JPH02235869A - 置換された８―カルバモイルオキシキノリン誘導体、その製法および有害生物防除剤としてのその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な８−カルバモイルオキシキノリン誘導
体類、それらの製造方法、並びに有害生物類を防除する
だめのそれらの使用および殺微生物剤としてのそれらの
使用に関するものである。

ある種の８−アルキルアミノー力ルポニルーオキシーキ
ノリン類が殺菌・殺カビ剤性を有することはすでに知ら
れている（例えばドイツ公開明細書１，５　４　５，７
　９　７、ドイツ公開明細書１，５４２，８５１、フラ
ンス特許１，４５０．５７０参照）。

さらに、有害生物類を防除するために使用できる多くの
８−（アリールアミノ力ルボニル）一オキシーキノリン
類も知られている（ドイツ公開明細書１，５４２，８５
１，フランス特許１，５１０，０６７、フランス特許１
，５５０，４９９、米国特許３，３８４．５３８参照）
。

さらに、８−（ヘテロシクリノレカノレポニノレ）一オ
キシーキノリン類も殺菌・殺カビ剤として記されている
（ヨーロッパ特許２５４．８６６参照）。

ある種の置換された８−カルバモイルオキシキノリン誘
導体類が人間用の薬品中に記されている（米国特許４，
５３０，９３１、米国特許４，５４７．５０９参照）。

本発明は、一般式（１） Ｅ式中、 Ｒｌは水素またはメチルを表わし、モしてＲ２およびＲ
３は同一もしくは異なっており、そして水素、ハロゲン
、未置換のもしくは置換されたアルキルまたはアルケニ
ルを表わし、そして ｎはＯまたは１を表わし、そして Ｒｌ１は未置換のもしくは置換されたアルキル、Ｃ　Ｏ
　Ｒ　”または基 を表わし、そして Ｒ４〜ＲＩＧおよびＲｌ３〜Ｒｌｌは同一もしくは異な
っており、そして水素または未置換のもしくは置換され
たアルキルを表わし、そしてＨｌｆｆｉおよびＲＪ７は
未置換のもしくは置換されたアルキルを表わし、 但し条件として、Ｒ′〜Ｒ４が水素を表わしそしてｎが
０を表わす時には　Ｒｌ１はアルキルまたは基 を表わさない］ の新規な８−カルバモイルオキシキノリン誘導体類並び
にそれらの酸付加塩類に関するものである。

式（Ｉ）の置換されたキノリニルーオキシー力ルバメー
ト類は１個以上の非対称性中心を含有しており、従って
ジアステレオマーまたは種々の比で得られるジアステレ
オマー混合物の形状で存在することができる。好適には
、それらはラセミ体状で得られる。

さらに、式（Ｉ） 【式中、 Ｒｌは水素またはメチルを表わし、そしてＲ２およびＲ
ｓは同一もしくは異なっており、そして水素、ハロゲン
、未置換のもしくは置換されたアルキルまたはアルヶニ
ルを表わし、そして ｎは０またはｌを表わし、そして Ｒ目は未置換のもしくは置換されたアルキル、ＣＯＲ目
または基 Ｒｌ４Ｒ目 を表わし、そして Ｒ４〜Ｒ”およびＲ１３，，，Ｒ１６は同一もしくは異
なっており、そして水素または未置換のもしくは置換さ
れたアルキルを表わし、そしてＲＩ２およびＲｌ７は未
置換のもしくは置換されたアルキルを表わし、 但し条件として、Ｒ′〜Ｒ６が水素を表わしモしてｎが
Ｏを表わす時には　Ｒｌｌはアルキルまたは基 を表わさない］ の新規な置換されたキノリニルーオキシ力ルバメート類
並びにそれらの酸付加塩類は、式（ＩＩ）ｐｚ りｎ ［式中、 Ｒｌ，Ｒ！およびＲ３は上記の意味を有する］の８−ヒ
ドロキシキノリン類を ａ）適宜塩基の存在下でそして適宜希釈剤または溶媒の
存在下で、式（ｎ［） Ｒ’　　　　Ｒ’　　　　Ｒラ 〔式中、 Ｒ　＠，，，　ＲＩ　Ｉおよびｎは上記の意味を有する
］のインシアネート類と反応させるか、或いはｂ）適宜
酸受容体の存在下でそして適宜希釈剤または溶媒の存在
下で、式（ｒＶ） Ｅ式中、 Ｒ４〜Ｒｌｌおよびｎは上記の意味を有し、そして Ｈａｔはハロゲンを表わす１ のハロゲノカルポニル化合物と反応させ、そして適宜、
生成物を次に酸との付加反応にかける時に得られること
も見いだされた。

最後に、式（Ｉ）の置換されたキノリニルーオキシー力
ルバメート類は有害生物類に対する良好な活性、特に高
い殺菌・殺カビ剤活性、を有することが見いだされた。

さらに、本発明に従う物質は広範囲の抗微生物活性を有
するため工業材料を微生物による損傷および分解から保
護するための殺微生物剤中での殺微生物試薬として有利
に使用できることも見いだされた。

該新規化合物は相乗混合物中で他の公知の高活性化合物
と共に使用することもできる。

好適には、置換基は本発明の範囲内で下記の意味を有す
ることができる： 断らない限り、ハロゲンは弗素、塩素、臭素およびヨウ
素、好適には弗素、塩素および臭素、を示すことかでさ
る。

任意に置換されていてもよいアルキルは一般的には直鎖
もしくは分枝鎖状の炭素数が１〜６の、好適には炭素数
が１〜４の、炭化水素基を表わす。

例として挙げられるものは、メチル、エチル、ｎ一およ
びインープロビノレ、ｎ−、セカンダリー、イソーおよ
びターシャリ一一ブチル、並びにヘキシルである。

アルキル基の置換基として挙げられるものは例えば、上
記の如きハロゲン並びにアルコキシおよびアルキルチオ
である。

一般的に、アルコキシまＩ；はアルキルチオは、アルコ
キシまたはアルキルチオ基中の炭素数が１〜６、好適に
は１〜４、特に好適にはｌもしくは２、でありそしてそ
れぞれ酸素または硫黄を介して結合されている直鎖もし
くは分枝鎖状の炭化水素基を表わす。

置換されたアルキル基の例として挙げられるものは、フ
ル才口メチル、クロ口メチル、プロモメチル、フルオロ
エチル、クロロエチル、プロモエチル、７ルオログロビ
ル、クロログロビル、プロモプロピル、フルオロブチル
、クロロプチル、プロモブチル、フルオロイングロビル
、クロロイソプ口ビル、プロモイソプ口ビル、ジフル才
口メチル、トリ７ルオロメチル、ジクロ口メチル、トリ
クａロメチル、ジフル才口エチル、ジクロ口エチル、ト
リフル才口エチル、テトラ７ルオ口エチル、ジブロモメ
チル、ジブロモエチル、ジブロモプ口ピル、ジプロモブ
チル、ジフルオ口ブチル、ジクロ口ブチル、トリクロロ
エチルおよびトリ７ルオロプロビルである。トリ７ルオ
ロメチル、１−７ルオ口−２−フルオロメチループロビ
ー（２）一ルおよび１−クロロー２−メチループロピー
（２）一ルが特に非常に好適である。さらに、メトキシ
メチル、メトキシエチル、メトキシグロビル、メトキシ
ブチル、メトキシペンチル、エトキシメチル、エトキシ
エチル、エトキシプ口ビル、エトキシブチル、エトキシ
ペンチル、グロボキシメチル、ブロポキシエチル、プロ
ポキシブ口ビル、プロポキシブチノレ、プロボキシペン
チノレ、ブトキシメチノレ、ブトキシエチル、プトキシ
プ口ピル、プトキシブチノレおよびプトキシペンチノレ
である。２−メトキシプロビー（２）一ルが特に非常に
好適である。

さらに、メチルチオメチル、メチルチオエチル、メチル
チオプロピル、メチルチオブチル、メチルチオペンチル
、エチルチオメチル、エチルチオエチル、エチルチオプ
ロビル、エチルチオブチル、エチルチオペンチル、プロ
ピルチオメチル、プロビルチオエチル、プロビルチオブ
ロビル、プロビルチオブチル、プロビルチオペンチル、
ブチルチオメチル、ブチルチオエチル、プチルチオプロ
ビノレ。

アルケニルは一般的に、炭素数が２〜６でありそして１
個以上の、好適にはｌもしくは２個の二重結合を有する
直鎖もしくは分枝鎖状の炭化水素基を表わす。例として
挙げられるものは、ビニル、アリル、プロベニル、イン
プロペニル、ブテニルおよびイソブテニルである。

式（Ｉ）は、本発明に従う置換された８−カルバモイル
ーオキシーキノリン誘導体類の一般的な定義を与えるも
のである。

式（１）の好適な化合物は、 Ｒ’ｔ５よびＲ４が水素またはメチルを表わし、そして Ｒ２およびＲ３が同一もしくは異なっており、そして水
素、ハロゲンまたは直鎖もしくは分枝鎖状の未置換のも
しくは置換された炭素数が１〜６もしくは２〜６のアル
キルもしくはアルケニル基を表わし、そして ｎがＯまたはＩを表わし、そして Ｒｌ１が直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１〜６のアル
キル、Ｃ　Ｏ　Ｒ　”または基 ＲＩ４Ｒ目 を表わし、そして Ｒ６〜ＨｏｅおよびＲ”〜Ｒ”は同一もしくは異なって
おり、そして水素または直鎖もしくは分校鎖状の炭素数
が１〜６のアルキルを表わし、そしてＲ１！およびＲＩ
Ｆは直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１〜６のアルキル
を表わし、 但し条件として、Ｒ１〜Ｒ′が水素を表わしモしてｎが
Ｏを表わす時には　Ｒｌ１はアルキルまたは基を表わさ
ないもの並びにそれらの酸付加塩類である。

式（Ｉ）の特に好適な化合物は、 ＲｌおよびＲ４が水素またはメチルを表わし、そして ＲｚおよびＲ８が同一もしくは異なっており、そして水
素、塩素、臭素もしくはヨウ素および直鎖もしくは分枝
鎖状の炭素数が１〜４もしくは２〜４のアルキルもしく
はアルケニルを表わし、モしてｎが１または特に０を表
わし、そして Ｒ″が直鎖もしくは分校鎖状の炭素数が１〜４のアルキ
ル、ＣＯＲ”または基 ＲＩ４Ｒ目 を表わし、そして Ｒ’−Ｒ”おＪ：びＲ　”−Ｒ　”ｌｉｒＡ１−モＬ　
＜　ハ異ナッており、そして水素または直鎖もしくは分
枝鎖状の炭素数が１〜４のアルキルを表わし、そしてＲ
′！およびＲＩＦは直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１
〜４のアルキルを表わし、 但し条件として　Ｒ　ｌ，，　Ｒ　４が水素を表わしモ
してｎが０を表わす時には　Ｒｌ１はアルキルまたは基
を表わさないもの並びにそれらの酸付加塩類である。

式（Ｉ）の特に非常に好適な化合物は、Ｒ１およびＲ４
が水素を表わし、そしてＲ２が水素、塩素まＩ；は臭素
を表わし、モしてＲ３が水素、塩素、臭素、または直鎖
もしくは分枝鎖状の炭素数が２〜４のアルケニルを表わ
し、そして ｎが０または１を表わし、そして Ｒｌ１が直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１〜４のアル
キル、ＣＯＲ”まｔ；は基 を表わし、そして Ｒｓ−Ｒｌ６およびＲｌ３〜Ｒ′′は同一もしくは異な
っており、そして水素または直鎖もしくは分枝鎖状の炭
素数が１〜４のアルキルを表わし、そしてＲｌ！ｊ；よ
びＲｌＦは直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１〜４のア
ルキルを表わし、 但し条件として、Ｒ１〜Ｒ４が水素を表わしモしてｎが
０を表わす時には　Ｒｌｌはアルキルまたは基を表わさ
ないもの並びにそれらの酸付加塩類である。

式（１）の特に非常に好適な化合物は、Ｒ２が塩素また
は臭素を表わし、そしてＲ３が水素、塩素または臭素を
表わし、モしてｎが０を表わし、そして Ｒ１およびＲ４が水素を表わし、そしてＲ６〜Ｒｌ７が
上記の意味の１種を有するものである。

本発明に従う他の好適な化合物は、置換基Ｒｌ〜ＲＩ７
がこれらの置換基に関して好適であるとして前記で挙げ
られている意味を有する式（１）の置換された化合物と
酸類との付加生成物、特に植物により耐性のある付加生
成物である。

付加反応にかけることのできる酸類は好適には、ハロゲ
ン化水素酸類、例えば塩酸および臭化水素酸、特に塩酸
、並びに燐酸、硝酸、硫酸、一、二および三官能性カル
ポン酸類およびヒドロキシカルボン酸類、例えば酢酸、
マレイン酸、琥珀酸、７マル酸、酒石酸、クエン酸、サ
リチル酸、ソルビン酸および乳酸、スルホン酸類、例え
ばｐ−トルエンースルホン酸および１．５一ナフタレン
ジスルホン酸、並びに特にサッカリンまたはチオサッカ
リンである。

例えば５，７−ジプロモ−８−ヒドロキシキノリンおよ
びメトキシエチルイソシアネートを出発物質として使用
する場合には、変法ａ）の反応工程は下記の反応式によ
り表わすことができる：Ｏ 例えば２−メチル−８−ヒドロキシキノリンおよびＮ−
メチルーＮ−（３．６−ジオキサヘプチル）一力ルバモ
イルクロライドを出発物質として使用する場合には、変
法ｂ）の反応工程は下記の反応式により表わすことがで
きる： 式（Ｉ［）は、本発明に従う変法ａ）およびｂ）を実施
するための出発物質として必要な８−ヒドロキシキノリ
ン類の一般的な定義を与えるものである。

この式（ＩＩ）において、基Ｒｌ，　ＲＲおよびＲ３は
本発明に従う式（Ｉ）の化合物の記載に関してすでに示
されている意味を有する。該化合物はほとんどの場合公
知でありそして同様な方法により製造できる。

式（■）は、本発明に従う変法ａ）を実施するためにそ
の他に必要なインシアネート類の一般的な定義を与える
ものである。この式（ｎＩ）において、基Ｒ　Ｓ−　Ｒ
　ｌ　ｌおよびｎは本発明に従う式（Ｉ）の化合物の記
載に関してすでに示されている意味を有する。該化合物
は公知でありそして同様な方法により製造できる（メソ
デン・デル・オルガニツシエン−ヘミイ（Ｍｅｔｈｏｄ
ｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｗｉｅ
）、ホウベンーウエイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、
Ｅ４巻、炭酸誘導体、ジョージ・チェメ・７エルラグ、
スタットガルト、ニューヨーク、７３８頁以下（ｌ９８
３）参照）。

式（ＩＶ）は、本発明に従う変法ｂ）を実施するために
さらに必要なハロゲノカルボニル化合物の一般的な定義
を与えるものである。この式（Ｉ’／）において、基Ｈ
ａｌ，　Ｒ’〜Ｒ目およびｎは本発明に従う式（Ｉ）の
化合物の記載に関してすでに示されている意味を有する
。

式（■）の化合物はほとんどの場合公知であるかまたは
同様な方法により製造できる（メソデン・デル・オルガ
ニッシエン・ヘミイ（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒＯｒｇ
ａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）、ホウベンーウエイ
ル（Ｉ｛ｏｕｂａｎ−Ｗｅｙｌ）、Ｅ４巻、炭酸誘導体
、ジョージ・チエメ・フェルラグ、スタットガルト、ニ
ューヨーク、３６頁以下（１９８３）参照）。

本発明に従う変法ａ）およびｂ）を実施するために適し
ている希釈剤は、事実上全ての不活性有機溶媒である。

これらには、特に脂肪族および芳香族の、任意にハロゲ
ン化されていてもよい炭化水素類、例えばペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテル、ベ
ンジン、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、
塩化メチレン、塩化エチレン、クロロホルム、四塩化炭
素、クロロベンゼンおよび０−ジクロロベンゼン、エー
テル類、例えばジエチルエーテルおよびジブチルーエー
テル、グリコールジメチルエーテルおよびジグリコール
ジメチルエーテル、テトラヒド口フランおよびジオキサ
ン、ケ１・ン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソプロビルケトンおよびメチノレイソプチノ
レケトン、エステル類、例えば酢酸メチルおよび酢酸エ
チル、ニトリル類、例えばアセトニトリルおよびプロピ
オニトリル、アミド類、例えばジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチルビロリドン、並
びにジメチルスルホキシド、テトラメチレンスルホンお
よびヘキサメチル燐酸トリアミドが含まれる。

本発明に従う変法ａ）およびｂ）は−５０℃〜１２０℃
の間の温度において実施される。０℃〜１００°Ｃの間
の範囲が好適である。一般的に、反応は大気圧において
実施される。

適宜、変法ｂ）は酸受容体の存在下で実施される。使用
できる酸受容体は、全ての一般的な酸一結合剤である。

アルカリ金属炭酸塩類およびアルカリ金属アルコキシド
類、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ナトリウム
メトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシ
ドおよびカリウムメトキシド、並びに脂肪族、芳香族ま
たは複素環式アミン類、例えばトリエチルアミン、トリ
メチルアミン、ジメチルアニリン、ｌ，８−ジアザビシ
クロー（５．４．０）一ウンデセ−７−ン、ジメチルベ
ンジルアミンおよびピリジンが特に有用であることが証
されている。

適宜、変法ａ）は塩基の存在下で実施できる。

使用できる塩基は、酸受容体の場合にすでに挙げられて
いる塩基である。

本発明に従う変法ａ）を実施するには、１モル＋７）−
ａ式（ｎ）の８−ヒドロキシキノリン当たり１〜２モル
の、特にｌ−１．４モルの、一般式（Ｉ［［）の化合物
が好適に使用される。

本発明に従う変法ｂ）を実施するには、１モルの−ｆｉ
式（［）の８−ヒドロキシキノリン当たり１〜２モルの
、特に１−１．４モルの、式（ＩＴ）の化合物が好適に
使用される。

一般的方法により、例えば水で希釈された混合物からト
ルエンまたは塩化エチレンを用いて生成物を抽出し、有
機相を水で洗浄し、乾燥し、そして蒸留するかもしくは
いわゆる「初期蒸留」すなわち生成物から最後の揮発性
成分を除去するために減圧下で中程度に高められた温度
に長時間加熱するか、またはシリカゲル上でのクロマト
グラ７イー精製によるか、または例えば結晶化により、
処理される。化合物は屈折率、融点、Ｒ，値または沸点
により同定される。

本発明に従う活性化合物は有害生物類に対する強い活性
を有し、そして望ましくない有害な微生物を防除するた
めに実際に使用することができる．該活性化合物は特に
殺菌・殺カビ剤としての使用に適している。

植物保護において、該殺菌・殺カビ剤はプラスモジオフ
ォ口ミセテス（Ｐ　ｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃ
ｅｔｅｓ）Ｓ卵菌類（Ｏ　ｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、キト
リジオミセテス（ｃｈｙむｒｉｄｉｏ＋ａｙｃｅｔｅｓ
）、接合菌類（　Ｚ　ｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）、嚢子菌
類（　Ａ　ｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、担子菌類（　Ｂ
　ａｓｉｄｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、および不完全菌類（
　Ｄ　ｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）を防除する際に用
いられる。

殺菌剤（Ｂ　ａｃｔｅｒｉｃｉｄａｌ　　ａｇｅｎｔｓ
）は植物保護のにおいてシュードモナス科（　Ｐ　ｓｅ
ｕｄｏｍｏｎａｄａｃｅａｅ）、リゾビウム科（Ｒ　ｈ
ｉｚｏｂｉａｃｅａｅ）、腸内細菌科（Ｅｎｔｅｒｏｂ
ａｃｔｅｒ　ｉａｃｅａｅ）、コリネバクテリウム科（
Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉａｃｅａｅ）およびストレ
プトミセス科（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｔａｃｅａａ）
の防除に用いられる。

菌・カビ性および細菌性のある種の病原微生物は上記主
要類名の中に含まれるが、以下に非限定的な例として列
挙する。

キサントモナス（Ｘ　ａｎｔｈｏｍｏｎａｓ）種、例え
ばキサントモナス・カンペストリス　ｐｖ．オリザエ（
Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　　ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ　　
ｐｖ．ｏｒｙｚａｅ）；シュードモナス（　Ｐ　ｓｅｕ
ｄｏｍｏｎａｓ）種、例えばシュードモナス・オイリン
ガエ　ｐｖ．ラクリマンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　
　ｏｙｒｉｎｇａｅ　　ｐｖ．　ｌａｃｈｒｙｍａｎｓ
）；エルウイニア（Ｅ　ｒｖｉｎｉａ）種、例えばエル
ウイニア・アミ口ボラ（Ｅ　ｒｖｉｎｉａ　　ａｍｙｌ
ｏｖｏｖａ）；フハイカビ（　Ｐ　ｙｔｈｉｕｍ）種、
例えばビチウム・ウルチムム（Ｐ　ｙｔｈｉｕｍ　　ｕ
ｌｔｉｍｕｍ）；エキビョウキン（　Ｐ　ｈｙｔｏｐｈ
ｔｈｏｒａ）種、例えばフイトフトラ・インフェスタン
ス（　Ｐ　ｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａｎｓ
）； シュードペロノスボラ（　Ｐ　ｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏ
ｓｐｏｒａ）種、例えばシュードペロノスボラ・フムリ
（　Ｐ　ｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　　ｈｕｍ
ｕｌｉ）またはシュードペロノスボラ．クベンス（　Ｐ
　ｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　　ｃｕｂｅｎｓ
）；タンジクツユカビ（　Ｐ　ｌａｓｍｏｐａｒａ）種
、例えばブラズモパラ●ビチコーラ（Ｐ　ｌａｓｍｏｐ
ａｒａ　　ｖｉＬｉｃｏｌａ）；ペロノスボラ（　Ｐ　
ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、例えばペロノスポラ●ピシ
（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　　ｐｉｓｉ）またはＰ．ブ
ラシカエ（Ｐ　．　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）；ウドンコヵ
ビ（Ｅ　ｒｙｓｉｐｈｅ）種、例えばエリシ７工・グラ
ミニス（Ｅ　ｒｙｓｉｐｈｅ　　ｇｒａｍｉｎｉｓ）；
スファエロテ力（　Ｓ　ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ）種、
例えばス７アエロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔ
ｈｅｃａ　　ｆｕｌｉｇｉｎａａ）； ポドスファエラ（　Ｐ　ｏｄｏｓｐｈａｅｒａ）種、例
えばボドスファエラ卿レウコトリチャ（　Ｐ　ｏｄｏｓ
ｐｈａｅｒａ　　ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）； ペントウリア（Ｖ　ｅｎｔｕｒｉａ）種、例えばペント
ウリア台イナエカリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　　ｉｎａｅ
ｑｕａｌｉｓ）；ピレノフ才ラ（　Ｐ　ｙｒｅｎｏｐｈ
ｏｒａ）種、例えばとレノ７オラ●テレス（　Ｐ　ｙｒ
ｅｎｏｐｈｏｒａ　　ｔｅｒｅｓ）またはＰ．グラミネ
ア（ｐ　．　ｇｒａｍｉｎｅａＸ分生子型：ドレクスレ
ラ（Ｄ　ｒｅｃｈｓｌｅｒａ）、異名：ヘルミントスポ
リウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ））；コク
リオボルス（Ｃ　ｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ）種、例えば
コクリオボルス・サチブス（Ｃ　ｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕ
ｓ　　ｓａｔｉｖｕｓ）（分生子型：ドレクスレラ、異
名：ヘルミントスボリウム）； ウロミセス（　Ｕ　ｒｏＢｃｅｓ）種、例えばウロミセ
ス・アベンジクラトウス（　Ｕ　ｒｏｍｙｃｅｓ　　ａ
ｐｐｅｎｄ　ｉｃｕ　ｌａｔｕｓ）； サビキン（　Ｐ　ｕｃｃ　ｉｎ　ｉａ）種、例えばプク
シニア・レコンジタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　　ｒｅｃｏｎ
ｄｉｔａ）；ナマグサク口ポキン（Ｔ　ｉｌｌｅｔｉａ
）種、例えばチルレチア・カリエス（Ｔ　Ｈｌｅｔｉａ
　　ｃａｒｉｅｓ）；クロボキン（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）
種、例えばウスチラゴ・ヌーダ（Ｕ　ｓｔｉｌａｇｏ　
　ｎｕｄａ）またはウスチラゴ・アベナエ（Ｕ　ｓｔｉ
ｌａｇｏ　　ａｖｅｎａｅ）；ベルリクラリア（Ｐ　ｅ
ｌｌｉｃｕｌａｒｉａ）種、例えばベルリクラリア・サ
サキイ（Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｔａ　ｓａｓａｋｉｉ）
Ｈピリクラリア（　Ｐ　ｙｒ　ｉｃｕ　ｆａｒ　ｉａ）
種、例えばピリクラリア０オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａ
ｒｉａ　　ｏｒｙｚａｅ）；フサリウム（Ｆ　ｕｓａｒ
ｉｕｍ）種、例えばフサリウム・クルモルム（Ｆ　ｕｓ
ａｒｉｕｍ　　ｃｕｌｍｏｒｕｍ）；ボトリチス（　Ｂ
　ｏｔｒｙｔ　ｉｓ）種、例えばボトリチス・シネレア
（Ｂ　ｏｔｒｙｔｉｓ　　ｃｉｎｅｒｅａ）；セプトリ
ア（Ｓ　ｅｐｔｏｒｉａ）種、例えばセプトリア・ノ　
ドルム（　Ｓ　ｅｐｔｏｒ　ｉａ　　ｎｏｄｏｒｕｍ）
　；レプトスファエリア（　Ｌ　ｅｐｔｏｓｐｈａｅｒ
　ｉａ）種、例えばレプトス７アエリア・ノドルム（　
Ｌ　ｅｐｔｏｓｐｈａｅｒ　ｉａｎｏｄｏｒｕｍ）　； セルコスボラ（　Ｃ　ａｒｃｏｓｐｏｒａ）種、例えば
セルコスボラ會カネセンス（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　　
ｃａｎｅｓｃｅｎｓ）；アルテルナリア（　Ａ　ｌ　ｔ
ｅｒｎａｒ　ｉａ）種、例えばアルテルナリア・ブラシ
カエ（Ａ　ｌｔｅｒｎａｒｉａ　　Ｂ　ｒａｓｓｉｃａ
ｅ）；および シュードセルコスポレルラ（　Ｐ　ｓｅｕｄｏｃｅｒｃ
ｏｓｐｏｒｅ　１　１ａ）Ｉ、例えばシュードセルコス
ポレルラ轡へルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃ
ｏｓｐｏｒｅｌｌａ　　ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅ
ｓ）。

植物病害防除に必要な濃度における本件活性化合物に対
して植物が良好な耐性を有するため、植物の地上部分の
、無性繁殖台木および種子の、ならびに土壌の処理が可
能になる。

活性化合物を普通の調合物、例えば溶液、乳濁液、懸濁
液、粉末、泡剤、塗布剤、粒剤、エーロゾル、重合体物
質中および種用のコーティング組成物中の非常に微細な
カプセル剤、並びにＵＬＶ調金物、に変えることができ
る。

これらの調合物は公知の方法により、例えば該物質類を
伸展剤、すなわち任意に界面活性剤、すなわち乳化剤お
よび／または分散剤および／または発泡剤を使用してい
てもよい液体溶媒類および／または固体坦体類、と混合
することにより、製造できる。伸展剤として水を使用す
る場合、例えば有機溶媒を補助溶媒として使用できる。

液体の溶媒としては、主として次のものが適当である：
芳香族類、例えばキシレン、トルエンもしくはアルキル
ナフタレン、塩素化芳香族もしくは塩素化脂肪族の炭化
水素類、例えばクロロベンゼン類、クロロエチレン類も
しくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素類、例えばシクロ
ヘキサン、またはパラフィン類、例えば鉱油溜分、アル
コール類、例えばブタノールもしくはグリコール、並び
にそれらのエーテル類およびエステル類、ケトン類、例
えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトンもしくはシクロヘキサノン、または強い極性の溶
媒類、例えばジメチルホルムアミドおよびジメチルスル
ホキシド、並びに水。液化した気体の伸展剤または担体
とは常温および常圧では気体である液体、例えばハロゲ
ン化された炭化水素類並びにブタン、プロパン、窒素お
よび二酸化炭素の如きエーロゾル抛射剤、を意味する。

固体の坦体としては、例えば粉砕した天然鉱物類、例え
ばカオリン類、粘土類、滑石、チ８−ク、石英、アタパ
ルジャイト、モントモリ口ナイトまたは珪藻土、および
粉砕した合成鉱物、例えば高度に分散した珪酸、アルミ
ナおよび珪酸塩が適している。

粒剤用の固体坦体としては、例えば破砕および分別され
た天然の岩石、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石お
よびドロマイト、並びに無機および有機の粉末の合成の
粒体、および有機物質の粒体、例えばのこ屑、やし殼、
とうもろこし穂軸およびたばこの茎が適している。乳化
剤および／または発泡剤としては、非イオン性および陰
イオン性の乳化剤類、例えばポリオキシエチレンー脂肪
酸エステル類、ポリエチレン脂肪族アルコールエーテル
類、例えばアルキルアリールボリグリコールエーテル類
、アルキルスルホネート類、アルキルサル７エート類、
アリールスルホネート類、並びにアルブミン加水分解生
成物類が適している。分散剤としては、例えばリグニン
ー硫酸塩廃液およびメチルセルロースが適している。

接着剤、例えばカルボキシメヂルセルロースおよび粉末
、粒体およびラテックスの形の天然および合成の重合体
類、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコールおよび
ポリ酢酸ビニル、並びに天然燐脂質類、例えばセ７アリ
ン類およびレシチン類、並びに合成燐脂質類、を調合物
中で使用できる。鉱油類および植物油類も他の添加物で
ある。

蒼色剤、例えば無機顔料類、例えば酸化鉄、酸化チタン
およびグルシアンプルー、並びに有機染料類、例えばア
リザリン染料類、アゾ染料類および金属７タ口シアニン
染料類、および微量栄養素類、例えば鉄、マンガン、ホ
ウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩類を使
用できる。

調合物は一般に０．１−９５重量％、好適には０．５−
９０重量％、の活性化合物を含有できる。

本発明に従う活性化合物は調合物中で他の公知の活性化
合物、例えば殺菌・殺カビ剤、殺昆虫剤、殺ダニ剤（　
ａｃａｒｉｃｉｄｅｓ）および除草剤（ｈｅｒｂｉｃｉ
ｄｅｓ）との混合物として、並びに肥料および成長調節
剤との混合物として、存在することもできる。

活性化合物類はそのまま、或いはそれらの調合物の形態
または該調合物からさらに希釈することにより調製した
施用形態、例えば調製済み液剤、懸濁液、水和剤、塗布
剤、可溶性粉剤、粉剤、および粒剤の形態で使用できる
。それらは普通の方法で、例えば液剤散布、液剤噴霧、
噴霧、粒剤散布、粉剤教布、泡剤施用、ハケ塗りなどに
よって使用される。活性化合物を超一低容量方法により
適用することまたは活性化合物調合物もしくは活性化合
物自身を土壌中に注入することもできる。

植物の種子も処理できる。

植物部分の処理においては、使用形態の活性化合物濃度
は広い範囲内で変えることができる。それらは一般に、
ｌ−０．０００１重量％、好適には０．５−０．００１
重量％の間、である。

種子の処理においては、ｌｋｇの種子当たりＯ．００１
−５０ｇの、好Ｍｌこは０．Ｏｉ−１０ｇの、量の活性
化合物が一般に必要である。

土壌の処理用には、作用場所で０．００００１−　Ｏ　
．　１．　１１量％の、好適には０．０００１−０．０
２重量％の、活性化合物濃度が必要である。

さらに、本発明に従う物質は工業材料を微生物による損
傷または破壊から保護するための殺微生物剤中の殺微生
物試薬としても使用できる。工業材料は常に多くの種々
の型の微生物の攻撃を受けるため、広範囲の活性を有す
る殺微生物剤を使用することによってのみ信頼性のある
保護が得られる。

驚くべきことに、８−オキシーキノリンから誘導される
本発明に従う置換されたカルバメート類は臭気および変
色に関するそれの性貿のために材料の保護用物質として
あまり望ましくない８−オキシキノリン自身より良好な
殺微生物剤物質である（植物保護剤および殺有害生物剤
の化学（Ｃｈｅｍｉｅ　ｄｅｒ　Ｐｆｌａｎｚｓｎｓｃ
ｈｕｔｚ−　ｕｎｄ　ＳｃＭｄｌｉｎｇｓ−ｂｅｋ甚ｍ
ｐｆｕｎｇｓｍｉｔｔｅｌ）、Ｒ．ウェグラー（Ｗｅｇ
ｌｅｒ）、２巻、ｌ１２頁、スプリンゲル・フェルラグ
、１９７０参照）。対照的に、本発明に従う物質は一部
のものは白色結晶であるが事実上無色でありしかも事実
上無臭であり、従ってそれらは工業材料保護用の殺微生
物剤として非常に適している。

本発明に従う工業材料ろは、工業用途用に製造されｔ；
非一生物材料であると理解すべてきある。

本発明に従う活性化合物によって微生物性変化または破
壊から保護しようとする工業材料は例えば、接着剤、サ
イズ剤、紙、厚紙、織物、皮革、木材、塗料、プラスチ
ック製品、冷却潤滑剤、および微生物により攻撃または
分解可能な他の材料である。

微生物の増殖により損傷を受ける可能性のある例えば冷
却水循環器の如き製造ラインの部品類も保護しようとす
る材料の範囲内に挙げることができる。本発明の範囲内
で挙げられる工業材料は好適には、接着剤、サイズ剤、
祇および厚紙、皮革、木材、塗料、冷却潤滑剤および冷
却循環器である。

工業材料中で劣化または変化を生じさせる微生物の例と
して挙げられるものは、バクテリア、菌・カビ類、酵母
、藻および粘液有機体である。本発明に従う活性化合物
は好適には菌・カビ類、特に酵母、木材を非可逆的に変
色および破壊させる菌・カビ類、並びに粘液有機体およ
び藻に対して活性である。

下記の属の微生物類が例として挙げられる：アルテルナ
リア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）、例えばアルテルナリア
φテヌイス（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　ｔｅｎｕｉｓ）、
アスベルギルス（Ａｓｐｅｒｇ　ｉ　ｌ　ｌｕｓ）、例
えばアスペルギルス●ニゲル（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ
　ｎｉｇｅｒ）．ケトミウム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ）
、例えばケトミウム・グロボスム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕ
ｍ　ｇｌｏｂｏｓｕ＋ｏ）、コニフォラ（Ｃｏｎ　ｉｏ
ｐｈｏｒａ）、例えばコニ７オラ・ブテアナ（Ｃｏｎｉ
ｏｐｈｏｒａ　ｐｕｔｅａｎａ）、レンチヌス（Ｌｅｎ
ｔ　ｉｎｕｓ）、例えばレンチヌス・チグリヌス（Ｌｅ
ｎｔｉｎｕｓ　ｔｉｇｒｉｎｕｓ）、ベニシリウム（Ｐ
ｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ）、例えばベニシリウム・グラウ
クム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｇｌａｕｃｕｍ）、ポ
リボルス（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ）、例えばポリボルス・
ヴエルシカラー（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ　ｖｅｒｓｉｃｏ
ｌｏｒ）、オーレオバシジウム（Ａｕｒｅｏｂａｓ　ｉ
ｄ　ｉｕｍ）、例えばオーレオバシジウム・ブルランス
（Ａｕｒｅｏｂａｓ　ｉｄ　ｉｕｍｐｕｌｌｕｌａｎｓ
）、 スクレロフ才マ（Ｓｃ　Ｉｅｒｏｐｈｏｍａ）、例えば
スクレロフオマ０ビチオ７イラ（Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍ
ａ　ｐｉｔｙｏｐｈｉｌａ）、トリコデルマ（Ｔｒ　ｉ
ｃｈｏｄｅｒｍａ）、例えばトリコデルマＯヴイリデ（
Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｎ＋ａ　ｖｉｒｉｄｅ）、エシエリ
チア（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ）、例えば大腸菌（Ｅｓ
ｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃ＊１ｉ）、 シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）、例えばシ
ュードモナス・オールギノサ（Ｐｓｕｄｏｍｏｎａｓ　
ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、スタフィ口コックス（Ｓｔａ
ｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ）、例えば黄色ブドウ球菌（Ｓ
ｔａｐｔ＋ｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ）ｏ使用
分野により、本発明に従う活性化合物を普通の調合物、
例えば溶液、乳濁液、懸濁液、粉末、塗布剤および粒剤
、に変えることができる。

これらは公知の方法により、例えば活性化合物を液体溶
媒および／または固体担体からなる伸展剤と、適宜界面
活性剤、例えば乳化剤および／または分散剤を使用して
、混合することにより製造でき、例えば水を伸展剤とし
て使用する時には適宜例えばアルコール類の如き有機溶
媒を補助溶媒として使用できる。

活性化合物用の液体の溶媒は例えば、水、アルコール類
、例えば低級脂肪族アルコール類、好適にはエタノール
もしくはインプロバノールまたはベンジルアルコール、
ケトン類、例えばアセトンまたはメチルエチルケトン、
液体炭化水素類、例えば石油留分、およびハロゲン化さ
れた炭化水素類、例えば１．２−ジクロ口エタンである
。

一般的に、殺微生物剤は活性化合物を１〜９５％の、好
適にはｌＯ〜７５％の、量で含有している。

本発明に従う活性化合物の適用濃度は、防除しようとす
る微生物の種類および発生時期並びに保護しようとする
材料の組成に依存する。最適な使用量は一連の試験によ
り決めることができる。

般的に、適用濃度は保護しようとする材料を基にして０
．００１〜５重量％、好適には０．０５〜１，０重量％
である。

本発明に従う活性化合物は他の公知の活性化合物との混
合物状で存在することもできる。下記の活性化合物が例
として挙げられる：ベンジルアルコール七ノ（ポリ）へ
ミホルマールおよび他のホルムアルデヒドー放出性化合
物、ペンズイミダゾリルメチルカルバメート、テトラメ
チルチウラムジスル７イド、ジアルキルジチオカルバメ
ート類の亜鉛塩類、２，４，５．６−テトラク口口イン
７夕口ニトリル、チアゾリルベンズイミダゾール、メル
カプトベンゾチアゾール、２−チオシアナトメヂルチオ
ペンゾチアゾール、有機錫化合物、メチレンビスチオシ
アネート、フェノール誘導体、例えば２−７エニルーフ
ェノール、（２．２’−ジヒドロキシ−５．５’−ジク
ロ口）一ジ７エニルメタンおよび３−メチル−４−クロ
ロ−７ェノール、並びにアゾール殺菌・殺カビ剤、例え
ば１−アリールー３−ヒドロキシ−３−アルキルー４　
−（１　．２．４−トリアゾールーｌ−イル）一ブタン
類。

本発明に従う化合物の製造および使用を下記の実施例で
示す。

製造実施例 哀！１ユ Ｒｒ １Ｉ Ｏ ３　０．３ｇ（０−１モル）の５，７−ジブロモ−８−
ヒドロキシキノリンを５０ｅｄのトルエン中に溶解させ
、そして最初に１　７．４　ｇ（０．１　１モル）のメ
トキシエトキシエチルイソシアネートをそして次に３０
ｇ（０．２ミリモル）の１．８−ジアザービシクロー（
５．４．０’）一ウンデセ−７−ン（ＤＢＵ）を混合物
に２０℃において加えた。反応混合物を２０℃で１時間
攪拌し、そしてさらに２ｇ（１２−６ミリモル）のイソ
シアネートを次に加えた。混合物を最初は５０℃に１時
間、次に７０℃に１８時間加熱し、次にＯ℃に冷却し、
そして沈澱した固体を吸引濾別した。それを次にヘキサ
ン／トルエン混合物から再結晶化させた。これにより、
４０．２ｇ（理論値の９０％）の融点が１０４℃の５．
７−ジブロモ−８−（３．６−ジオキサーへプチルアミ
７カルボニル）一オキシキノリンが得られた。

実施例２ Ｒｒ ６．１　ｇ（０．０　２モル）の５，７−ジブロモ−８
−ヒドロキシキノリン、３ｇ（０．０２２モル）の炭酸
カリウム、４．３　ｇ（０．０　２　２モル）の塩化メ
チルー（３．６−シオキサへグチル）一カルバモイルお
よび２２ｍｇ（０．２ミリモル）の１，４−ジアザービ
シクＯ−［２，２．２］一オクタ７（ＤＡＢＣＯ）を５
０１ＱのＮ−メチルビロリドン中に懸濁させ、そして混
合物を１００℃に１日加熱した。

さらに３．４ｇの炭酸カリウムを次に加え、そして混合
物を１４０℃にさらに１８時間加熱し、反応混合物を次
に２００ｍＩ２の水中に移し、塩化メチレンを用いて蒸
留除去し、そして溶媒を水流ポンプ真空下で蒸留除去し
た。さらに精製するために、生成物をシリカゲル上でク
ロマトグラフィーにかけた（溶離剤、石油エーテル：ア
セトン−７：３）。

これにより、２．４ｇ（理論値の２６％）の融点が３４
℃の５．７−ジブロモ−８−（３．６−ジオキサヘプチ
ルーＮ−メチノレアミノ力ルボニル）一オキシキノリン
が得られた。

対応する方法でそして一般的な製造指示に従い、下記式
のオキシキノリン誘導体が得られた：実施例３９ 実施例番号 付加されるカルポン酸 物理的データ Ｘ　ＨＯＯＣ−ＣＨ＊−ＣＨｘ−α）ＯＨ　　　沸点１
０５℃４１　　　　　Ｘ　Ｃ＋ｔＨｓｓＣＯＯＨ　　　
　　　　沸点１００−１０２℃１０ｇ（０．０２２３モ
ル）の５，７−ジブロモ−８−（３．６−ジオキサへプ
チルアミノ力ルポニル）ーオキシキノリンおよび４．１
　ｇ（０．０　２　２　３モル）のサッカリンを２５０
＋＊Ｑのテトラヒド口フラン中に溶解させ、混合物を２
０℃で３０分間攪拌し、そして次に回転蒸発器上で水流
ポンプ真空下で溶媒を除去した。

これにより、１４ｇ（定量的）の融点が１４５℃の５，
７−ジブロモ−８−（３，６−ジオキサヘプチノレアミ
ノカノレボニノレ）一オキシキノリンのサッカリン塩が
得られた。

５．７−ジブロモ−８　−（３　．６−ジオキサへプチ
ルアミノ力ルボニル）一オキシキノリンと下記のカルポ
ン酸類との付加塩類も同様にして得られた： １．　　２−メトキシーエチルイソシアネート１．１　
　２−エチルヘキシルＮ−（２−メトキシエチル）一力
ルバメートの製造（ヨーロッパ特許明細書０．０２７．
９４０に相当）２　２　５　ｇ（３．０モル）の２−メ
トキシエチルアミン、１８０ｇ（３．０モル）の尿素、
１９５０ｇ（１５モル）の２−エチルヘキサノールおよ
び３ｇのジブチル錫オキシドを還流冷却器を備えた４リ
ットル丸底フラスコ中に加え、そして混合物を攪拌しな
がら加熱した。１ｉ０℃以上の温度において、アンモニ
アが激しく発生しＩ；。アンモニアガスを還流冷却器を
介して導きそして水中に吸収させた。

３時間で温度が１８０℃（還流）に高まり、その間にア
ンモニアの除去は事実上停止した。還流下におけるさら
に２時間後に、混合物から窒素の流入により残存アンモ
ニアを除去し、そして次に分別蒸留にかけた。主として
エチルヘキサノールからなる軽留分が終わった後に、希
望するウレタンが９８−１００℃／０．１ミリバールに
おいて無色の液体状で蒸留された（収率：６１７ｇ一理
論値の８９％）。２７ｇの褐色液体が蒸留残渣として残
り、それは冷却するとペースト形に固化した。

１．２　２−エチルヘキシルＮ−（２−メトキシエチル
）一力ルバメートの熟臂解（ヨーロッパ特許明細書０．
０５４．８１７に相当）゛滴下漏斗およびスタラーが備
えられておりそして上部に２個の還流冷却器が備えられ
ていてそれは１個の冷却器が他のものの上に配置されて
いるようになっておりそして熱伝達油によりある温度に
保ｌ；れている丸底フラスコを臂解装置として使用した
。２個の還流冷却器の間に取り出し台を配置した。

残渣を分離せずに、ウレタンを連続的に臂解させ　Ｉこ
　。

圧力：　２９ミリバール 温度：５！解フラスコ：　　１７４−１７８℃底部冷却
器中への油供給：　ｌ３５゜Ｃ上部冷却器中への油供給
：　　６５゜Ｃ平均滞留時間：　約４時間 臂解留分： ？り出し台：　　　　　７０．１重量％のエチルヘキサ
ノール 上部冷却器のヘッド７９２．５重量％のイソシアネート 臂解が完了した時に、得られた混合物をそれぞれ分別蒸
留にかけた。

最終的な臂解結果： ウレタン二使用量：　３．１　１ｋｇ 回収量：０．８４ｋｇ 転化量：２．２７ｋｇ． 蒸留された２−メトキシエチルイソシアネート：９２０
ｇ　（沸点１２４゜Ｃ）、純度：９９．３％（ＧＣ） ■→　選択率：９２％ ２−エチルヘキサノール：１、２３ｋｇ？一　選択率二
９６％ 残渣：ｌｌ４ｇ． 使用実施例 実施例Ａ エリシフｘ　（　Ｅ　ｒｙｓｉｐｈｅ）試験（大麦）／
保護溶媒：　　１００重量部のジメチルホルムアミド乳
化剤：０．２５重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して希望する濃度にした。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
合物をしずくで濡れるまで噴霧した。噴霧コーティング
が乾燥した後に、植物にエリシ７工・グラミニス・ｆ．
ｓｐ・ホルデイ（　Ｅ　ｒｙｓｉｐｈｅｇｒａｍｉｎｉ
ｓ　ｆ．ｓｐ．　ｈｏｒｄｅｉ）の胞子を散布した。

うどんこ病膿庖の成長を促進させるために、植物を約２
０℃および約８０％の相対的大気湿度の温室中にいれた
。

接種後７日目に、評価を行った。

０．０２５％の例示用活性化合物濃度において、製造実
施例（１）および（４０）の化合物類が１００％の効果
度を示した。

哀亙豊１ レブトス７エリア●ノドルム（　Ｌ　ｅｐｔｏｓｐｈａ
ｅｒｉａｒｌｏｄｏｒｕｍ）試験（小麦）／保護溶媒：
　１００重量部のジメチルホルムアミド乳化剤：０．２
５重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル 活性化合物の適光な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して希望する濃度にしｔ；。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
合物をしずくで濡れるまで噴霧しｔ；。噴霧コーティン
グが乾燥した後に、植物にレブトス７エリア０ノドルム
（　Ｌ　ｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ　ｎｏｄｏｒｕｍ）
分生子器懸濁液を噴霧した。植物を約２０゜Ｃおよび約
８０％の相対的大気湿度の培養容器中に４８時間保った
。

植物を約ｌ５゜Ｃおよび約８０％の相対的待機湿度の温
室中にいれた。

接種後１０日目に、評価を行った。

０．０２５％の例示用活性化合物濃度において、製造実
施例１，８、９、ｌ６、ｌ９、３９、４０および４ｌの
化合物類が８０〜ｌＯＯ％の効果度を示した。

実施例Ｃ ポツリチス（　Ｂ　ｏｔｒｙｔｉｓ）試験（インゲンマ
メ）／保護 溶媒：　４．７重量部のアセトン 乳化剤二０．３重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して希望する濃度にしｔ；。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
合物をしずくで濡れるまで噴霧した。噴霧コーティング
が乾燥した後に、ボツリチス・シネレア（　Ｂ　ｏｔｒ
ｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）で覆われている２債の寒天
小片をそれぞれの葉の上に置いた。接種した植物を暗く
した２０℃の湿潤室中にいれた。

接種後３日目に、葉の上の病変寸法を評価した。

１００ｐｐｍの例示用活性化合物濃度において、製造実
劃１の化合物が９０％の効果度を示した。

乳裏ｊ且 ヴエンチュリア（　Ｖ　ｅｎｔｕｒｉａ）試験（リンゴ
）／保護 溶媒：　４．７重量部のアセトン 乳化剤＝０．３重量部のアルキルアリールボリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、ｌ重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈し、て希望する濃度にした。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
合物をしずくで濡れるまで噴霧した。噴請コーティング
が乾燥した後に、植物にリンゴ癲皮膚を引き起こす有機
体（ヴエンチュリア・インアクアリス（ＶｅｎＬｕｒｉ
ａ　ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ））の分生子器水性懸濁液を
接種し、そして次に２０℃および１００％の相対的待機
湿度の培養容器中で１日保った。

接種後１２日目に、評価を行った。

５ｐｐｍの例示用濃度において、製造実施例（１）およ
び（１０）の化合物類がほぼ１００％の効果度を示した
。

実施例Ｅ 菌・カビ類に対する効果を証明するために、本発明に従
う活性化合物の最少抑制濃度（ＭＩＣ）を測定した。

本発明に従う活性化合物を０．１ｍｇ／ｆｆ〜５０００
ｍｇ／αの濃度において、ブルーワ肉汁およびペプトン
から製造された寒天に加えた。寒天が固化した時に、そ
れを表中に挙げられている試験微生物の純粋培養物で汚
染した。培養物を２８゜Ｃおよび６０〜７０％の相対的
大気湿度において２週間貯蔵し、モしてＭＩＧを測定し
た。ＭｌＣとは使用した微生物種による成長が生じない
最少活性化合物濃度であり、それを下表Ｅに示す。

実施例Ｆ バクテリアに対する活性 本発明に従う活性化合物を１〜５０００ｐｐｍの濃度で
、栄養媒体として肉抽出物を含有している寒天に加えた
。次に、栄養媒体に表Ｈに挙げられている各試験微生物
を感染させ、そして感染させた媒体を２８℃および６０
〜７０％の相対的大気湿度に２週間保った。ＭＩＣとは
使用した微生物種による成長が生じない最少活性化合物
濃度であり、それを表Ｆにまとめた。

表Ｆ 下記の活性化合物類のバクテリアに対する活性に関して
ｍｇ／αで示されているｒｌｃ値 下記の製造実施例の化合物のＭＩＣＳｍｇ／Ｑ試験微生
物　　　（１９）　（２０）　（１）　　（１５）　（
１６）　（１７）　（１８）　（２ｉ）大腸菌　　　　
　７５　　ｔｏｏ　　＜２０　　＜２０　　＜２０　　
５０　　５０　　ｔｏｏ黄色ブドウ球菌　３５　　１０
０　　＜２０　　＜２０　　＜２０　　＜２０　　５０
　　５０ｍ旦（粘液菌微生物に対する活性） 少量のアセトン中に溶解されている本発明に従う物質を
各場合とも０．１〜１００ｍｇ／ｄの濃度で、０．２ｇ
の塩化アンモニウム，４．０ｇの硝酸ナトリウム、１、
Ｏｇの燐酸水素二ナトリウム、０．２ｇの塩化カルシウ
ム、２．０５ｇの硫酸マグネシウム、０．０２ｇの塩化
鉄および１％のカブ口ラクタムを４リットルの殺菌水中
に含有しているアレンス栄養溶液（アルキプ・ミクロバ
イオロジイ（Ａｒｃｈ．　Ｍｉｋｒｇｂｉｏ１、）、上
ユ、３　４〜５　３（１９５２））に適用した。その直
前に、栄養溶液にナイロンの製造で使用されている紡糸
用水循環系から単離された粘液菌微生物（約１０１個の
微生物７ａｌｌ）を感染させた。室温で３週間培養した
後に、最少抑制濃度（ＭＩＣ）以上の活性化合物を含有
している栄養溶液は依然として透明であり、すなわち、
活性化合物を含有していない栄養溶液中では３〜４日後
に観察された微生物および粘液菌生成のおびただしい増
殖は生じなかった。

表Ｇ 下記の物質の粘液菌有機体に対する活性に関してｍｇ／
αで示されているＭＩＣ値 下記の製造実施例 の化合物　　　　　　　ＭＩＣ，ｍｇ／ｆｆ（１９）　
　　　　　　　　＞２０　−　＜５０（２０）　　　　
　　　　　＞２０　−　＜５０（１）　　　　　　　　
　　〜２０ （１５）　　　　　　　　　＞２０　−　＜５０（１６
）　　　　　　　　　　１０　−　＜２０（ｌ７）　　
　　　　　　　≧２０　−　＜５０（１８）　　　　　
　　　　＞２０　−　＜５０実施例Ｈ（藻に対する活性
） 緑藻、青緑藻、褐色藻および珪藻土の混合培養物（スチ
ココッカス・バシラリス・ネゲリ（Ｓｔ　ｉｃｈｃｏｃ
ｃｕｓ　ｂａｃｉｌｌａｒｉｓ　Ｎａｅｇａｌｉ）、ユ
ーグレナ●グラシリス・クレベス（Ｅｕｇｌｅｎａ　ｇ
ｒａｃｉｌｉｓ　Ｋｌｅｂｓ）、クロレラ・ビレノイド
サ・チク（Ｃｈｌｏｒｅｌｌａ　ｐｙｒｅｎｏｉｄｏｓ
ａ　Ｃｈｉｃｋ）、７才ルミジウム・フォヴエオラルム
Φゴモント（Ｐｈｏｒｗ＋ｉｄｉｕ＋ｍ　ｆｏｖｅｏｌ
ａｒｕａ＋　Ｇｏｍｏｎｔ）、オシラトリア・ゲミナタ
・メネギニ（Ｏｓｃ　ｉ　ｌ　ｌａｔｏｒ　ｉａ　ｇｅ
ｍｉｎａｔａ　Ｍｅｎｅｇｈｉｎｉ）およびフエオダク
チルム・トリコルヌツム・ボーリン（Ｐｈａｅｏｄａｃ
ｔｙｌｕｍ　ｔｒｊｃｏｒｎｕｔｕｍ　Ｂｏｈｌｉｎ）
）を、０．２ｇの塩化アンモニウム、４．０ｇの硝酸ナ
トリウム、１、ｏｇの燐酸水素二ナトリウム、０．２ｇ
の塩化カルシウム、２．０５ｇの硫酸マグネシウム、０
．０２ｇの塩化鉄および１％のカブ口ラクタムを４リッ
トルの殺菌水中に含有しているアレンス栄養溶液（アル
キブ・ミクロバイオロジイ（Ａｒｃｈ．　Ｍｉｋｒｏｂ
ｉｏ１、）、上ユ、３４〜５　３（１　９　５　２））
に空気を通しながら加えた。２週間後に、栄養溶液は藻
の強い成長により生じた深祿責色を示した。本発明に従
う活性化合物の添加後の藻の破壊は、栄養溶液の脱色か
らわかった。

罠旦 下記の物質の藻を破滅させる濃度［ｍｇ／Ｉ２１下記の
製造実施例 の化合　　　　　　　　破滅濃度ｍ／Ｑ（２０）　　　
　　　　　　≧ｌＯＯ （１）　　　　　　　　　　＞　１００（１５）　　　
　　　　　　〜１００ （ｌ６）　　　　　　　　　≦１００ （ｌ７）　　　　　　　　　〜１００ （ｌ８）　　　　　　　　　〜１００ 本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。

１、一般式（１） ９！ Ｌ式中、 Ｒｌは水素またはメチルを表わし、そしてＲ２およびＲ
３は同一もしくは異なっており、そして水素、ハロゲン
、未置換のもしくは置換されたアルキルまたはアルケニ
ルを表わし、そして ｎは０またはｌを表わし、そして Ｒ目は未置換のもしくは置換されたアルキノ呟Ｃ　Ｏ　
Ｒ　”または基 Ｒｌ４　　Ｒｌ豊 を表わし、そして Ｒ４〜ＲＩ６およびＲ′３〜Ｒ目は同一もしくは異なっ
ており、そして水素または未Ｒ換のもしくは置換された
アルキルを表わし、そしてＲ″およびＲｌ７は未置換の
もしくは置換されたアルキルを表わし、 但し条件として　Ｒｌ〜Ｒ４が水素を表わしそしてｎが
Ｏを表わす時には、Ｒ目はアルキルまｌ；は基 Ｒｌ３　　　ＲＩＳ ＲＩ４Ｒ” を表わさない１ の８−カルバモイルオキシキノリン誘導体類並びにそれ
らの酸付加塩類。

２．式（Ｉ）において、 Ｒ’８よびＲ６が水素またはメチルを表わし、そして Ｒ２およびＲ３が同一もしくは異なって水素、ハロゲン
または直鎖もしくは分枝鎖状の未置換のもしくは置換さ
れた炭素数が１〜６もしくは２〜６のアルキル基もしく
はアルケニルを表わし、そしてｎが０または１を表わし
、そして Ｒｌ１が直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１〜６のアル
キル、Ｃ　Ｏ　Ｒ　”または基 Ｒ”　　　Ｒ” を表わし、そして Ｒ１〜ＲＩＧおよびＲ１３〜Ｒ′′は同一もしくは異な
って水素または直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１〜６
のアルキルを表わし、そして Ｒｌ！およびＲｌ７は直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が
ｉ〜６のアルキルを表わし、 但し条件として、Ｒ１〜Ｒ′が水素を表わし且つｎが０
を表わす時には、Ｒ目はアルキルまたは基ＲＩ４Ｒ目 を表わさない、 上記ｌの８−カルバモイルオキシキノリン誘導体類並び
にそれらの酸付加塩類。

３．式（Ｉ）において、 ＲｌおよびＲ４が水素またはメチルを表わし、そして Ｒ２およびＲ３が同一もしくは異なって水素、塩素、臭
素もしくはヨウ素および直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数
が１〜４もしくは２〜４のアルキルもしくはアルケニル
を表わし、そして ｎが１を表わし、そして Ｒ”が直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１〜４のアルキ
ル、Ｃ　Ｏ　Ｒ　”または基 Ｒｌ４　　Ｒｌ＠ を表わし、そして Ｒ’−ＲＩ″およびＲＬ３〜Ｒ目は同一もしくは異なっ
て水素または直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１〜４の
アルキルを表わし、そして Ｒｌ４およびＲｌ７は直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が
１〜４のアルキルを表わし、 但し条件として、Ｒ１〜Ｒ′が水素を表わし且っｎが０
を表わす時には　Ｒｌ１はアルキルまたは基Ｒｌ４Ｒ口 を表わさない、 １記ｌの８−カルバモイルオ謳シキノリン誘導体類並び
にそれらの酸付加塩原、， ４，式（Ｉ）において、ｎが０を表わす、上記３の８−
カルバモイルオキシキノリン誘導体類。

５．式（Ｉ）において、 ＲｌおよびＲ１が水素を表わし、そしてＲ！が水素、塩
素または臭素を表わし、モしてＲ３が水素、塩素、臭素
、または直鎖もしくは分校鎖状の炭素数が２〜４のアル
ケニルを表わし、そして ｎが０またはｌを表わし、そして Ｒｌ１が直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１〜４のアル
キル、ＣＯＲ”または基 を表わし、そして Ｒｓ−ＲＩｌ′オヨびＲ＋　ｓ　〜Ｒ　”　ハ同一もシ
くハ異ナッて水素または直鎖もしくは分校鎖状の炭素数
が１〜４のアルキルを表わし、そして Ｒ１２３よびＲＩ７は直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が
１〜４のアルキルを表わし、 但し条件として、Ｒ’〜Ｒ′が水素を表わしモしてｎが
０を表わす時には　Ｒｌ１はアルキルまたは基を表わさ
ない、 上記ｌの８−カルバモイルオキシキノリン誘導体類並び
にそれらの酸付加塩順。

６．式（Ｉ）において、 Ｒ２が塩素または臭素を表わし、そしてＲｓが水素、塩
素または臭素を表わし、モしてれが０を表わし、そして ＲｌおよびＲ４が水素を表わす、 上記１〜５の８−カルバモイルオキシキノリン誘導体類
並びにそれらの酸付加塩類。

７．一般式ＣＩ） Ｉ？ｚ ［式中、 Ｒｌは水素またはメチルを表わし、そしてＲ２およびＲ
３は同一もしくは異なっており、そして水素、ハロゲン
、未置換のもしくは置換されたアルキルまたはアルケニ
ルを表わし、そして ｎは０またはｌを表わし、そして Ｒｌ１は未置換のもしくは置換されたアルキル、ＣＯＲ
”または基 または基 ＲＩ４Ｒｌ● を表わさない１ の８−カルバモイルオキシキノリン誘導体類並びにそれ
らの酸付加塩類の製造方法において、式（Ｉ［） ｐ２ を表わし、そして Ｒ’−Ｒ１ｃ′オヨびＲ　ｌ　３〜Ｒ　ｌ　ｍは同一も
しくは異なっており、そして水素または未置換のもしく
は置換されたアルキルを表わし、そしてＲｌ２およびＲ
１ｒは未置換のもしくは置換されたアルキルを表わし、 但し条件として、Ｒ　ｌ−　Ｒ　＋が水素を表わしモし
てｎがＯを表わす時には　Ｒｌ１はアルキルＵｔｉ Ｌ式中、 Ｒｌ，Ｒ！およびＲ３は上記の意味を有する］の８−ヒ
ドロキシキノリン類を ａ）適宜塩基の存在下でそして適宜希釈剤または溶媒の
存在下で、式（ＩＩＩ） Ｒ　＠　　　Ｒ　Ｉ　　　　Ｒ．　ｌ　−〔式中、 Ｒ″〜Ｒｌｌおよびｎは上記の意味を有する］のイソシ
ア不一ト類と反応させるか、或いはｂ）適宜酸受容体の
存在下でそして適宜希釈剤または溶媒の存在下で、式（
ＩＶ） Ｅ式中、 Ｒ′〜Ｒｌ１およびｎは上記の意味を有し、そして Ｈａｌはハロゲンを表わす］ のハロゲノカルボニル化合物と反応させ、そして適宜、
生成物を次に酸との付加反応にかけることを特徴とする
方法。

８．少なくとも１種の上記１〜７の式（１）の８−カル
バモイルオキシキノリン誘導体を含有していることを特
徴とする、有害生物防除剤。

９．有害生物類を防除するための、上記１〜７の式（Ｉ
）の８−カルバモイルオキシキノリン誘導体類の使用。

１０．少なくとも１種の上記１〜７の式（Ｉ）の８−カ
ルバモイルオキシキノリン誘導体を含有していることを
特徴とする、工業材料を保護するための殺微生物剤。

１１．工業材料を微生物による損傷または破壊から保護
するための、上記１〜７の８−カルバモイルオキシキノ
リン誘導体類の使用。

１２．上記１〜７の８−カルバモイルオキシキノリン誘
導体類を有害生物類、微生物および／またはそれらの環
境に作用させることを特徴とする、有害生物類および微
生物を防除する方法。

１３．上記１〜７の８−カルバモイルオキシキノリン誘
導体類を伸展剤および／または表面活性剤と混合するこ
とを特徴とする、有害生物防除剤および殺微生物剤の製
造方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ｒ＾１は水素またはメチルを表わし、そしてＲ＾２およ
   びＲ＾３は同一もしくは異なっており、そして水素、ハ
   ロゲン、未置換のもしくは置換されたアルキルまたはア
   ルケニルを表わし、そして ｎは０または１を表わし、そして Ｒ＾１＾１は未置換のもしくは置換されたアルキル、Ｃ
   ＯＲ＾１＾２または基 ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、そして Ｒ＾４〜Ｒ＾１＾０およびＲ＾１＾３〜Ｒ＾１＾６は同
   一もしくは異なって水素または未置換のもしくは置換さ
   れたアルキルを表わし、そして Ｒ＾１＾２およびＲ＾１＾７は未置換のもしくは置換さ
   れたアルキルを表わし、 但し条件として、Ｒ＾１〜Ｒ＾４が水素を表わし且つｎ
   が０を表わす時には、Ｒ＾１＾１はアルキルまたは基 ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わさない］ の８−カルバモイルオキシキノリン誘導体類並びにそれ
   らの酸付加塩類。 ２、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、 Ｒ＾１は水素またはメチルを表わし、そしてＲ＾２およ
   びＲ＾３は同一もしくは異なって水素、ハロゲン、未置
   換のもしくは置換されたアルキルまたはアルケニルを表
   わし、そして ｎは０または１を表わし、そして Ｒ＾１＾１は未置換のもしくは置換されたアルキル、Ｃ
   ＯＲ＾１＾２または基 ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、そして Ｒ＾４〜Ｒ＾１＾０およびＲ＾１＾３〜Ｒ＾１＾６は同
   一もしくは異なって水素または未置換のもしくは置換さ
   れたアルキルを表わし、そして Ｒ＾１＾２およびＲ＾１＾７は未置換のもしくは置換さ
   れたアルキルを表わし、 但し条件として、Ｒ＾１〜Ｒ＾４が水素を表わし且つｎ
   が０を表わす時には、Ｒ＾１＾１はアルキルまたは基 ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わさない］ の８−カルバモイルオキシキノリン誘導体類並びにそれ
   らの酸付加塩類の製造方法において、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は上記の意味を有する］の
   ８−ヒドロキシキノリン類を ａ）適宜塩基の存在下でそして適宜希釈剤または溶媒の
   存在下で、式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ［式中、 Ｒ＾５〜Ｒ＾１＾１およびｎは上記の意味を有する］の
   イソシアネート類と反応させるか、或いはｂ）適宜酸受
   容体の存在下でそして適宜希釈剤または溶媒の存在下で
   、式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ［式中、 Ｒ＾４〜Ｒ＾１＾１およびｎは上記の意味を有し、そし
   て Ｈａｌはハロゲンを表わす］ のハロゲノカルボニル化合物と反応させ、 そして適宜、生成物を次に酸との付加反応にかけること
   を特徴とする方法。 ３、少なくとも１種の特許請求の範囲第１および２項に
   記載の式（ I ）の８−カルバモイルオキシキノリン誘
   導体を含有していることを特徴とする、有害生物防除剤
   。 ４、有害生物類を防除するための、特許請求の範囲第１
   および２項に記載の式（ I ）の８−カルバモイルオキ
   シキノリン誘導体類の使用。 ５、少なくとも１種の特許請求の範囲第１および２項に
   記載の式（ I ）の８−カルバモイルオキシキノリン誘
   導体を含有していることを特徴とする、工業材料を保護
   するための殺微生物剤。 ６、工業材料を微生物による損傷または破壊から保護す
   るための、特許請求の範囲第１および２項に記載の式（
   I ）の８−カルバモイルオキシキノリン誘導体類の使
   用。