１分〜５
時間である。

また、反応は必要に応じ窒素気流中で行ってもよく、又
触媒を用いてもよい。触媒を用いる場合は従来のポリウ
レタンの合成に用いられる触媒が用いられ、具体例とし
ては、ジブチルスズラウレート（　ＤＢＴＤＬ　）、ト
リエチレンジアミン（ＤＡＢＣＯ）等があげられる。触
媒の使用量は任意であるが通常原料に対して０１〜１０
％（重量）使用する。

以下実施例により本発明を更に具体的に説明する。

実施例１， ２−（オルソーニトロフエニル）　−　１．　３　−　
フロバンジオール１．９７ｇをアセトニトリル２０ｃｃ
中に溶解し、次いでメチレンジフエニルジイソシアネー
ト２．５ｇを加え、Ｎ２気流中撹拌下（４０℃）で４時
間反応させ、得られた溶液をメタノール中に再沈させ、
炉取、乾燥後、白黄色の物質４．２ｇ（収率９５％）を
得た。

このものの平均分子量は約１００００であった。この生
成物について下記のように元素分析、赤外線吸収スペク
トル（ＩＲ）、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）を測定
した。

〔データ〕０元素分析　　　理　論　値　分　析　値Ｎ
原子　　９．４％　　　　９．０％ １５００ｃｍ’　（−ＮＯ２　　に関するピーク）ＯＮ
ＭＲチャート分析 δ９．３　０　　　　　　（　ｓ，　−ＮＨ−　　１．
４Ｈ　）δ４．５　５　　　　　　（　ｄ，　−ＣＨ２
−２ヶ，４Ｈ）δ３．８３　　　　　　　　（ｓ，　　
ｍ，　　　ＣＨ２　　，ＣＨく　　３．５Ｈ）上記測定
結果から生成物は下記構造式であるこ実施例２． 実施例１で用いたアセトニ１・リル溶媒の替りにＴＨＦ
溶媒２０ＣＣを使用して、実施例１と同様の反応を行い
、実施例１で得られた生成物と同一の物質を、９０％の
収率で得た。

同定は、元素分析、ＩＲチャート、ＮＭＲチャートで行
い、実施例１で得たチャートと全く同一であった。

実施例３、 ２−（オルソ−ニト口フエニル）　−１．３−フロパン
ジオール１．９７ｇと触媒としてジブチノレスズラウレ
ート（　ＤＢＴＤＬ　）をジオールに対し０５％重量を
アセトニトリル】５ＣＣ中に溶かし、実施例１で用いた
メチレンジフエニルジイソシアネートの替りにヘキサメ
チレンジイソシアネート１．　７　２　ｇを用い、Ｎ２
気流中８０℃、２時間反応させ得られた溶液をメタノー
ルーヘキサン（２：１）の混合溶媒の中に再沈させ、炉
取、乾燥後、白黄色物質２．８ｇ（収率７８％）を得た
。得られた物質平均分子量は約１００００で下記構造を
有するウレタン化合物であることを確認した。

〔データ〕

構造式 発明の効果 分子中に二トロ基を有する新規なポリウレタン化合物が
見出された。

ＮＭＲチャート分析

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式（１）で示される新規ポリウレタン化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式（１）においてｎは正の整数を、Ｒは２価の有機基
   を、Ａ及びＢはそれぞれ独立に、水素、メチル基、エチ
   ル基、クロル基を表す）