JPH02218749A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規な樹脂組成物に係シ、更に詳しくは、耐
熱性と耐薬品性に優れているばかりでなく、機械的特性
、電気的特性に優れ、しかも成形性の良好な樹脂組成物
に関するものである。

〔従来の技術〕

ポリフェニレンエーテル樹脂は、熱的特性、機械的特性
、電気的特性に優れた樹脂であるが、成形性が劣るため
に、例えばポリスチレン系樹脂を配合したブレンド物と
して、ゼネラル・エレクトリック社より「ノリル」の商
標で市販されている。しかしながら、この変成品は、溶
剤に対する耐性が劣るので、用途は限られている。

このため、ポリフェニレンエーテル樹脂に耐溶剤性の優
れた樹脂を配合する研究が行われており、例えば熱可塑
性ポリエステル樹脂の配合については、特公昭５１−２
１６６４号公報、特開昭４９−７５６６２号公報及び特
開昭５９−１５９８４７号公報などに記載の組成物が知
られている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、ポリフェニレンエーテルとポリエステル
樹脂とは、相溶性が悪く、機械的特性、特に衝撃特性が
低下したり、相分離を生じて外観が悪化するため、溶融
混線という工業的に容易かつ経済的な方法では、実用に
供し得る配合物は未だに得られていないという問題があ
った。

また、芳香族ポリカーボネートに、集中応力によるひび
割れに対して抵抗性を持たせ且つより高い熱変形温度を
具備させるため、ポリフェニレンエーテルを配合するこ
とについても、特公昭４２−１５７８２号公報に記載の
組成物が知られているが、成形加工性が著しく悪くなり
、かつ、ポリフェニレンエーテルと芳香族ポリカーボネ
ートは溶剤に対する耐性が劣るため、この二者のブレン
ド樹脂組成物も耐溶剤性が劣り、実用性に欠けるという
難点があった。

さらに、ポリフェニレンエーテル、ポリスチレン及びポ
リカーボネートを配合した樹脂組成物や、ポリフェニレ
ンエーテル、ゴム変性ポリスチレン、ハイスチレンゴム
及びポリカーボネートを配合した樹脂組成物についても
、特公昭５１−３７２９８号公報、特公昭５１−３７９
３６号公報に記載されているが、構成樹脂がいずれも耐
溶剤性に劣るものなので、この場合のブレンド樹脂組成
物の耐溶剤性も劣り、例えば自動車外板材料や電気、電
子部品のような、耐溶剤性が厳しく要求されるような用
途には適用できないというのが実状であった。

また、さらには、ポリフェニレンエーテル、ポリエステ
ル樹脂及び芳香族ポリカーボネートを配合した樹脂組成
物、それに変性スチレン系重合体又はスチレン系重合体
をさらに加えた樹脂組成物が、特開昭５１−３０２５６
号公報、特公昭６２−５２７７８号公報、特表昭６３−
５００３８７号公報などに記載され、本発明者等の発明
としても出願（特願昭６２〜２８２３８０号）されてい
る。又、ポリフェニレンエーテル、芳香族ポリアミド及
び芳香族ポリカーボネートを配合した樹脂組成物や、そ
れにスチレン系重合体をさらに加えた樹脂組成物につい
ても、本発明者等の発明として既に出願（特願昭６３−
５６３４号）されている。そして、これらの具体例の中
で使用されているビスフェノールＡ型ポリカーボネート
ハ、ポリフェニレンエーテルとポリエステル及び／又は
芳香族ポリアミド、あるいはこれらにスチレン系重合体
又はその変性体がさらに加わった樹脂の間の混和性を改
善する効果を有し、これらの３元系及び４元系の樹脂組
成物は脆性破壊で表＜、延性的破壊を呈するとされてい
る。

しかしながら、このような樹脂組成物は、耐熱性及び低
温下での衝撃特性が低く、シかも混合された樹脂間の親
和性が不足するために、工業用材料としては未だ不充分
であるという問題があった。

本発明は、上記のような従来の課題を解決し、工業的に
容易かつ経済的な方法により配合してなり、成形性が良
好でかつ耐衝撃性などの機械的特性、熱的特性等の優れ
た新規な樹脂組成物の提供を目的とする。

〔課題を解決するだめの手段〕

本発明者らは、かかる目的を達成すべく研究を進めた結
果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、（Ａ）一
般式（１） （式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４及びＲ５は水素原子、
・・ロゲン原子、炭化水素基又は置換炭化水素基を示し
、そのうち少なくとも１つは必ず水素原子を示す。）で
表わされるｍ個フエノール化合物の１種又は２種以上を
酸化重合して得られるポリフェニレンエーテル樹脂１５
〜９０重量％、の）熱可塑性ポリエステル及び／又は芳
香族ポリアミド５〜６０重量％、並びに ０　カーボネート結合を構成する単位の中で懸垂する芳
香族基を少なくとも１個以上含む単位が、全カーボネー
ト結合構成単位に対して２５〜１００重量％含有され、
且つ、平均分子量が９．５００〜３４，０００であるポ
リカーボネート５〜８０重量％からなることを特徴とす
る樹脂組成物、並びに、前記樹脂組成物１００充量部に
対して、０のスチレン系重合体を０．５〜８０重量部配
合してなる樹脂組成物を要旨とするものである。

本発明におけるポリフェニレンエーテル樹脂は、前示一
般式（１）で表わされるｍ個フエノール化合物の１種又
は２種以上を酸化カップリング触媒を用い酸素又は酸素
含有ガスで酸化重合せしめて得られる重合体である。

前示一般式（１）におけるＲ１．　Ｒ２，Ｒ１，Ｒ４及
びＲ３の示す具体例としては、水素原子、塩素原子、フ
ッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、クロロエチル基、ヒドロキシ
エチル基、フェニルエチル基、ベンジル基、ヒドロキシ
メチル基、カルボキシエチル基、メトキシカルボニルエ
チル基、シアノエチル基、フェニル基、クロロフェニル
基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、エチルフ
ェニル基などが挙げられる。

前示一般式（１）で表わされるｍ個フエノール化合物の
具体例としては、フェノール、０１ｍ又はｐ−クレゾー
ル、２．６−　２．５−　２．４−又は３．５−ジメチ
ルフェノール、２−メチル−６−フェニル−フェノール
、λ６−ジフェニルフェノール、２．６−ジメチルフェ
ノール、２−メチル−６−エチルフエノール、２，３．
５−２、３．６−及び２．４．６−　）ジメチルフェノ
ールなどが挙げられる。これらのフェノール化合物は２
種以上用いてもよい。

又、前示一般式ＣＩ）で表わされるもの以外のフェノー
ル化合物、たとえばビスフェノールＡ１テトラブロモビ
スフエノールＡ１　レゾルシン、ハイドロキノンなどの
ような、二価フェノール類と上記一般式（１）のフェノ
ール化合物との共重合体でもよい。

本発明で使用する熱可塑性ポリエステル樹脂は、テレフ
タル酸またはそのジアルキルエステルと脂肪族グリコー
ル類との重縮合反応によって得られるポリアルキレンテ
レフタレートまたはこれを主体とする共重合体であり、
代表的なものとしては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレートなどがあげられる。

上記脂肪族グリコール類としては、エチレングリコール
、グロビレングリコール、テトラメチレングリコール、
ヘキサメチレンクリコールなどがあげられるが、これら
脂肪族グリコール類と共に他のジオール類または多価ア
ルコール類、例えば脂肪族グリコール類に対して３０重
量％以下のシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジ
メタツール、キシリレングリコール、２．２−に’ス（
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−ビス（４
−ヒドロキシ−亀５−ジブロムフェール）プロパン、２
．２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパ
ン、λ２−ビス（４−ヒドロキシエトキシ−人５−ジブ
ロムフェニル）プロパン、グリセリン、ペンタエリスリ
トールなどを混合して用いてもよい。

また、テレフタル酸またはそのジアルキルエステルと共
に他の二塩基酸、多塩基酸またはそれらのアルキルエス
テル、例えばテレフタル酸またはそのジアルキルエステ
ルに対して３０重量％以下の７タル酸、イン７タル酸、
ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、トリメシン駿、トリメリット酸
、それらのアルキルエステルなどを混合して用いてもよ
い。

本発明で使用される芳香族ポリアミドとは、イソフタル
酸やテレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジア
ミンとから構成される装置香族ポリアミド形成成分が４
０〜Ｚｏｏ重量％、及びラクタムもしくは脂肪族ジアミ
ンと脂肪族ジカルボン酸からなる脂肪族ポリアミド形成
成分が６０〜Ｏ重量％であるポリアミド樹脂を意味する
。

芳香族ポリアミドの重合は、通常はジアミンとジカルボ
ン酸からなるナイロン塩又はその水溶液に必要に応じて
ラクタムを加えいわゆる溶融重合法によって製造される
が、イソフタル酸とテレフタル酸の組成によっては溶液
法ないしは界面重合法によっても製造される。

ここで、インフタル酸とテレフタル酸の組成は、任意の
割合がとれるが、テレフタル酸の割合が大きいとポリア
ミドの融点が３００℃以上となるため、テレフタル酸を
５０重量％以下とすることが好ましい。通常はイソフタ
ル酸：テレフタル酸＝２０：８０〜８０：２０の重量比
で用いられる。

他に共重合可能な成分は、３員環以上のラクタム、重合
可能なｍ−アミノ酸、二塩基酸とジアミンなどであシ、
具体的には、ε−カプロラクタム、アミノカプロン酸、
エナントラクタム、７−アミンへブタン酸、１１−アミ
ノウンデカン酸、９−アミノノナン酸、α−ピロリドン
、α−ピペリドンなどの重合体、ノナメチレンジアミン
、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン
、λ２−ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル
）プロパン、メタキシリレンジアミンなどのジアミ／と
、アジピン酸、セパチン酸、ドデカンニ塩基酸、ゲルタ
ール酸などのジカルボン酸が挙げられる。

本発明で使用するポリカーボネート樹脂とは、カーボネ
ート結合を構成する単位の中で懸垂する芳香族基を少な
くとも１個以上含む単位（以下、カーボネート結合単位
Ａと略称する。）が、全カーボネート結合構成単位に対
して２５〜Ｚｏ。

重量チ、好ましくは６０〜１００重量％含まれ、平均分
子量が９，５００〜３４．０００範囲のポリカーボネー
ト樹脂である。懸垂する芳香族基とは、アリール基及び
アラルキル基を意味する。

ところで、この発明でいうカーボネート結合とは、アル
コール性水酸基又はフェノール性水酸基と例えばホスゲ
ンとを反応させて得られるような一〇−Ｃ−０−結合を
指しており、また、カーボネート結合を構成する単位と
は、このようなカーボネート結合間に構成される構成単
位を指す。また、このカーボネート結合間の構成単位中
に他の結合種、例えばエステル結合、アミド結合、カー
バメート結合、エーテル結合等が含まれていてもさしつ
かえはない。

ところで、懸垂する芳香族基を少なくとも１個以上含む
カーボネート結合構成単位としては、下記一般式（１）
で示されるものが例示される。

一般式（１） ただしく１）式中、Ｘ及びＹは水素原子、炭素数１〜６
の脂肪族炭化水素基及び炭素数６〜１２のアリール又は
アラルキル基よシ選択され、かつ、Ｘ及びＹの少なくと
もいずれか１つは炭素数６〜１２のアリール又はアラル
キル基である。

また、２及びＷは、水素原子又は炭素数１〜６の脂肪族
炭化水素基を示す。

また、場合によシ、この構成単位と共に含まれていても
よい構成単位としては、下記一般式Ｕ）で示されるもの
等が例示される。

一般式（１） −Ｓ−−ＳＯ−１又は−５０２−で示される２価の基を
示しく　１１．　Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜６のア
ルキル基、Ｒ３は炭素数４〜５のアルキレン基）、芳香
環はアルキル基又はノ・ロゲン原子を有していてもよい
。このようなポリカーボネートを製造する方法としては
、懸垂する芳香族基を少なくとも１個以上含むジオール
化合物、特に芳香族ジオール化合物の１種以上にホスゲ
ンを吹き込み、界面重合又は溶液重合させる公知の方法
が提案される。

また、その際、少量のテレフタル酸クロライド、インフ
タル酸クロライド、アジピン酸クロライドのような酸ク
ロライド、ピペラジ／のようなジアミンを共存させてカ
ーボネート結合以外の結合をカーボネート結合構成単位
の中に内在させてもよい。

懸垂する芳香族基を少なくとも１つ以上有するジオール
、とりわけ、芳香族ジオールとして１１１Ｊ、ｔばビス
（４−ヒドロキシフェニル）フヱニルメタン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタ／
、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェ
ニルプロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェ
ニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジベンジ
ルメタン、０−クメルレゾルシン、フェノールフタレイ
ン等を挙げることができる。

この発明においては、本発明で規定するような芳香族基
を有しないカーボネート結合構成単位を導入してもさし
つかえない。これは、得られるポリカーボネートの溶融
流動性を高め、成形性改良をはかる上で好ましいが、懸
垂する芳香族基を有する単位が２５重量％に満たないと
ポリマーのガラス転移温度が大幅に低下し、耐性 ｉ：低下するので好ましくない。その際に用いられる共
重合用化合物としては、例えば１．１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタン、１．１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）クロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２．２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ペンタン、２．２−ビス（４−ヒ
ドロキ・／フェニル）−３−１＋ルブタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキｆ７．２．２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１
．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン
、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル
）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）プロパン、４．４’−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル、４．４’−ジヒドロキシジフェニルスル
フィドといったビスフェノール類、又ハ、レゾルシン、
０−メチルレゾルシンといった２価のフェノール化合物
等を挙げることができる。又場合によっては、イソフタ
ル酸クロライド、アジピン酸クロライド、セバ酸クロラ
イドイドのような酸クロライド、ピペラジンのようなジ
アミンを共存させ共重合させてもよい。

これらカーボネート結合単位人以外のカーボネート結合
構成単位を導入するにあたっては、本発明の要件を満た
す範囲で共重合させても又別途重合したものについて本
発明の要件を満たすようにあとから適宜混合させてもよ
い。

本発明を実施するにあたり、懸垂する芳香族基を少なく
とも１個以上含むジオールとホスゲンからポリカーボネ
ート樹脂を製造する方法は、具体的には塩化メチレン、
１，２−ジクロルメタンなどの不活性溶媒存在下ジオー
ル類に酸受容体としてアルカリ水溶液あるいはピリジン
などを入れ、ホスゲンを導入しながら反応させる。

酸受容体としてアルカリ水溶液を使う時は、触媒として
トリメチルアミン、トリエチルアミン等の第３級アミン
、あるいはテトラブチルアンモニウムクロリド、ベンジ
ルトリブチルアンモニウムプロミド等の第４級アンモニ
ウム化合物を用いると反応速度が増大する。また、必要
に応じて分子量調節剤としてフェノールｐ−ターシャリ
−ブチルフェノール等−価のフェノールを共存させる。

反応温度は０〜１００℃である。

触媒は最初から入れてもよいし、オリゴマーを作った後
に入れて高分子量化する等任意の方法がとられる。また
、前記共重合用化合物を懸垂する芳香族基を少なくとも
１つ以上有するジオールと共重合する方法としては、 （イ）最初に同時にホスゲンと反応させて重合する、 （ロ）一方をまずホスゲンと反応させ、ある程度反応を
行った後他方を入れて重合する、（ハ）別々にホスゲン
と反応させてオリゴマーをつ＜シ、それらを反応させて
重合する、など任意の方法を採ることができる。

更に別途重合したものについて混合する方法としては、
それぞれの粉末あるいは粒状物を混合した後押出機、ニ
ーダ−混練ロール等で溶融状態にして混合する方法、溶
液ブレンド法等任意の方法によることができる。

本発明の樹脂組成物においては、上記囚、（ハ）、Ｃ）
の他に、さらに０スチレン系重合体を配合すると、耐衝
撃性のすぐれた組成物となる。

スチレン系樹脂の具体例としては、たとえばブタジェン
系ゴム変性ポリスチレン、ブタジェン系ゴム変性スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、アクリルゴム変性ポリ
スチレン、アクリルゴム変性スチレン−アクリロニトリ
ル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体変性ポリス
チレン、エチレン−メチルメタクリレート共重合体変性
ポリスチレンなどが挙げられる。

なかでも、スチレン／ブタジェン共重合体、スチレン／
ブタジェンブロック共重合体、水添スチレン／ブタジェ
ンブロック共重合体、スチレン／イソプレンブロック共
重合体、スチレン′−／エチレン／ブチレンブロック共
重合体、スチレン／エチレン／プロピレンブロック共重
合体、のようなスチレン系炭化水素ポリマーブロック−
共役ジエン系エラストマーブロック共重合体、又はスチ
レン系炭化水素ポリマーブロック−オレフィン系ニジス
トマーブロック共重合体が好ましく使用される。

こうしたスチレン系炭化水素ポリマーブロック−共役ジ
エン系エラストマーブロック共重合体としては、スチレ
ン系炭化水素ブロック及び共役ジエンプロ、りのエラス
トマーブロック共重合体で例えば線状ブロック共重合体
、あるいはラジアルブロック共重合体が挙げられる。

ここで用いられるスチレン系炭化水素として代表的な化
合物には、スチレン、α−メチルスチレ／、ビニルキシ
レン、エチルビニルキシレン、ビニルナフタリン及びこ
れらの混合物が例示され、また、共役ジエンには、ブタ
ジェン、イソプレン、１．３−ペンタジェン又は２．３
−ジメチルブタジェン、及びこれらの混合物が挙げられ
る。

これらのプロ、り共重合体の末端ブロックは、同じであ
っても異なっていてもよい。

これらのプロ、り共重合体の数平均分子量は１０．００
０〜ｓｏｏ、ｏｏｏ、好ましくは２０，０００〜ｓｏｏ
、ｏｏｏである。

また、ブロック共重合体中のスチレン系炭化水素の含有
量は、１０〜７０重量％が好ましく、より好ましくは１
５〜５５重量％である。

本発明で使用するスチレン系炭化水素ポリマープロ、ク
ーオレフィン系ニジストマーブロック共重合体は、前記
スチレン系炭化水素ポリマーブロック−共役ジエン系エ
ラストマーブロック共重合体の共役ジエン部分を選択的
に水素化することによって得られるものである。水素化
した共重合体中の不飽和結合金有量は、元の値の２０チ
以下まで減少せしめられたものが用いられる。差別して
用いるに好ましい不飽和結合金有量は元の１０％以下、
更に好ましくは５％以下である。

以上のブロック共重合体は、ジカルボン酸基又はその誘
導体基を含む分子単位が結合された変性プロ、り共重合
体であってもよい。

本発明の樹脂組成物における（８）ポリフェニレンエー
テル、■熱可塑性ポリエステル及び／又祉芳香族ポリア
ミド、並びにＣ）ポリカーボネートの配合比については
、ポリフェニレンエーテルが９０重量％を超えると、成
形性と耐溶剤性が悪化し、１５重量％未満では熱的性質
が低下する。熱可塑性ポリエステルは６０重量％を超え
ると樹脂間の相溶性が悪くなり、機械的特性、熱的特性
が低下し、５重量％未満では耐溶剤性が悪くなる。ポリ
カーボネートは８０重量％を超えると耐溶剤性が悪くな
り、５重量％未満ではやはり樹脂間の相溶性が悪くなシ
機械的特性が著しく低下する。

したがって、（４）ポリフェニレンエーテルを１５〜９
０重量％、好ましくは３０〜８０重量％、（Ｂ）熱可塑
性ポリエステルを５〜６０重量％、好ましくは１０〜５
０重量％、Ｃ）芳香族ポリカーボネート５〜８０重量％
、好ましくは１０〜６０重量％の配合比とする。

本発明で（２）スチレン系重合体を使用する場合は、ポ
リフェニレンエーテルと熱可塑性ポリエステル及び芳香
族ポリカーボネートの配合物１００重量部に対し、８０
重量部を超えると熱的特性が低下し、０．５重量部未満
では、耐衝撃性の改良効果が低い。したがって、ゴム様
物質は、０．５〜８０重量部、望ましくは２〜５０重量
部を配合するのがよい。

加えて、芳香族ポリカーボネートとして、前述の本発明
の要旨に記載された特定の範囲内のＣ）ポリカーボネー
トを使用し、その上記の配合比を選ぶことによって、驚
くべきことに耐衝撃性などの機械的特性、熱的特性、耐
溶剤性、成形性のいずれも優れた樹脂組成物が得られ、
しかも、本発明の特定の範囲外の芳香族ポリカーボネー
ト（例えばビスフェノールＡ型ポリカーボネート）を使
用した場合上りも良好な混和化が実現され、また機械的
特性の特に耐折性に優れた樹脂組成物が得られる。また
、本発明における上記のロポリカーボネートのＴｆ　（
ガラス転移点）はビスフェノールＡ型ポリカーボネート
のＴｆよシも高いために、得られた樹脂組成物の耐熱性
も高いものとなっており、さらに１射出成形などによっ
て得られた成形品には相分離などは全く見られず、外観
的にも優れている。

本発明においてり、囚ポリフェニレンエーテル、■熱可
塑性ポリエステル及び／又は芳香族ポリアミド、口特定
の範囲内のポリカーボネート、並びに、必要に応じて０
スチレン系重合体の配合は、公知の溶融混線法で行われ
、混練温度や時間には特に制限はないが一般には１５０
〜３５０℃の温度が推奨され、具体的には、押出機、バ
ンバリーミキサ−ロール、ニーターなどが挙げられる。

また、■ポリフェニレンエーテル、（ハ）熱可塑性ポリ
エステル、０ポリカーボネート及び０スチレン系重合体
の配合順序は任意であるが、経済的にも３り（又は４つ
）の樹脂を同時に配合して溶融混練するのが望ましい。

本発明の樹脂組成物は、上記配合物以外に周知の種々の
添加剤、例えばガラス繊維、炭素繊維、金属ウィスカー
のような補強剤、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ
系粘土鉱物、７リカーマグネシウム系粘土鉱物、ケイ酸
カルシウム、炭酸カルシウム、アスベスト、カーボンブ
ラックのような充填剤、その他滑剤、核剤、酸化防止剤
、難燃剤、帯電防止剤、耐候付与剤等を含有してもよい
。

また、本発明の組成物の特性を損なわない範囲内で、他
の樹脂を配合することも可能である。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明は以下の実施例により限定されるものではない。

なお、例中、「部」及び「チ」は、特に断らない限り、
「重量部」及び「重量％」である。

実施例１−１０ （８）　２，６−シメチルフエノールをトルエン及ヒエ
タノールニ溶かし、塩化マンガン−エチレンジアミンを
添加、酸素雰囲気下で酸化することによって得られた２
、６−ジメチル１，４−フェニレンエーテル。

■　極限粘度１．２のポリブチレンテレフタレート（三
菱化成■製、商品名：ノバドゥール５０１０）。

極限粘度０．６．融点２６０”Ｃのポリエチレンテレフ
タレート。

蒸留水５３輪にヘキサメチレンジアミン水溶液（８０Ｗ
ｔチ）１ａ９ｋｆｓイソフタル酸９．８神、テレフタル
酸４９ｋｆを加え均一にかくはん溶解し更に酢酸５３ｆ
を添加したのち、オ−トクレープに仕込んだ。Ｚ５ｋｆ
／−の内圧に保ちながらナイロン塩の濃度が９０重量％
になるまで水を留出させ、次いで１ａｋｆ／ｄまで昇圧
した後、更に水を留出させ内温か２５０℃に達したなら
ば内圧をゆっくりと抜き、最後は７００　Ｔｏｒｒの減
圧で１時間減圧重合を行なった後、押し出しチップ化し
た。このようにして得られた相対粘度？ｒｅｌ　Ｚ２、
ガラス転移点Ｔ？１２７℃の芳香族ポリアミド。

Ｃ）１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フ
ェニルエタン　　　　　　　　１００部ｐ−ターシャリ
−ブチルフェノール　　１．３部ピリジン　　　　　　
　　　　　　　２００部塩化メチレン　　　　　　　　
　　　１０００部から成る混合物をかくはん機つき反応
器に仕込み５００　ｒｐｍでかくはんした。次にホスゲ
ン５０部を１時間の間に吹き込み、溶液重合を行った。

反応終了後、塩酸水溶液で過剰のピリジンを中和し、水
、塩酸水溶液、ついで水を用いて洗浄し、最終的には塩
化メチレンを蒸発させて取り出された、平均分子量１５
８００゜Ｔｆ１８０℃の本発明における前記の特定の範
囲内にある０ポリカーボネート。

０　水素添加化スチレンブタジェンブロック共重合体（
５ＨＥＬＬ社製、商品名：クレイトンＧ１６５０）。

上記樹脂（ト）、■、０及び０をそれぞれ後記表−１に
示す組成比にて、押出様を使用し２５０〜３２０℃の範
囲内で溶融混練して得られた樹脂組成物を、１２０℃の
温度にて６時間乾燥後、後記表−１の条件にて射出成形
を行った。

比較例１〜１０ 本発明におけるものとは異なる芳香族ポリカーボネート
成分として、分子量２９．　ＯＯＱのビスフェノールＡ
タイプのポリカーボネート（三菱化成陣製、商品名ニッ
パレックス７０３０Ａ）を使用した以外は、実施例１〜
１０と同様な組成比で全く同様な操作を行い、得られた
各組成物を用い後記表−１に示す条件にて射出成形を行
ったＯ こうして得られた各実施例及び比較例におけ耐折試験に
ついて評価を行った結果を、後記表−２にまとめて示す
。尚、測定方法は下記のとおりである。

（１）引張強度、伸び ＡＳＴＭ　Ｄ−６３８に従った。

（２）　　Ｉ　ｚ　ｏ　ｄ　衝撃値 １／８インチ厚みの試験片を用い、ＡＳＴＭＤ−２５６
に従い、２３℃及び−３０℃温度下で測定を行なった。

（３）耐薬品性 ＡＳＴＭ　Ｄ−６３８に記載される１種ダンベル型試験
片に１％の曲げ歪みを加え、ガソリン中に浸漬し２３℃
にて２４時間放置後曲げ歪みを解放し、ガソリンを拭き
取った後にＡＳＴＭ　Ｄ−６３８に従って引張強度及び
伸びを測定した。

（４）耐熱性 ＡＳＴＭ　Ｄ−７９２に従って、熱変形温度（ＨＤＴ）
を測定した。付与応力はｔａ６ｋｐ／−である。

（ｓ）ＭＩＴ耐折試験 出島製作所■製ＭＩＴ耐折試験機を用い、ＡＳＴＭ　Ｄ
−６４３に従って、厚み１　／　３２″、長さ５“、幅
１／２“の試験片が破断に至る回数を測定した。

〔発明の効果〕

本発明の新規な樹脂組成物は、特定の芳査族ポリカーボ
ネートを用いることにより、従来の場合に比べ、成形性
、機械的特性、耐薬品性及び耐熱性などのいずれにおい
ても著しぐ改良され、しかも意外なことに、耐折性にお
いて格段に優れたものである。また、通常の溶融混練法
等の経済的な方法で製造したものでも、その成形品には
相分離などは全く見られず、外観にも優れている、とい
う工業的価値ある顕著な効果を奏するものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼……〔 I 〕 （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、及びＲ＿５
   は水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基又は置換炭化水
   素基を示し、そのうち少なくとも１つは必ず水素原子を
   示す。）で表わされる一価フェノール化合物の１種又は
   ２種以上を酸化重合して得られるポリフェニレンエーテ
   ル樹脂１５〜９０重量％、 （Ｂ）熱可塑性ポリエステル及び／又は芳香族ポリアミ
   ド５〜６０重量％、並びに （Ｃ）カーボネート詰合を構成する単位の中で懸垂する
   芳香族基を少なくとも１個以上含む単位が、全カーボネ
   ート結合構成単位に対して２５〜１００重量％含有され
   、且つ、平均分子量が９，５００〜３４，０００である
   ポリカーボネート５〜８０重量％からなることを特徴と
   する樹脂組成物。
2. （２）請求項１記載の樹脂組成物１００重量部に対して
   、（Ｄ）のスチレン系重合体を０．５〜８０重量部配合
   してなる樹脂組成物。