JPH02235693A - 熱転写用供与体要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は熱転写用供与体媒体に関する。

熱転写記録は熱で活性化された像形成材料を供与体要素
から転写することによって受容体上に像を形成するもの
である。熱転写記録には物質転写（■ａｓｓ　ｔｒａｎ
ｆ’ｅｒ）システムおよび拡散転写システムどちらも包
含される。物質転写システムにおいては、化学反応の惹
起を伴わずに受容体への着色剤の転写によって像が形成
される。拡散転写システムにおいては、供与体からの化
学反応体の転写と、それに続いて受容体上の共反応体と
の反応の結果として、受容体上に像が形成される。

どちらのシステムにおいても、転写は像形成材料を担持
する共与体シ一トを像様に加熱することによって達成さ
れる。所望の像を形成するには、電気的に加熱される小
さな素子の列から構成され、その各素子が好ましくは電
算機によって時系列に賦活されるサーマルプリントヘッ
ドが使用される。

供与体シートは代表的には紙または高分子フィルムの支
持層の前面または上面に熱活性化像形成層を有して成る
。

熱転写法においては、供与体シートの像形成層は通常、
受容体表面に密着するように配置される。

供与体の裏側すなわち反対側はサーマルプリントヘッド
に接触し、そしてプリントヘッドは像形成材料を選択的
に加熱して受容体に転写させるように賦活される。この
方法では、供与体は転写を起こすために短時間の間３０
０℃以上の温度に曝される。

転写を行うのに使用されるシステムに関係なく、かかる
祠料は支持体上に担持されていなければならないのが一
般的である。しかしながら、支持体とサーマルプリント
ヘッドとの接触は多数の問題を引き起こすことが判明し
ている。例えば、接触はザーマルプリレ川・ヘッドを磨
滅させることがある。さらに、慣用されている支持材料
の多くは熱可塑性であり、そして像形成工程中に軟化し
てプリントヘッドに粘着する傾向を有する。これ等フ７
クターの各々は要素の効率および精度を減少させて劣っ
たプリント品質を生じさせることがある。

これ等問題に対する広く様々な解答が示唆されてきた。

例えば、耐熱性材料を支持材料として使用ずろこと、プ
リントヘッドと接触ｒる側の支持体の面に非接着性また
は粘着防止性の層を使用することなどがある。例えば、
プリンティングプロセス中に供与体が体験する温度より
も高い軟化温度を有する支持体が特＝′Ｆ公開公報特開
昭６１−２４８０９３号に開示されている。この公報に
はアクリロニ１・リル含有共重合体が提起されている。

代替ｚｆｌと１７で、プリンターの熱によって軟化され
た場合でさえ非接着性のままである材料が粘着防止層と
し，て特許公開公報特開昭５５−２１０４９４号に開示
されている。この公報には支持材料としてポリエチレン
が提起されている。これ等解決策はどちらも材料の高い
コストと制約された有用性が問題である。さら１ご、ア
クリ１］ニトリルを含有する重合体の高い軟化温度およ
び溶融温度は改善された耐熱性を与えるが、この耐熱性
はこれ等材料を経済上実行可能な仕方でフィルム化する
際の障害になる。ポリエチレンはその相対的に低い融点
１３７℃のせいで、もっと容易に加工されるが、それに
供与体用の支持体として使用するのに必要な機械的性質
を与えるには特殊な処理が要求される。

これ等λｊ策は全体的に満足なものではなかったので、
プリントｌ・〜ツドが汚れるのを防止するのに効率的か
つ有効な手段を提倶する必要性は依然存在する。

本発明は物質転写法および化学転写法の両方を含めて熱
転写法に使用するための供与針要素を提供するものであ
る。本発明の供与体要素はａ）オルガノポリシロキサン
ーポリ尿素ブロック共重合体からなる粘着防止表面をｑ
する支持層、および ｂ）支持層のもう一方の表面上の熱活性化像形成材料 を含むシートまたはテープからなる。

倶与体要素のこの粘着防止材料は、それが通常の操作条
件ドでサーマルプリントヘッドへの又は周囲条件下でロ
ール形態で貯蔵されたときに像形成材料への認ぶてきる
粘若または転写を示さない結果、優れた高温安定性を有
している。加えて、好ましいことに、それは周囲条件下
で貯蔵されたときにそれに像形成材料が転写されるのを
容認する性向を示さない。

本発明に利用される支持層は代表的には、薄い可撓性の
材料である。例えば、支持層の厚さは一般的に約４〜約
２０マイクロメータであり、好ま１，７＜は約４〜約８
マイクロメータである。支持層はオルガノボリシロキサ
ンボリ尿素ブロック共重合体そのもののフィルムから構
成されていてもよいし、又は代わりに、この目的のため
に慣用されている紙や高分子フィルムのような別個の材
料から構成されてもよい。支持層として使用するのに適
する材料はポリエステル、ボリアミド、ポリカーボネー
ト、フッ素重合体、ポリエーテル、ポリアセタール、ポ
リオレフ，イン、およびボリアミドのような重合体など
である。セルロースエステルらまた支持層として有効で
あり、また、グラシン紙やコンデンサー紙のような紙材
料（重合体含浸紙材料）も有効である。

有効な支持材料の具体例はポリ（エチレンテレフタレー
ト）およびポリ（エチレンナフタレー１・）（それぞれ
、ＰＥＴおよびＰＥＮと略称する）；セルロースアセタ
ート；ボリビニリデンフルオライドおよびポリ（テトラ
フルオ口エチレンーコーヘキサフルオロブロビレン）；
ボリオキシメチレン；ボリスチレン、ポリエチレン、ボ
リブロビレン、およびメチルベンタン重合体；ポリイミ
ドーアミド、およびポリエーテルーイミドである。これ
等材料の２つ以上の組み合わせまたはブレンドが使用さ
れてもよい。

本発明に利用される熱活性化像形成材料は着色剤や転写
性を改善するためのその他の添加剤を添加されている溶
融性ワックスや高分子材料のようなバインダーから構成
されてもよい。代わりに、像形成材料は昇華性または熱
活性化拡散性の染料から構成されてもよいし、または加
熱されたときに受容体に転写し受容体中に含有されてい
る他の材料と反応して着色化合物になる化学種から構成
されてもよい。本発明に有効な像形成材料は当業者に既
知であり、その製法およびその供与体シートへの適用法
も既知である。

支持層への像形成材料の付着性は、当業者に明らかなよ
うに、支持層の表面処理によって又は像形成材料と支持
層との間に下塗層を介在させることによって改善されて
もよい。かかる表面処理または下塗層の厳密な本性およ
びそれを達成するのに必要な条件は使用される表面処理
または下塗層に依存する。しかしながら、像形成材料の
一部は受容体に転写される必要があることから、表面処
理または下塗層はかかる転写に悪影響を与えるべきでは
ない。

本発明に有効なオルガノボリシロキサンーボリ尿素ブロ
ック共重合体の粘着防止層は二官能価のオルガノボリシ
ロキサンアミン（軟質セグメントＱを生じる）とジイソ
シアネート（硬質セグメントＷを生じる）との縮重合に
よって得られた（ＱＷ）　　タイプのセグメント共重合
体であり、ｅ それは二官能画のアミンやアルコールまたはそれ等の混
合物のような二官能価の連鎖延長剤を含有していてもよ
い。好ましくは、二官能価の連鎖延長剤は二官能価のア
ミンである。

特に、本発明は下記のような式Ｉによって表わされる反
復単位からなるオルガノボリシロキサンーボリ尿素ブロ
ック共重合体を提供するものである： 式中、 Ｚはフエニレン、アルキレン、アルアルキレン、および
シクロアルキレンからなる群から選択された二価基であ
り； Ｙは炭素原子１〜１０個のアルキレン基であり一Ｒは全
Ｒ基１００％の少なくとも５０％がメチルであり、残り
が、炭素原子２〜１２個の一価アルキル基、炭素原子２
〜１２個の置換アルキル基、ビニル基、フエニル基、お
よび置換フエニル基からなる群から選択され； Ｄは水素、および炭素原子１〜１０個のアルキル基から
なる群から選択され； Ｂはアルキレン、アルアルキレン、シクロアルキレン、
アザアルキレン、シクロアザアルキレン、フエニレン、
ポリエチレンオキシド、ボリブロビレンオキシド、ポリ
テトラメチレンオキシド、ポリエチレンアジペート、ポ
リ力プロラクトン、ポリブタジエン、およびそれ等の混
合物、および、ヘテロ環を形成するようにＡを含む環構
造を完成する基からなる群から選択され； Ａは一〇一および一Ｎ− Ｇ （但し、Ｇは水素、炭素原子１〜１０個のアルキル基、
フェニル、および、ペテロ環を形成するようにＢを含む
環構造を完成する基からなる群から選択される） からなる群から選択され； ｎは１０以上（好ましくは７０以上）の数であり；ｍは
ゼロ〜約２５であることができる数である。

ブロック共重合体の一態様において、Ｚはヘキサメチレ
ン、メチレンビスー（フエニレン）、イソホロン、テト
ラメチレン、シクロヘキシレン、およびメチレンジシク
口ヘキシレンからなる群から選択され、そしてＲはメチ
ルである。

本発明に有効なオルガノポリシロキサンーポリ尿素ブロ
ック共重合体は有機溶剤混和性または水混和性どちらで
あってもよい。ここで使用される「混和性」は共重合体
が有機溶剤または水に可溶性、分散性、または乳化性で
あることを意味している。水混和性共重合体は重合体鎖
の中にイオン性基を含有している。これ等水混和性共重
合体は下記のような式■の反復単位からなる；において
定義した通りであり、そしてＢはアルキレン、アルアル
キレン、シクロアルキレン、フェニレン、ポリエチレン
オキシド、ボリブロビレンオキシド、ポリテトラメチレ
ンオキシド、ポリカブロラクトン、ポリブタジエン、お
よびそれ等のの混合物からなる群から選択された二価基
であり、それは約１５９６以下のイオン含量を有するブ
ロック共重合体を提供するのに十分な数の鎖中または垂
下アンモニウムイオンまたは垂下力ルポキシレートイオ
ンを含有している。より好ましくは、水混和性共重合体
は下記のような式■の反復単位からなる： 式中、Ｚ−　Ｙ，Ｒ，Ｄ，ＡＳｎ，およびｍは式Ｉー司
二二 〇＝Ｑ 式中、ｍおよびｎは上記の通りであり、Ｙ１は０３〜Ｃ
４アルキレンから選択され、そしてＸは（一冫 塩素、臭素、またはＳＯ　　　から選択される。

本発明に有効なブロック共重合体は適切な成分を不活性
雰囲気中で反応条件下で重合させることによって製造で
きる。成分は、 （１）少なくとも１，０００の数平均分子量（Ｍｎ　）
を有し、かつ下記のような式■（但し、Ｒ．Ｙ，Ｄ．お
よびｎは上記式Ｉで定義されている通りである） によって表わされる分子構造を有するジアミン； （２）下記のような式■ ＯＣＮ−Ｚ−ＮＧＯ （但し、Ｚは上記式Ｉで定義されている通りである） によって表わされる分子構造を有する少なくとも１種の
ジイソシアネート；および （３）下記のような式■ Ｈ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｈ （但し、ＡおよびＢは上記定義通りである）によって表
わされる分子構造を有するジアミンまたはジヒドロキシ
連鎖延長剤９５重量％まで からなる。

この反応におけるジイソシアネートに対する、シリコー
ンジアミン、ジアミンおよび／またはジヒドロキシ連鎖
延長剤の組み合わせモル比は所望の性質を有するブロッ
ク共重合体の形成に適するものである。好ましくは、比
は約１：０．９５〜１：１．０５の範囲に維持される。

特に、本発明に有効な溶剤一混和性ブロック共重合体は
反応条件下でオルガノボリシロキサンジアミンと、使用
されるならばジアミンおよび／またはジヒドロキシ連鎖
延長剤と、ジイソシアネートとを混合してジイソシアネ
ートおよびオルガノボリシロキサンジアミンからそれぞ
れに誘導された硬質および軟質セグメントを有するブロ
ック共重合体を生成することによって製造できる。反応
は代表的には反応溶剤中で行われる。

式Ｉの反復単位を含有するブロック共重合体の製造に関
する詳細は１９８７年１２月２３日に公開された欧州特
許出願第０　　２５０　　２４８号に見出せる。これ等
重合体の製造に関するこの公報のこの部分は参考のため
に本願明細書中に組み入れられる。

式■の反復単位を含有する水混和性ブロック共重合体は
重合体鎖の中にイオン性基を導入する連鎖延長剤を使用
することによって製造できる。この式■を有する重合体
の製造方法の一つは１００℃未満の沸点を有する水溶性
溶剤の中で下記成分、（１）次のような一般式に従うシ
リコーンジアミン： （但し、ＹおよびＲは式１に関して先に定義した通りで
あり； Ｄ１は水素、炭素原子１〜１０個のアルキル基、フエニ
ル基、および、ヘテロ環を形成するようにＹを含む環構
造を完成するアルキレン基からなる群から選択され；そ
して ｄは約１０以上の数である）；および （２）次のような式を有する少なくとも１種のジイソシ
アネート： ＯＣＮ−Ｚ’　−ＮＧＯ ［但し、 ｚｌはへキサメチレン、メチレンビス−（フエニレン）
、テトラメチレン、イソホロン、シクロヘキシレン、お
よびメチレンジシク口ヘキシルからなる群から選択され
た二価基であり； ジアミン対ジイソシアネートのモル比は約１：０．９５
〜１：１．０５の範囲に維持される］　；および （３）ジアミン、ジヒドロキシ化合物、またはそれ等の
混合物から選択された連鎖延長剤９５重量％まで（但し
、その一部は一つ以上の鎖中または垂下アミン、または
一つ以上の垂下カルボン酸基を含有しており、かかる基
の数はイオン化されたときに前記ブロック共重合体の全
体のイオン含量が約１５％以下であるのに十分なもので
ある）を重合させ；そして 前記オルガノボリシロキサンーボリ尿素ブロック共重合
体をイオン化することから成る。

重合体鎖の中にイオン性基を導入するには幾つかの手法
が使用できる。一手法は下記一般式■Ｈ−Ａ−Ｃ’　−
Ａ−Ｈ （但し、ＡおよびＢｌは先に定義されている通りである
） に従う連鎖延長剤の選択である。例えば、Ｎ−メチルジ
エタノールアミン、ビス（３−アミノブロビル）ビベう
ジン、Ｎ一エチルジエタノールアミン、およびジエチレ
ントリアミンなどのような鎖中アミン基を含有する連鎖
延長剤の使用は反応性アミン基を有する式Ｉに従うオル
ガノポリシロキサン−ポリ尿素ブロック共重合体を提供
する。これ等アミン基は第三アンモニウム塩を生成する
ように酸との中和によってイオン化されてもよい。

まｊ―は、ハロゲン化アルキル、プロピオスル１・ン、
ブチロスルトンなどのようなアルキル化剤との反応によ
って第四アンモニウムイオンが生成されてもよい。

代わりに、式Ｉに従うオルガノボリシロキザン含有重合
体の第四アンモニウム塩（イオネン）は２段階の手順に
よって製造されてもよい。第一段階は式■のジイソシア
ネー　トとの反応において弐■の非イオン性連鎖延長剤
の１モルの代わりに２モルの第三アミノアルキルアミン
またはアルコール例えば３−ジメチル”７ミノブ口ビル
アミンで置き換えることを伴う。これは第三アミン末端
のポリウレタンまたはポリ尿素を生じる。第二段階は本
願明細書中に参考のために組み入れられる米国特許第４
，６７７、１８２号（Ｌｅｉｒ他）に記載されているよ
うに、１．３−ビス（プロモメチル）ベンゼン、１，２
−ビス（ｐ−プロモメチルフエノキシ）ブタン、Ｎ，Ｎ
’−ジメチルーＮ，Ｎ’一ビス（ｐ−クロロメチルメチ
ルフエニル）尿素、１　４−ビス（２−メトキシー５−
クロロメチルフエノキシ）ブタン、およびジエチレング
リコールービス（ｐ−クロロメチルフェニル）アジブア
ミドなどのような反応性ジハライドの化学量論的等量に
よるポリ尿素の処理であり、第四アンモニウムイオン結
合を有する式■に従うオルガノボリシロキサンポリ尿素
またはポリウレタンブロック共重合体を生成する連鎖延
長を生じさせる。

所望の水混和性または分散性を達成するためには、ブロ
ック共重合体中に特定の最小イオン含量を要求される。

その厳密な量は具体的重合体配合、シリコーンセグメン
トの分子量、選択される共重合体連鎖延長剤の本性、お
よび個々の共重合体のその他の特徴によって変動する。

好ましいイオン含量はその他の望ましい性質を維持しな
がら安定な水性分散物を生じるのに必要な最小量である
。

かかる最小量を定量化することはその範囲が各々の具体
的重合体系によって変動するので困難である。イオン含
量として規定されるべき重合体鎖の部分は定められな１
′）ればならない。結論的には、イオン性基自体の分子
量は大幅に変動可能である。

すなわち、簡単なアンモニウムイオンから、長鎖アルキ
ル基の分子量を含有してもよいアルキル化されたイオン
性基まで多様である。しかしながら、一般に、イオンの
分子量として最も簡単な構成（例えば、窒素原子、重合
体鎖中の隣接する２個の炭素原子、およびハロゲンイオ
ン）だけを含有するイオン性基の重量を考えると、最小
約２重二％のイオン含量が安定な分散物を与える。この
ように計算した場合、好ましい共重合体は約２％〜約１
０％のイオン含量、最も好ましくは、約４％〜約８％の
イオン含量を有する。

水分散性を与えるためにはシリコーンブロック共重合体
に陰イオン性基を付加してもよい。望む場合には、米国
特許第４，２０３，８８３号に記載されている（その開
示は参考のために本願明細書中に組み入れられる）よう
な２，５−ジアミノベンタン酸や２．２−′）メチロー
ルプロビオン酸のようなカルボン酸基を有する式■の連
鎖延長剤が使用される。これ等カルボン酸含有シリコー
ンブロック共重合体についての製造方法およびその他の
要件は先に記載した類似のアミン．官能性共重合体につ
いてのそれと本質的に同じである。すなわち、このシリ
コーンブロック共重合体は１００℃未満の沸点を有する
水溶性溶剤の中で無水条件下で製造される。一般に、カ
ルボン酸は重合中まｔ；は連鎖延長完了後に、しかし水
での希釈の前に、わずかに過剰のモル量のトリエチルア
ミンのような第三アミンで中和される。安定な分散物を
得るには最小約２〜３重量％のカルボキシレート陰イオ
ンが必要である。４〜８％が好ましい。しかしながら、
陰イオン性基は共重合体の熱安定性を減少させるので、
その存在は好ましくはない。

イオン含量およびその他の構造特性に依存して、これ等
ウォーターボーン（ｗａｔｅｒ−ｂｏｒｎｅ　）重合体
は半透明であるか又ほ乳濁不透明である；しかしながら
、重合体の乾燥後に得られる被膜は一般には明澄であり
、そして非常に強靭な性質を有する。

水分酸性重合体は水よりも低い沸点を有する水溶性溶剤
を使用して、上記の方法によって最初は非イオン化形態
で製造される。適する溶剤は２−ブタノン、テトラヒド
口フラン、イソブロビルアルコール、またはこれ等の混
合物などである。アミン含有シリコーンブロック共重合
体は次いで、塩酸や臭化水素酸のような強酸の化学量論
量によるプロトン化によって溶液中でイオン化されても
よい。代わりに、共重合体は適切なハロゲン化アルキル
によって第四球塩にすることによってイオ化されてもよ
い。それから、溶液は激しい撹拌を伴って水で希釈され
、そｌ７て減圧下で溶剤を蒸発してイオン化重合体の完
全水性分散物になることができる。無限に水で希釈可能
であるが、大抵の共重合体は約３５〜４０重口％でその
溶解限度に達Ｉ７始める。水の好ましい濃度は約５％〜
約１５％である。

本発明の供与体要素は様々な手法によって製造できる。

供与体要素の製造は容易に遂行できる。例えば、処理さ
れるべき表面は好ましくは先ず汚れや油脂を除去するた
めに清浄される。既知の清浄技術が使用できる。後から
適用される層の付着性を改善するためにコロナ放電また
はブライマー層の適用によって処理されてもよい。それ
から、一方の表面にオルガノボリシロキサンーボリ尿素
共重合体の溶液を刷毛塗、吹き付け、ロール塗、カーテ
ン塗、ナイフ塗などのような様々な手法によって接触さ
せ、それから重合体を表面上の乾燥層にするような温度
および時間をもって加工する。乾燥共重合体層は一般に
０，０５〜４ｇ／ｍ２のレベルで、より好ましくは０．
２〜４ｇ／ｍ２、および最も好ましくは０．３ｇ／ｍ２
のレベルで、存在する。

粘着防止層を形成して支持体に接着させるためには広い
範囲の加工温度が使用できる。しかしながら、処理され
る表面や粘着防止層を劣化させるほど高い温度を使用す
べきではない。

本発明の物品は連続インライン製造法によっても製造す
ることができる。粘着防止層は未配向、部分配向、また
は完全配向いずれのウェブに適用されてもよい。処理さ
れた未配向または部分配向のウエブは望むならばさらに
配向されてもよい。

かかる加工には通常の配向条件が使用できる。従って、
ウエブは既知の手法によって長さ方向に延伸され、次い
で既知の手法を使用して横方向に延伸されてもよい。代
わりに、同時に両方向に二輪延伸されてもよい。

特に有効な製造方法はウェブを長さ方向に８０〜９５℃
で延伸し、この一軸配向ウェブに粘着防止層を適用し、
この処理された一軸配向ウェブを１００〜１２０℃で横
方向に延伸し、それからこの二軸配向シェブを２００〜
２５０℃でヒートセッティングする工程からなる。代表
的にはウエブは元の寸法の１倍〜５倍延伸することによ
って配向され、その場合、”長さ対幅延伸比は１：１〜
１：５および５：１〜１：１で変動可能である。望むな
らば、その他の延伸比が使用されてもよい。

粘着防止層が被覆された後に、支持体のもう一方の面に
像形成材料の層が既知の手法で適用されてもよい。それ
から、この得られたフィルムを所望の幅および長さに切
断してもよい。

本発明をさらに実施例によって説明する。実施例におけ
る％は別に特定されていない限り、いずれも重量％であ
る。実施例は本発明の例証であって、本発明を制限する
ものではない。

次のようなブロック共重合体を製造した；ブロック共重
合体Ａ ２５℃の、イソブロビルアルコール（ＩＰＡ）５３０ｍ
ｌ中の、数平均分子量（Ｍｎ）５０００（７）ポリジメ
チルシロキサン（ＰＤＭＳ）ジアミン（欧州特許出願第
０　　２５０　　２４８号の実施例２に従って製造され
た）６５ｇとＮ，Ｎ’　−ビス−（３−アミノブロピル
）ビベラジン（ｂｉｓＡＰＩＰ）１５．２ｇとの溶液に
、イソホランジイソシアネート（ＩＰＤＩ）１９．８ｇ
を５分間がけてゆっくり加えた。発熱反応を氷水浴によ
って制御し５て添加中の温度を１５〜２５℃に保った。

添加終了に向かって粘度の急激な上昇が起こった。

この粘稠な、しかしなお明澄な反応系をさらに１時間撹
拌した。これによって、ＩＰＡ中のブロック共重合体の
２０重二％溶液が得られた。ブロック共重合体は６５重
二％のＰＤＭＳ軟質セグメントと３５重量％のｂｉｓＡ
ＰＩＰ／ＩＰＤＩ硬質セグメントを有していた。

ブロック共重合体Ｂ 実施例１を繰り返した。得られたブロック共重合体の溶
液を１．２ＮのＨＣＮ　１２．６７ｃｃと合わせた。１
０分間の撹拌後、明澄なシロップを激しく撹拌しながら
５００ｍｌの温水（４５℃）を迅速添加した。これによ
って得られた半透明な溶液を回転蒸発器に移し、そして
吸引減圧下でストリッピングしてＩＰＡ（５３０ｍｌ）
を除去した。得られた濃縮物を水４００ｍｌで希釈して
水中固形分１０％に分散されたブロック共重合体を生じ
た。ブロック共重合体は６５重量％のＰＤＭＳ軟質セグ
メントと３５重量％のｂｉｓ　ＡＰ　Ｔ　Ｐ／　Ｉ　Ｐ
Ｄ　Ｉ硬質セグメントを有していた。

ブロック共重合体Ｃ ２５０ｍｌの三口フラスコに５０００ＭｎのＰＤＭＳジ
アミン５ｇと、ｂｌｓ　ＡＰＩＰ１．２９ｇと、２−メ
チルペンタメチレンジアミン（Ｍ　Ｐ　Ｄ　Ｍ）０．５
６ｇと、イソプロビルアルコール４０ｇを装填した。得
られた溶液を水浴で２０℃に冷却しながら２．７６ｇの
ＩＰＤＩを添加した。これによって、ＩＰＡ中の非常に
粘稠な、しかしなお明澄な溶液として、シリコーンボリ
尿素が得られた。

このブロック共重合体は５２重量％のＰＤＭＳ軟質セグ
メントと４８重量％の硬質セグメント（３５重量％のｔ
＋ＩｓＡＰＩＰと１３重量％のＭＰＤＭ）を有していた
。

ブロック共重合体Ｄ ２−ブタノン２００ｇ中の、ＡＲＣＯケミカル社からＰ
ｏｌｙＭＴＭＲ　−　４　５　Ｍとして入手可能な１，
４５４のＭＷのポリブタジエンジオール（ＰＢＤ）２０
．０ｇと、イソホロンジイソシアネート１８．２８ｇの
溶液を撹拌し、そしてアルゴン下で３ａのジブチル錫ジ
ラウレート触媒と共に３時間加熱還流した。この反応系
を室温に冷却し、そして２−ブタノン５０ｇ中の５，０
１４のＭＷのＰＤＭＳジアミン５０．０ｇの溶液を速や
かに添加した。得られた明澄な溶液を急速撹拌しながら
、それに１１。７２ｇのｂｌｓＡＰＩＩ’の溶液を滴加
した。反応混合物の粘度は急激に上昇したが、溶液は明
澄なままであった。１５分後、７０重量％の軟質セグメ
ント（５Ｃｌｆｔ％のＰＤＭＳと２０重量％のＰＢＤ）
と３０重二％の硬質セグメント（ｂｉｓ　ＡＰ　Ｉ　Ｐ
／　Ｉ　ＰＤ　Ｉ）　ＣＤ組成を有すルコノ共重合体を
６ＮのＨＣＩＩ　１９．５ｍｌで酸性化した。

溶液は曇った後、急速に球状沈澱物を生じた。これは水
１１００ｍｌの中に注ぎながら急速撹拌することによっ
て容易に分散された。溶剤を真空下でストリッピングし
、そして１０００ｇに濃縮して１０％固形分の乳濁した
白色の安定な水中分散物を生じた。このブロック共重合
体のキャストフィルムは明澄であったが、なお、いくら
か脆かった。

しかしながら、この被膜はポリ（エチレンテレフタレー
ト）（ＰＥＴ）フィルムに対して優れた接着性を示した
。

ブロック共重合体Ｅ ＩＰＡ２５０ｍｌ中の、分子ｆｆｉ２．０００のアミン
末端ＰＰＯ（ジェファミンＴＭＤ−２０００）１５．Ｏ
ｆと、分子量５，０１４のＰＤＭＳジアミン５０．０ｇ
と、ｂｉｓ　ＡＰ　ＩＰ１３．Ｏｇとの溶液に、２２．
０ｇのＩＰＤＩを滴加処理した。

添加中の温度は水浴によって２５〜３０℃に維持した。

添加完丁後、この明澄な高粘性溶液を１５分間撹拌し、
そして６ＮのＩ｛Ｃρ２２ｍｌを加えたところ、混合物
は増粘して殆どペースト状になった。ブロック共重合体
は６５重量％の軟質セグメント（５０重量％のＰＤＭＳ
と１５重量％のＰＰＯ）と３５重量％のｂｉｓＡＰＩＰ
／ＩＰＤＩ硬質セグメントを有していた。１，１００ｍ
ｌの水で希釈し、そして１０９６固形分まで濃縮して、
半透明な水中分散物を生じた。塗布前に（重合体分散物
１．０ｇ当たり０．１５６ｇの）Ｎ，Ｎ’　−ビス（ヒ
ドロキシメチル）エチレン尿素の１０％水溶液と、触媒
量のＺ　ｎ　Ｃ　ｇ２　　（固形分に対して０、１％）
を添加することによって、キャスト後に得られたフィル
ムは乾燥中に交叉結合した。かかる被膜は明澄で、非常
に強靭で、溶剤および不溶性であり、しかもＰＥＴのよ
うな表面に対して優れた接着性を示した。

ブロック共重合体Ｆ ＩＰＡ４００ｇ中のＰＤＭＳアミン６５ｇとリリイ・タ
ール・アンド・ケミカル（Ｒｉｌｌｙ　Ｔａｒａｎｄ　
Ｃｈｅ＋ｇｉｃａｌ）からのジピペリジルプロパン（Ｄ
ＩＰＩＦ）１５．６ｇとの溶液に、撹拌しながら、１９
．４ｆのＩＰＤＩを５分間かけて添加した。

温度は水浴によって３０℃未満に保った。添加後、この
粘稠な明澄溶液を３０分間撹拌して２０％固形分のブロ
ック共重合体を生じた。ブロック共重合体は６５重量％
のＰＤＭＳ軟質セグメントと３５重量％のＤＩＰＩＰ／
ＩＰＤＩ硬質セグメントから構成されていた。

ＰＤＭＳアミン（２０．１７１ＭＷ）２５ｇと、アミン
末端ポリテトラメチレンオキシド（１０．ＯＯＯＭＷ）
（ＰＰＤＡ）３０．と、ＤＩＰＩＰ２１．２９ｉｒとの
、イソブロビルアルコール溶液を撹拌しながら２０〜２
５℃で２３．７１ｇのＩＰＤＩで処理した。得られた重
合体溶液（２０％固形分）は５０重二％の軟質セグメン
ト（２５重量％のＰＤＭＳと３０重量％のＰＰＤＡ）と
４５重量％のＤＩＰＩＰ／ＩＰＤＩ硬質セグメントを有
していた。

ブロック共重合体Ｈ 上記のブロック共重合体Ｅの製造に記載されている手順
に従って、シリコーンボリブタジエンポリ尿素が、４０
０ｇの２−ブタノンの中で１０ｇのポリブタジエンジオ
ール（ＰＢＤ）（１５４５ＭＷ）と、１７．７５ｇのＩ
ＰＤＩと、６０ｇのＰＤＭＳアミン（５０１４ＭＷ）と
、１２．２５ｇのｂｌｓＡＰＩＰとから出発して製造さ
れた。得られたブロック共重合体は７０重一％の軟質セ
グメント（６０重量％ＰＤＭＳと１０重二％ＰＢＤ）と
３０重量％のｂｉｓ　ＡＰ　Ｉ　Ｐ／　Ｉ　ＰＤ　Ｉ硬
質セグメントを有していた。２０．４ｍｌの６ＮのＨＣ
Ｊを添加し、そして水（１，１００ｍｌ）中に注入した
とき、乳濁状ではあるが、なお安定な分散物を生じた。

実施例１〜８ それぞれにブロック共重合体Ａ−Ｈの一つを使用して一
連の被覆性配合物を製造した。上記重合体溶液の各々を
ＩＰＡまたは水の中で５％の重合体含量になるように希
釈した。水性被覆性溶液の場合には、被覆性溶液のｐｌ
１は１２ＮのＨＣＮの添加によってｐＨ２に調整した。

得られた被覆性溶液の各々をメーヤーバー＃４を使用し
て、テイジンから入手できるブライマー処理されてない
ＰＥＴフィルム（厚さ６．３５μ）に塗布し、そして空
気循環炉で６６℃（水性被覆の場合）および１２１℃（
ＩＰＡ系被覆の場合）で２０秒間乾燥した。

得られたフィルムは各々、その表面上にブロック共重合
体０６　３〜０．４ｇ／ｍ２を有していた。

それから、これ等フィルムを、８９０Ωの平均ヘッド抵
抗（ＲＡ）を有するプリントヘッドのキヨウセラプリン
ターによってブロック共重合体とブリントヘッドが接触
するように、試験した。試験中、プリントヘッド電圧を
１１ボルトから徐々に上昇させて被膜がプリントヘッド
に粘着し始めるまで上げた。フィルムがプリントヘッド
に粘着し始めると、フィルムはチヤタリングノイズを発
生した。これ等試験結果を第１表に掲試した。この表の
中で、電圧許容度（Ｖ）は粘着が観察されない最大プリ
ントヘッド電圧を意味する。エネルギー／ドット［ジュ
ール／ｃＩｎ（Ｊ／ｃｌｎ２）］　は式Ａ に従って算出される： 但し、■およびＲＡは先に定義した通りであり、Ａはド
ットの面積であって０．０２１＋ｏ＋ｓ”に等しく、そ
してｔは焼付時間（ｂｕｒｎ　ｔ１ｍｅ　）であって４
．４８Ｘ１０−３秒に等しい。

第 人 実施例 階 粘着防止材 のタイプ １４， 〉２０

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持層の一方の表面を、オルガノポリシロキサン−ポリ
   尿素ブロック共重合体を含む粘着防止材料から構成し、
   そしてもう一方の表面上に、熱活性化像形成材料を有す
   ることを特徴とする、熱印刷用供与体要素。