JPH02219861A - 強誘電性液晶組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、液晶表示素子、液晶記憶素子、液晶音響素子
等の液晶材料として好適に使用される強誘電性液晶組成
物に関する。

〔従来の技術〕

近年、液晶材料として強誘電性液晶を用い、これを高度
に配向制御し、かつこの液晶材料を電極が配設された二
枚の基板の間に挟持してなる液晶光学素子が、電界等の
外部刺激に対しての高速応容性、コントラスト等に優れ
るなどの優れた特性を有することから注目され、液晶表
示素子、液晶記憶素子等として盛んに利用されるように
なってきた。

例えば、特開昭６３−１０９４１８号公報には、非液晶
の高分子物質と低分子の強誘電性液晶からなる複合液晶
材料について記載されているが、低分子の液晶を用いて
いるので製膜性は高分子のみにたよっており、数μｍ以
下の薄膜を作るのが困難であり、また素子作製後の素子
の機械的強度が十分でないという問題がある。さらに液
晶の配向制御を延伸によって行っているが、低分子の液
晶を用いていたのでは高度の配向を延伸により得るのは
難しく、また延伸により配向する高分子に沿うて液晶が
配向するので双安定性を十分に発現することが難しいと
いう問題がある。

また、特開昭６３−１３７２１１号公報には、樹脂マト
リックス中に液晶を分散させ、電界の印加により光の散
乱−非散乱状態を作りブラインドとして使用することが
記載されているが、液晶としてネマチック液晶を用いて
いるので応答時間が大きく、また散乱−非散乱で光をオ
ンオフするのでコントラストが低く表示素子としては不
十分である。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、前記事情に基づいてなされたもので、その目
的とするところは、液晶光学素子を製造する際に、製膜
性、配向性に優れ、素子化したときに寸法安定性、耐シ
ョック性等の機械的強度に優れ、かつ電界に対して高速
応答を有する強誘電性液晶組成物を提供することにある
。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重
ねた結果、強誘電性高分子液晶に高分子物質を配合した
液晶組成物により前記目的が達成されることを見出し、
この知見に基づいて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は少なくとも１種の強誘電性高分子液
晶と少なくとも１種の高分子物質とを配合してなる強誘
電性液晶組成物を提供するものである。

本発明で用いられる強誘電性高分子液晶は、強誘電性を
有するものであれば特に限定されないが、数平均分子量
が１０００以上であるものが好ましく用いられる。また
、単独重合体に限られず共重合体であってもよい。

以下、代表豹なものを挙げる。

（１）ポリアクリレ・−ト主鎖を有する強誘電性高分子
液晶 （２）ポリメタクリレート主鎖を有する強誘電性高分子
液晶 Ｃ）１３ （Ｊ、　Ｃ，Ｄｕｂｏｔｓ　ら＋　Ｍｏ１．　Ｃｒｙｓ
ｔ、　Ｌｉｑ、　Ｃｒｙｓｔ３，１９８６、　１３７．
　３４９） （３）ポリクロロアクリレート主鎖を有する強誘電性高
分子液晶 （Ｊ、　Ｃ０Ｄｕｂｏｉｓ　ら、　Ｍｏ１．　Ｃｒｙｓ
ｔ、　Ｌｉｑ、　Ｃｒｙｓｔ、＋　１９８６．１３７，
３４９） （４）ポリオキシシラン主鎖を有する強誘電性高分子液
晶 （特開昭６３−２６４６２９号公報） （５）ポリシロキサン主鎖を有する強誘電性高分子液晶 （特願昭６２−１１４７１６号等として本出願人が出＠
） （６）ポリエステル主鎖を有する強誘電性高分子液晶 Ｃ！（。

（特願昭６２−１７３２０５号等として本出願人が出＠
） （特願昭６２−１７９１４０号として本出願人が出願） （Ｒ，Ｚｅｎｔｅｌら、　Ｌｉｑ、　Ｃｒｙｓｔ、　　
１９８７．２．８３）なお、各高分子液晶の側鎖（メソ
ゲン）部分は、低分子液晶において知られている様りな
骨格（例えばビフェニル骨格、フェニルベンゾエート骨
格、ビフェニルベンゾエート骨格、フェニル−４−フェ
ニルベンゾエート骨格）を存している。そして、各骨格
中のベンゼン環は、それぞれ、例えば、ピリミジン環、
ピリジン環、ピリダジン環、シクロヘキサン環、ジオキ
ソボリナン環等で置き換えられていてもよく、また、フ
ッ素、塩素等のハロゲン基を有していてもよい、また、
光学活性基は、例えば、１−メチルアルキル基、２−フ
ルオロアルキル基、２−クロロアルキル基、２−クロロ
−３−メチルアルキル基、２−トリフルオロメチルアル
キル基、１−アルコキシカルボニルエチル基、２−アル
コキシ−１−メチルエチル基、２−アルコキシプロピル
基、２−クロロ−１−メチルアルキル基、２−アルコキ
シカルボニル−１−トリフルオロメチルプロピル基等で
置き換えられていてもよい。また、スペーサーの長さは
、強誘電性を示す限り１〜３０の範囲で変化してもよい
。

強誘電性高分子液晶に混合される高分子物質としては、
次に示すような熱可塑性樹脂、架橋性樹脂、非強誘電性
の高分子液晶を挙げることができる。これらの高分子物
質は単独あるいは２種以上を混合してもよいし、共重合
体を用いることもできる。また、熱可塑性樹脂と架橋性
樹脂の混合物を用いた場合の架橋性樹脂の割合は５０重
量％以上とすればよい。

これら、高分子物質の中では、特に接着剤として用いら
れているものが基板に対する密着性、液晶素子の強度向
上のために好適に使用される。この接着剤は熱可塑性樹
脂の場合もあるし、架橋性樹脂の場合もある。

前記の熱可塑性樹脂としては、Ｔｇが好ましくは３０″
Ｃ以上のもの、さらに好ましくは７０°Ｃ以上のものが
用いられる。

具体的には、ポリ塩化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリフ
ッ化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重
合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニ
ル−ブタジェン共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エス
テル共重合体、塩化とニル−アクリロニトリル共重合体
、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル三元共重合
体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル共重合体
、ポリ塩化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、
ポリテトラフルオロクロルエチレン、ポリフッ化ビニリ
デン等のハロゲン化ビニル重合体又は共重合体； ポリビニルアルコール、ポリアリルアルコール、ポリビ
ニルエーテル、ポリアリルエーテル等の不飽和アルコー
ル若しくはエーテルの重合体又は共重合体； アクリル酸若しくはメタアクリル酸等不飽和カルボン酸
の重合体又は共重合体； ポリ酢酸ビニル等のポリビニルエステル、ボリフタル酸
等のポリアリルエステル等のアルコール残基中に不飽和
結合をもつものの重合体又は共重合体； ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、
マレイン酸エステル若しくはフマル酸エステルの重合体
等の酸残基又は酸残基とアルコール残基中に不飽和結合
をもつものの重合体或いは共重合体； アクリロニトリル若しくはメタアクリロニトリルの重合
体又は共重合体、ポリシアン化ビニリデン、マロノニト
リル若しくはフマロニトリルの重合体又は共重合体等の
不飽和ニトリル重合体或いは共重合体； ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン、ポリＰ−メチ
ルスチレン、スチレン−α−メチルスチレン共重合体、
スチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体、ポリビニルベ
ンゼン、ポリハロゲン化スチレン等の芳香族ビニル化合
物の重合体又は共重合体； ポリビニルピリジン、ポリ−Ｎ−ビニルピロリジン、ポ
リ−Ｎ−ビニルピロリドン等の複素環式化合物の重合体
又は共重合体； ポリカーボネート等のポリエステル縮合物、ナイロン６
、ナイロン６．６等のポリアミド縮合物： 無水マレイン酸、無水フマール酸及びそのイミド化物を
含む重合体又は共重合体； ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリイミド、
ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイ
ド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ボリアリレ
ート等の耐熱性育機高分子等が挙げられる。

本発明においては熱可塑性樹脂は構造材料として用いる
ので液晶材料との相溶性は大きくても、小さくてもいず
れでもよい。

本発明において用いられる高分子液晶としてはスメクチ
ック相、ネマチック相、コレステリック相を示す各種の
高分子液晶を挙げることができる。

スメクチック相を示す高分子液晶の代表例として次のも
のを挙げることができる。

（１）ポリアクリレート主鎖を有する高分子液晶１５５
．１４１） （６）ポリエステル主鎖を有する高分子液晶（Ｙ、　　
Ｓ、　Ｆｒｅｉｄｚｏｎ、　　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｏｍ
ｍ＋ｉｎ、、　　１９８６＋　２’Ｌ（２）ポリメタク
リレート主鎖を有する高分子液晶ＣＨコ 會 （）１．　　Ｆｉｎｋｅ１ｍａｎｎ＋　　Ｍａｋｒｏｍ
ｏｌ、　　Ｃｈｅｍ、＋　　１９７Ｌ　　１７９１（３
）ポリオキシラン主鎖を有する高分子液晶（Ｃ，Ｐｕｇ
ｂ、　Ｐｏｌｙｍｅｒ　ＢｕｌｌｅＬｉｎ＋　１９８６
＋　１６＋　５２１）（４）ポリシロキサン主鎖を有す
る高分子液晶ＣＨ，Ｒｉｃｂａｒｄ、　　Ｍｏ１．　Ｃ
ｒｙｓｔ、　　Ｌ！ｑ、　Ｃｒｙｓｔ、＋　　１９８Ｌ
（Ｍ、　Ｒｉｃｈ、　Ｍａｃｒｏｎ＋ｏ１．　Ｃｈｅｗ
、、　　Ｒａｐｉｄ　Ｃｏｍｍｕｎ、、　　１９８７、
　８．　５９） （渡辺順次、第１４回液晶討論会講演予稿集、１９８８
．２５８） なお、各高分子のメソゲン部分は、低分子液晶において
知られている様々な骨格（例えばビフェニル骨格、フェ
ニルベンゾエート骨格、ビフェニルベンゾエート骨格、
フェニル−４−フェニルベンゾエート骨格）で置き換え
られていてもよい。

そして、各１格中のベンゼン環は、それぞれ、例えば、
とリミジン環、ピリジン環、ピリダジン環、シクロヘキ
サン環、ジオキソボリナン環等で置き換えられていても
よ（、また、フッ素、塩素等のハロゲン基を有していて
もよい。また、末端基は例えば直鎖又は分枝状のアルキ
ル基、八ロアルキル基、又はシアノ基等で置き換えられ
ていてもよい、また、スペーサーの長さはスメクチック
相を示す限りにおいてメチレン鎖長１〜３０の範囲で変
化してもよい０分子量は１０００〜１００万が好ましい
。また、スメクチック高分子液晶は例えば特開昭６３−
９９２０４号公報、同６３−２６４６２９号公報等で知
られている強誘電性高分子液晶中の光学活性基を不活性
基に置き換えることにより容易に得ることができる。

ネマチック及びコレステリック高分子液晶としては次の
ようなものを挙げることができる。

ネマチック高分子液晶 （１）ポリアクリレート主鎖を有する高分子液晶ＣＨ１ （Ｈ，Ｆｉｎｋｅ１ｍａｎｎ＋　　Ｍａｋｒｏａ＋ｏ１
．　　Ｃｈｅｗ、＋　　１９７８，１７９＋（３）ポリ
シロキサン主鎖を有する高分子液晶Ｃ１１！ （Ｈ，Ｆｉｎｋｅｌｍａｎｒｉ、　　Ｍａｋｒｏｍｏｌ
、　　Ｃｈａｓｅ、　　Ｒａｐｉｄ　Ｃｏａ＋ｍｕｎ、
、　　１９８０．　１．　３１） コレステリック高分子液晶 （１）ポリアクリレート主鎖を有する高分子液晶（Ｈ，
Ｒｉｎｇｓｄｏｒｆ、　　Ｍａｋｒｏｗｏｌ、　　Ｃｈ
ｅｗ、、　　Ｒａｐｉｄ　　Ｃｏａｎｕ口、、　　１９
Ｂ２．　３．　５５７）（２）ポリメタクリレート主鎖
を有する高分子液晶（Ｊ、　　Ｍ、　Ｇｕｇｌｌｅｌｍ
ｉｎｅｔｔｉ、　　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｂｕｌｌ、＋　　
１９８６＋−（ＣＨｔＣＨ）− Ｃ００（ＣＨｚ）＋ｏＣＯＯ−Ｃｈｏｌｅｓｔｅｒｙｌ
（Ｖ、　　Ｐ、　　５ｈｉｂａｅｖ、　　Ｐｕｒｅ　＆
　Ａｐｐｌ、　　Ｃｈｅ＋ａ、、１９８５＋　　６゜（
２）ポリメタクリレート主鎖を有する高分子液晶（Ｈ，
Ｆｉｎｋｅｌｍａｎｎ、　　Ｍａｋｒｏｍｏｌ、　　Ｃ
ｈｅｗ、　　１９７１Ｌ　　１７９＋（３）ポリシロキ
サン主鎖を有する高分子液晶ＣＩ。

！ （Ｇ、　　Ｍ＋Ｊａｎｉｎｉ、　　Ｍａｋｒｏｍｏｌ、
　　Ｃｈａｓｅ、　　Ｒａｐｉｄ　Ｃｏａ＋＋ｗｕｎ。

、１９Ｂ５，６．５７） ＣＨ３ （Ｈ，Ｆｉｎｋｅｌｍａｎｎ、　　Ｍａｋｒｏａｏｌ、
　　Ｃｈｅｅｋ、　　Ｒａｐｉｄ　Ｃｏｍ＠ｕｎ、、　
　１９Ｂ２．　３．　８５９）なお、上記高分子液晶の
メソゲン部分は、低分子液晶において知られている様々
な骨格（例えばビフェニル骨格、フェニルベンゾエート
骨格、ビフェニルベンゾエート骨格、フェニル−４−フ
ェニルベンゾエート骨格）で置き換えられていてもよい
、そして、各骨格中のベンゼン環は、それぞれ、例えば
、ピリミジン環、ピリジン環、ピリダジン環、シクロヘ
キサン環、ジオキソボリナン環等で置き換えられていて
もよく、また、フッ素、塩素等のハロゲン基を有してい
てもよい。また、末端基は例えば直鎖又は分枝状のアル
キル基、ハロアルキル基、又はシアノ基等で置き換えら
れていてもよい、これらのうち、スペーサー鎖長の短い
（一般に炭素数６以下）のものの多くはネマチック相を
示す、また、特開昭６３−９９２０４号公報、同６３−
２６４６２９号公報等で知られている強誘電性高分子液
晶の多くは、スペーサー長を短く（一般に炭素数６以下
）にすることによりコレステリック相を示す。

本発明において用いられる架橋性樹脂としてはエポキシ
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、架橋性のシリコーン樹
脂などの樹脂が好適に用いられる。

ここで架橋性樹脂にはエポキシ樹脂のアミン、酸無水物
等の硬化剤や不飽和ポリエステル樹脂のスチレン等の硬
化剤を含むものとする。

上記の架橋性樹脂の代表的なものを次に挙げる。

エポキシ樹脂 ＣＦＩ、　　　　　　　　　。

■ 不飽和ポリエステル樹脂 シリコーン樹脂 上述した高分子物質のうちで本発明の組成物に好適に用
いられるものとして、接着剤として通常用いられている
次のような高分子物質、例えばエポキシ系接着剤、アク
リル系接着剤、不飽和ポリエステル系接着剤、ポリウレ
タン系接着剤、ホ・シトメルト系接着剤、エラストマー
系接着剤を挙げることができる。

エポキシ系接着剤の例としては、主剤としてビスフェノ
ールＡ型のものが好ましい。ビスフェノールＡの部分を
次に示すようなビスフェノール化合物とした主剤も用い
ることができる。

すなわち、上記エポキシ化合物において、Ｒ１とＲ２が
メチル基（ビスフェノールＡ型）、Ｒ２がメチル基でＲ
８がエチル基、Ｒ１はメチル基でＲ１がイソプロピル基
、Ｒ＋がメチル基でＲ−がイソブチル基、Ｒ１がメチル
基でＲ；がヘプチル基、Ｒ１がメチル基でＲ１がノニル
基、Ｒ１とＲ２がプロピル基、Ｒ１とＲ１がそれぞれブ
チリデン基、ペンチリデン基、２−メチルペンチリデン
基、３−メチルペンチリデン基、Ｒ′とＲ７がメチル基
でＸとＹがメチル基のものが挙げられる。

エポキシ化合物の硬化剤としては、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、キシリレンジアミン、ジ
アミノジフェニルメタン、ポリアミド樹脂、ジシアンジ
アミド、三フッ化ホウ素−アミン錯体、トリエタノール
アミンホウ酸エステル、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無
水フタル酸、無水マレイン酸、ポリサルファイド、レゾ
ール等が使用できる。エポキシ系接着剤は一液型でも二
液型でもどちらでもよい。

アクリル系接着剤の例としては、アクリル酸エステルに
重合開始剤を混合したもの（これは加熱や光照射により
硬化する。）や、変性アクリル酸エステルとブライマー
とを組み合わせたもの（これらは互いに接触することに
より硬化する。）が挙げられる。

不飽和ポリエステル系接着剤の例としては、マレイン酸
ユニットを含むポリエステルにビニルベンゼン、アクリ
ル酸エステル、メタアクリル酸エステル、酢酸ビニル等
のモノマー及び重合開始剤を混合したもの（これらは加
熱や光照射により硬化する。）が挙げられる。

ポリウレタン系接着剤の例としては、イソシア、ｔ、−
ト成分としてメチレンビス（ｐ−）ユニレンジイソシア
ネート）、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、１−クロロフエニルジイソシアネー
ト、１，５−ナフチレンジイソシアネート、チオジプロ
ピルジイソシアネート、エチルベンゼン−α−２−ジ−
イソシアネート、４，４．４−トリフェニルメタントリ
イソシアネート等が挙げられ、それらと反応する成分と
して、エチレングリコール、プロピレングリコール、ト
リエチレングリコール、テトラエチレングリコール、グ
リセロール、ヘキサントリオール、キシリレンジオール
、ラウリン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリ
セライド、オレイン酸モノグリセライド、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエステル
、ポリアミド等が挙げられる。

ホットメルト系接着剤の例としては、酢酸ビニル樹脂、
ポリエチレン、酢酸ビニル−エチレン共重合体、ブチル
メタクリル酸、ポリイソブチレン、ポリプロピレン、ポ
リアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン、エチ
ルセルロース、石油樹脂、エチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体等が挙げられる。

エラストマー系接着剤としては、ポリクロロプレン、ブ
タジェン−スチレン共重合体、ブタジェン−アクリロニ
トリル共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体、
ブタジェン−ビニルビリジン共重合体、天然ゴム等に硬
化剤や添加剤を加えたものが挙げられる。なお、硬化剤
、添加剤としては、硫黄、ベンゾチアゾリルジスルフィ
ド、フェノール樹脂、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、サ
リチル酸、ステアリン酸、ジエチルジチオカーバメート
等が挙げられる。

強誘電性高分子液晶と高分子物質の混合は、直接そのま
ま混合しても、溶媒を用い溶液として混合してもよい、
また、混合は室温で行ってもよいし、加温して行っても
いずれでもよい。

溶媒としてはメチレンクロライド、クロロホルム、トル
エン、キシレン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケ
トン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドな
ど種々のものが利用できる。

この溶媒を蒸発させることで、−様に分散した混合物を
得ることができ、さらに蒸発速度の調整で液晶カプセル
の大きさを変えることができる。

強誘電性高分子液晶と高分子物質の混合比は、強誘電性
高分子液晶の割合が通常２０〜９７重量％で、好ましく
は５０〜８０重量％となるようにすることが望ましい０
強誘電性高分子液晶の配合割合が少なすぎるとコントラ
ストが低下することがあり、逆に多すぎると液晶光学素
子とした場合の機械的強度が不足することがある。

また、本発明の強誘電性高分子液晶組成物には液晶表示
用色素を配合することができる。その配合量は組成物中
にＯ１１〜３重量％配合することが好ましい。

液晶表示用色素としては、スチリル系、アゾメチン系、
アゾ系、ナフトキノン系、アントラキノン系、メロシア
ニン系、ベンゾキノン系、テトラジン系の色素が用いら
れる。好ましくはアゾ系、アントラキノン系である。

スチリル系の色素としては、４−〔β−（６′−二トロ
ー２′−ベンゾチアゾリル）ビニル〕−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアニリンが挙げられる。

アゾメチン系の色素としては、２−［（４−ジメチルア
ミノ）ベンジリデンアミノコベンゾチアゾールが挙げら
れる。

アゾ系の色素としては、アゾベンゼン、４−ニトロアゾ
ベンゼン、４−ジメチルアミノアゾベンゼン、４−ジメ
チルアミノ−２′−メチルアゾベンゼン、４−ジメチル
アミノ−２−メチル−４′−ニトロアゾベンゼン、４−
ジメチルアミノ−３−メチル−４′−ニトロアゾベンゼ
ン、４−ジメチルアミノ−２゛−クロロ−４′−ニトロ
アゾベンゼン、４−ジメチルアミノ−２′　　４′−ジ
ニトロベンゼン、４−ジメチルアミノ−２′　　５′−
ジクロロ−４′−ニトロアゾベンゼン、４−ジメチルア
ミノ−２′　　６′−ジクロロ−４′−ニトロアゾベン
ゼン、４−ジエチルアミン−４′ニトロアゾベンゼン、
４−　（５’−二トロー２′−チアゾリルアゾ）−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアニリン、４−　（６’−エトキシ−２′
−ベンゾチアゾリルアゾ）−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン
、４−　（６’−二トロー２２−ベンゾチアシリルア’
／’）−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアニリン、９−フェニルアゾユロリジン、
４−　（Ｎ−（４−エトキシベンジリデンアミノ）フェ
ニルアゾ）　−１−（Ｎ−（４−エトキシベンジリデン
）〕ナフチルアミン、４−フェニルアゾ−４’　−（１
−ピロリジニル）アゾベンゼン、４−（２−ベンゾチア
ゾリルアゾ）−４′Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノアゾベンゼ
ン、４−（６−ニトキシー２−ベンゾチアゾリルアゾ）
−４′−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノアゾベンゼン、４−（
６−ニトキシー２−ベンゾチアゾリルアゾ）−４’−Ｎ
、Ｎ−ジエチルアミノアゾベンゼン、４−（６−二トロ
ー２−ベンゾチアゾリルアゾ）−４’−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミノアゾベンゼン、４−（６−ｎ−ブチルスルホニ
ル−２−ベンゾチアゾリルアゾ）　−４’−Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアミノアゾベンゼン、トリスアゾベンゼン、４．
４’−ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチルアゾ）アゾ
ベンゼン、４．４’−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ルアゾ）−２，２’−ジクロロアゾベンゼン、４．４′
−ビス（９−ユロリジニルアゾ）アゾベンゼン等が挙げ
られる。

ナフトキノン系の色素としては、３−ブチルアミノ−２
−シアノ−５−アミノ−８−ヒドロキシ−１，４−ナフ
トキノン、３．８−ビス（ブチルアミノ）−２−シアノ
−５−アミノ−１，４−ナフトキノン等が挙げられる。

アントラキノン系の色素としては、１−ヒドロキシ−４
−（４’−メチルフェニルアミノ）アントラキノン、１
−アミノアントラキノン、１−アミノ−４−メチルアミ
ノアントラキノン、１−アミノ−４−フェニルアミノア
ントラキノン、１゜４−ジアミノアントラキノン、１゜
４−ジアミノアントラキノン−（Ｎ−ｎ−ブチル）−２
，，３−ジカルボキシイミド、１．４−ジアミノアント
ラキノン−（Ｎ−ｎ−ヘキシル）−２，３−ジカルボキ
シイミド、１，４−ジアミノアントラキノン−（Ｎ−ｎ
−ブチル）−３′−イミノ−２，３−ジカルボキシイミ
ド、１，４−ジアミノアントラキノン−（Ｎ−ｎ−ヘキ
シル）−３′−イミノ−２，３−ジカルボキシイミド、
１．４−ジアミノアントラキノン−（Ｎ−ｎ−ヘキシル
’）−３’チオキソ−２，３−ジカルボキシイミド、１
．４−ジアミノアントラキノン−（Ｎ−ｎ−オクチル）
−３′−チオキソ−２，３−ジカルボキシイミド、１．
５−ジアミノアントラキノン、１．４５−トリアミノア
ントラキノン、１，４，５．８−テトラアミノアントラ
キノン、１．４−ビス（メチルアミノ）アントラキノン
、１．４−ビス（フェニルアミノ）アントラキノン、１
．４−ビス（４’−ｔ−ブチルフェニルアミノ）アント
、う。

キノン、１，５−ビス（フェニルアミノ）アントラキノ
ン、１．５−ビス（４′−メチルフェニルアミノ）アン
トラキノン、１．５−ビス（４′ヒドロキシフエニルア
ミノ）アントラキノン、１゜５−ビス（４′−エチルフ
ェニルアミノ）アントラキノｙ、１．５−ビス（４′−
メトキシフェニルアミノ）アントラキノン、１，５−ビ
ス（４′−ｎ−プロピルフェニルアミノ）アントラキノ
ン、１．５−ビス（４′−イソプロピルフェニルアミノ
）アントラキノン、１，５−ビス（４′−ジメチルアミ
ノフェニルアミノ）アントラキノン、１゜５−ビス（４
′−エトキシフェニルアミノ）アントラキノン、１．５
−ビス（４１、−ブチルフェニルアミノ）アントラキノ
ン、１．５−ビス（４’−ｎ−プロポキシフェニルアミ
ノ）アントラキノン、１．５−ビス（４１ｎ−ペンチル
フェニルアミノ）アントラキノン、１．５−ビス（４’
−ｎ−ブチルフェニルアミノ）アントラキノン、１．５
−ビス（４′−モルフォリノフェニルアミノ）アントラ
キノン、１．５−ビス（４−ｎ−ペンチルオキシフェニ
ルアミノ）アントラキノン、１．５−ビス（４’　−（
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシフェニル）フェニルア
ミノコアントラキノン、１，５−ビス（４′−フェノキ
シフェニルアミノ）アントラキノン、１．５−ビス（４
′−ヘキシルオキシフェニルアミノ）アントラキノン、
１，５−ビス（４’−（フェニルアゾ）フェニルアミノ
アントラキノン、１．５−ビス（４／−ｎ−へブチルオ
キシフェニルアミノ）アントラキノン、ｌ、５−ビス（
４′−ｎ−オクチルオキシフェニルアミノ）アントラキ
ノン、。

１．５−ビス（４′−ノニルオキシフェニルアミノ）ア
ントラキノン、１．５−ビス（４’−ｎ−デシルオキシ
フェニルアミノ）アントラキノン等が挙げられる。

メロシアン系色素としては３−エチル−５−（４−（３
−エチル−２−ペンゾチアゾリデン）−２−へキセニリ
デン〕ローダミン等が挙げられる。

ベンゾキノン系色素としては、２．５−ジ（４−へブチ
ルオキシフェニル）−３，６−シクロロペンゾキノン等
が挙げられる。

テトラジン系色素としては、６−（４−ペンチルオキシ
フェニル）−３−（４−ペンチルピペリジン−１−イル
）−１，２゜４，５−テトラジン、３−（Ｐ−ブトキシ
フェニル）−６−（４’−ｎ−ペンチルシクロヘキシル
）−６−（４−）ランス−４′−ブチルシクロへキシル
フェニル）−１゜２．４．５−テトラジン、３−ｎ−へ
キシル−６−（４−ｎ−ブチルオキシフェニル）−１，
２゜４．５−テトラジンが挙げられる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

実施例１ 強誘電性高分子液晶 Ｍｎ＝５３００ 相転移挙動 （Ｃｒｙ　　：結晶相、５ｔａＣ”　　：カイラルスメ
クチックＣ相、Ｓｗ＋Ａ　：スメクチックＡ相、Ｉｓｏ
　：等吉相〕上記強誘電性高分子液晶の５０重量部と、
エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ社製エピコート８３
４とその硬化剤ＱＸ−１１を重量比で２：１で混合した
もの）を４０重量部と、ポリビニルアセテート１０重量
部とを混合して得られた強誘電性液晶組成物をジクロル
メタンに溶解し１５重量％の溶液にした。ＩＴＯ電極付
ＰＥＳ基板（厚み１２５ｐｍ、幅１５ｃｍ、長さ５０ｍ
のロール物）にマイクログラビアコータを用いて上記溶
液を塗布し、溶媒蒸発後約３μｍの膜を得た。これに同
種のＰＥＳ基板を対向基板としてラミネートし、第１図
に示すような４本のロールの間を通し配向処理を行った
。図中、１．２．３．４はロール径が８０φ閣の曲げ配
向処理用ロール、９は巻き取りロールである。このとき
、ライン速度Ｖは３ｍ／ｍｆｎ、Ｔ、＝１１５℃、Ｔｔ
−９５°Ｃ％Ｔ＋−９０℃、Ｔ４モ２５゛Ｃとした。

上記配向処理後、室温で約１時間放置し、エポキシ樹脂
が殆ど硬化したのちに切断し、１５ｃｍＸ３０ＣＩの液
晶セルとした。クロスニコル下で室温でのコントラスト
を測定したところ、±５■の印加で２８と良好な配向状
態が得られ、電界を切ってもその表示が２４時間以上保
たれた。

このように、この方法によれば長尺物の連続的生産１布
、ラミネート、配向処理、切断）が可能で、容易に良好
な配向状態が得られる。

また、液晶セルの機械的強度を調べたところ、垂直圧力
に対しては１０ｋｇ／ｃ４、室温での曲げ変形に対して
は曲率半径３ｃｍまでの変形でコントラスト、双安定性
に変化はなかった。

比較例１ 比較例のために実施例１の強誘電性高分子液晶に代えて
下記の低分子強誘電性液晶を用いた液晶組成物を用いた
。

低分子強誘電性液晶 相転移挙動 実施例１と同じ方法で、塗布、製膜、ラミネートした。

ライン速度Ｖは３ｍ／ｍ１ｎＳＴ＋−５６°ｃ、、Ｔｚ
−５０℃、Ｔｓ−４５°Ｃ−Ｔ４”’２５℃とした。

コントラストは±５ｖの印加で１３（２５℃）であった
０次に機械的強度を調べたところ垂直圧力に対しては３
　ｋｇ／ｃｊ、室温での曲げ変形は曲率半径１２ＣＩま
で配向乱れは認められなかった。しかし、強誘電性高分
子液晶を用いた場合と比べるとその機械的強度が相当減
少することが明らかになった。

実施例２ 強誘電性高分子液晶Ｉ 〔ｇ　ニガラス状態、ＳＩ：未同定のスメクチック相〕 強誘電性高分子液晶■ Ｍｎ＝３０００ 相転移挙動 上記の２種類の液晶を５０：５０（モル％）で混合した
ものと、ＵＶ硬化型アクリル系接着剤（セメダイン■、
セメロツタスーパーＹ−８６２−１）とポリビニルピリ
ジンとの混合物（接着剤とポリビニルピリジンは重量比
で４：１）とを３：１の割合になるように混合して液晶
組成物を得た。この強誘電性液晶組成物をアセトンに溶
解させ１０重量％の溶液を作製した。

次いで、この溶液を一軸延伸したＩＴＯ付きＰＥＴ基板
（厚み１００μｍ、幅２００謡、長さ２０ｍ）にダイレ
クトグラビアコーターを用いて塗布し、その後５０゛Ｃ
に加熱して溶媒を蒸発させた。

この時の液晶組成物の膜厚は２．５μｍであった。

引き続き、これに対向基板をラミネートし、第２図に示
すような２本のロールで曲げ配向処理を行つた。図中、
５は加熱炉、６及び７は曲げ配向処理用ロール、８は４
００Ｗのメタルハイドライドランプである。ロール直径
は６が１００ｍ、７が６０＋ｍ＊で、ライン速度Ｖは４
　ｍ／ｍ　ｉ　ｎ、　ＴＳ−１３０”Ｃ５Ｔｈ−１００
°Ｃ，Ｔ？−７５°Ｃとした。

上記配向処理後、直ちにＵＶ照射を行い、樹脂部分の硬
化を行ったのちに切断し、数１角に切断してコントラス
トを測定したところ、±５■の印加で７０°Ｃで４７．
２５°Ｃで３０が得られた。また、電界を切ってもその
表示が７２時間以上保持され、良好なメモリ性を示した
０機械的強度は垂直圧力１５ｋｇ／ｃｊ以上、曲げ変形
（室温）では曲率半径２１までコントラスト、メモリー
性の低下は認められなかった。

実施例３ 実施例１で用いた強誘電性高分子液晶と熱可塑性ポリ−
３−り−ロロスチレン とを重量比２：１で混合して強誘電性液晶組成物とした
。これを用いて実施例１と同じ方法で２．３μｍの膜を
作製し、第１図の装置を用い、ライン速度ｖ＝３ｍ／ｒ
ｒｔ　ｉ　ｎ、　Ｔ＋＝　１１５°Ｃ，、Ｔ！＝９５”
Ｃ，？、−６０°Ｃ，Ｔ、−２５°Ｃで配向処理し液晶
セルを得た。室温でのコントラストを測定したところ、
±５■の印加でコントラスト２６が得られた。

また、液晶セルの機械的強度を調べたところ、垂直圧カ
フｋｇ／ｃｄ、曲率半径５　ｃｍまでの変形に対して配
向が乱れることはなかった。

〔発明の効果］ 本発明の強誘電性高分子液晶組成物を用いると製膜性が
よ（、また歩留よく大面積の液晶光学素子を製造するこ
とができる。

また、曲げ変形処理などの力学的配向方法により極めて
容易に高度に配向した液晶光学素子を製造することがで
きる。

本発明の強誘電性高分子液晶組成物を用いると機械的安
定性に優れ、且つ、双安定性、高速応答性に優れた液晶
光学素子を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は本発明の実施例において用いられる
液晶材料の曲げ配向処理に用いられる装置の断面説明図
である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１種の強誘電性高分子液晶と少なくとも
   １種の高分子物質とを配合してなる強誘電性液晶組成物
   。 ２、強誘電性高分子液晶の数平均分子量が１０００以上
   である請求項１記載の強誘電性液晶組成物。 ３、強誘電性高分子液晶が共重合体である請求項１又は
   ２記載の強誘電性液晶組成物。 ４、高分子物質が共重合体である請求項１記載の強誘電
   性液晶組成物。 ５、高分子物質が高分子液晶である請求項１記載の強誘
   電性液晶組成物。 ６、高分子物質が架橋性樹脂又は熱可塑性樹脂、あるい
   はこれらの混合物である請求項１記載の強誘電性液晶組
   成物。 ７、架橋性樹脂が熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂である
   請求項６記載の強誘電性液晶組成物。