JPH02214708A

JPH02214708A - 増加した強度を有するエチレン／酢酸ビニル共重合体の製造方法、新規なエチレン／酢酸ビニル共重合体、およびそれらの使用

Info

Publication number: JPH02214708A
Application number: JP1331418A
Authority: JP
Inventors: Wolfgang Baade; ボルフガング・バーデ; Werner Obrecht; ベルナー・オブレヒト; Christian Ohm; クリスチヤン・オーム
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1988-12-23
Filing date: 1989-12-22
Publication date: 1990-08-27
Also published as: EP0374660B1; EP0374660A3; EP0374660A2; US5093450A; CA2006417A1; DE58902421D1; DE3843563A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、ある種の他の共単量体を用いる溶液重合によ
る増加した強度を有するエチレン／酢酸ビニル共重合体
（ＥＶＡ）の不連続的または好適には連続的な製造方法
、これらの他の共単量体の共重合されＩ；本位を含有し
ている新規なエチレン／酢酸ビニル共重合体、並びに、
レオロジー改質剤、接着結合剤並びに熱プラストおよび
ジュロプラスト用の混和成分としての並びに加硫物の製
造用のそれらの使用に関するものである。

エチレンと酢酸ビニルは種々の割合で単量体の不規則的
分布状態でラジカル重合できることは公知である。共重
合された酢酸ビニル含有量（以下では「酢酸ビニル含有
量」またはｒＶＡ含有量」と称されている）が低い場合
には、共重合体は室温においてポリエチレンの一般的結
晶性を有しておりそして比較的長いエチレン連続のため
に熱可塑性である（Ｈ，パードル（Ｂａｒｔｌ）、Ｊ、
ベーター（Ｐｅｔｅｒ）、「エチレン／酢酸ビニル共重
合体およびそれの架橋結合について（ｔｌｂｅｒ　Ｅｔ
ｈｙｌｅｎ／ＶｉｎｙｌａｃｅｔａＬ−Ｃｏｐｏｌｙ＋
５ｅｒｉｓａｔｅ　ｕｎｄ　１ｈｒｅ　Ｖｅｒｎｅｔｚ
ｕｎｇ）Ｊ、カウツシュクーウント・グンミ（ＫａｕＬ
ｓｃｈｕｋ　ｕｎｄ　Ｇｕｗ＋ｍｉ）、１４、ＷＴ３２
（１９６１）、ヴインナッケルーケヒラ−（Ｗｉｎｎａ
ｃｋｅｒ−Ｋｕｃｈｌｅｒ）、ヘミッシェ・テクノロギ
イ（Ｃｈｅｗ、　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ）、６巻、４
版、２．２．７章、「エチレン−酢酸ビニル−共重合体
（Ｅｔｈｙｌｅｎ−Ｖｉｎｙｌａｓｅｔａｔ−Ｃｏｐｏ
ｌｙｍｅｒｅ）Ｊ　、カール・ハンサー・フェルラグ発
行、ミュンヘン−ウィーン、１９８２．５７０〜５７２
頁、Ｍ、アルネ（Ａｒｎｅ）、Ｒ，Ｈ，シュヴアール（
Ｓｃｈｖａａｒ）、レポート番号１）５５、エチレン共
重合体（Ｅｔｙｌｅｎｅ　Ｃｏｐｏｌｙｗ＋ｅｒｓ）、
プロセス・エコノミツクスーツログラム、メン口・パー
ク、カリフォルニア、１〜４０頁（１９８３）参照）。

共重合は原則的には下記の３方法により実施できる：１、乳化重合、２、溶液重合、および３、高圧塊状重合。

低いビニルエステル含有量を有するＥＶＡは高圧塊状重
合により経済的に製造できる（Ｈ，ブッカ（Ｂｕｃｋａ
）、Ｒ，二ｙツシｚ　（Ｎｉｔｚｓｃｈｅ）、Ｈ，オン
デル力（Ｏｎｄｅｒｋａ）、プラスチ蕾つントφカウッ
シュク（Ｐｌａｓｔｅ　ｕｎｄ　Ｋａｕｔｓｃｈｕｋ）
、３０．６．３０２−３０５頁（１９８３））。重合は
一般的には１０００〜３０００バールの圧力および１５
０〜２８０℃の温度において実施される。この方法によ
り製造される３０重量％までの酢酸ビニル含有量を有す
る生成物は、熱融解接着剤として、並びに粗製油および
中間蒸留物用の流動性改良剤として、並びにケーブル外
皮として使用できる。

高圧方法は中程度ないし高いＶＡ含有量を有するＥＶＡ
共重合体の製造用には適しておらず、その理由はこの方
法で要求される重合温度においては高い分子量および高
いムーニー粘度を有する共重合体を得ることが難しいか
らである。

７０％より高いＶＡ含有量を有するＥＶＡ共重合体は主
に乳化重合により製造される。−数的な条件は３０〜５
００バールの圧力および２０〜１００℃の温度である。

該共重合体は一般的には得られた分散液から単離されず
に水性分散液（ラテックス）の形状で直接さらに処理す
るために使用さ・れる、しかしながら、この方法では特
に非常に高いゲル含有量有する生成物が得られ、それら
は−数的にはそれらの劣悪な加工性のためにエラストマ
ー性固体ゴムとして使用できない、実際にドイツ公開明
細書３０００００９中には、高いムーニー粘度および低
いゲル含有量を有するエラストマー性のエチレン／酢酸
ビニル共重合体の製造方法が記されており、それは水溶
液からエチレン／酢酸ビニル共重合体の凝析により得ら
れる４０〜７０重量％の共重合された酢酸ビニル含有量
を有する乳化共重合体である生成物を示している。これ
らのエチレン／酢酸ビニル共重合体の性質は、完全に除
去することができずそＱため共重合体を多くの用途用に
不適切にさせる乳化剤の残渣によりて決められる。

少なくとも３０％のＶＡ含有量を有するＥＶＡ共重合体
は、中程度の圧力下での溶液重合により製造できる。使
用される溶媒は例えば、ターシャリーーブタノールまた
はターシャリー−メタノール、メタノールおよび炭化水
素の混合物であり、重合工程中には重合体はその中で溶
液状のままである（ドイツ公告明細書１１　２６　６１
３．１１２６　６１４Ｊｉよび１４　９５　７６７、ド
イツ公開明細書３３　２３　５３１、英国特許８０７１
１２および８４３　９７４、フランス特許１　１８９３
８７．１２２５．７０４およびｌ　２３８５８９、米国
特許２　３９６　７８５および２９４７　７３５）、こ
の方法により得られる生成物は、高分子量のわずかに分
校鎖状の共重合体である。

溶液重合方法は一般的に一連の３〜１０ｇａの反応器中
で５０〜１３０℃の温度および５０〜４００バールの圧
力において実施される。例えば有機過酸化物類の如きラ
ジカル生成用物質または重合開始剤としてのアゾ化合物
の存在下で、−数的にはターシャリー−ブタノールが溶
媒として使用される。低いゲル含有量および３０〜７５
重量％のＶＡ含有量を有する高分子量エラストマー性共
重合体が得られる。これらの生成物の加硫物は、Ｖ入金
有量に依存して、１０〜１３ＭＰａの引っ張り強度およ
び３．３〜５　Ｎ　／　ｍ　ｍの引き裂き強度を有する
（実施例中で開示されている試験化合物において測定さ
れている）。これらの値には固有の限界が生じるはずで
あり、それらは明らかにＥＶＡの化学的改質により越え
られるものではない。

本発明の一目的は、実質的にゲル化された成分を含まず
しかも増加した強度を有する加硫物に処理できるＥＶＡ
を製造するための溶液重合方法を提供することである。

驚くべきことに、本発明の問題は少量の１分子当たり少
なくとも２個のアクリロイルまたはメタクリロイル基を
含有している化合物の共重合により解決されることを見
いだした。本発明に従う方法と、完全にまたはほとんど
完全にゲル化された重合体成分類のない生成加硫物の増
加した強度との間の因果関係は確実にあるが、まだ説明
されていない。しかしながら、確かなことは増加した強
度は単に分子量増加だけによるものでないことであり、
その理由は架橋結合用にそしてその結果として分子量の
増加用に一般的に使用されている他の多官能性共単量体
（例えばジビニルベンゼン、シアヌル酸トリアリル、フ
タル酸ジアリル、燐酸トリアリル）は意義ある正の効果
を有しておらずしかも多くの場合にはそれらは加硫物の
強度に対して顕著な負の効果さえ有するためである。

従って、本発明は、２００−１０００バールの圧力およ
び２５〜１００℃の、好適には３０〜８０℃の温度にお
ける単量体類の溶液重合による重合により加えられた４
０〜９０重量％の、好適には４０〜７０重量％の酢酸ビ
ニルを含有しているエチレン／酢酸ビニル共重合体の製
造方法において、重合を該方法に加えられる重合可能な
単量体類を基にして５０ｐｐｍ＝１重量％の、好適には
２００ｐｐｍ＝１重量％の１分子当たり少なくとも２債
のアクリロイルまたはメタクリロイル基を含有している
（メタ）アクリロイル化合物の存在下で実施することを
特徴とする方法に関するものである。

本発明に従う方法用に好適な（メタ）アクリロイル化合
物には、１２６〜ｔ　、ｏ　ｏ　ｏ、好適には１２６〜
５００の分子量を有する化合物、例えば無水アクリル酸
、無水メタクリル酸、多価の特に二および三価の分子量
たりの炭素数が２〜２４の脂肪族、脂環式、芳香脂肪族
および芳香族アルコール類のアクリレート類およびメタ
クリレート類、例えばエチレングリコール、プロパン−
１，２−および１．３−ジオール、ブタン−１，２−−
１゜３−　−２．３−および−１，４−ジオール、ネオ
ペンチルグリコール、ヘキサンジオール類、特にヘキサ
ン−１，６−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジオ
ール、１．４−ビス（ヒドロキシメチル）−シクロヘキ
サン、ヒドロキノン、レソルシノール、ビスフェノール
−Ａ１エトキシル化されたビスフェノール−Ａおよびヒ
ドロキシメチル（β−ヒドロキシエチル）−エーテルの
アクリレート類およびメタクリレート類、並びにグリセ
ロール、トリメチロールエタンおよび−プロパン並びに
フロログルシノールのアクリレート類およびメタクリレ
ート類が包含される。

ポリエーテルポリオール類、特に１分子当たりのエーテ
ル酸素原子数が１〜２０の、好適には１〜１２のポリエ
チレンおよびポリプロピレングリコール類、のアクリレ
ート類およびメタクリレート類、そして特にジーおよび
トリエチレングリコール並びにジーおよびトリプロピセ
ングリコールのアクリレート類およびメタクリレート類
も好適な（メタ）アクリロイル化合物である。

本発明に従う方法はラジカル生成用物質により開始され
る。適当な重合量・始剤には、本発明に従う方法用に使
用される溶媒中で測定された７０℃における２〜７０分
間の分解半減期値を有するラジカル生成剤、例えば過酸
化物類、過炭酸塩類、とドロ過酸化物類、過エステル類
および／または好適にはラジカル生成用アゾ化合物類が
包含される。この型の化合物には例えば、ターシャリー
ーアミルペルネオデカノエート、ターシャリーーブチル
ペルネオデカノエート、ジシクロヘキシルペルオキシジ
カーボネート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネー
ト、アセチルシクロへキサンスルホニルペルオキシド、
並びに好適には２．２′アゾ−ビス（２，４−ジメチル
バレロニトリル）村よび２．２′−アゾ−ビス（４−メ
トキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）が包含され
る。重合開始剤は一般的に、工程に加えられる単量体類
を基にして、０．０１−１．５重量％、好適には０．１
〜１重量％の量で使用される。

連鎖移動剤は一般的に使用されず、その理由は一酸ビニ
ル自身および溶媒が連鎖移動性を示すからである。しか
しながら、例外的な場合には、比較的低い分子量を得る
ために連鎖移動剤が使用される。この目的用に使用され
る連鎖移動剤は５０〜２００ｐｐｍｓ好適には１００〜
１１０００ｐｐの量で使用されるケトン類、例えばアセ
トンもしくはジエチルケトン、アルデヒド類、例えばプ
ロピオンアルデヒド、または炭化水素類、例えばプロペ
ンもしくはイソオクタン、である。

本発明に従う方法は例えば撹拌されている高圧オートク
レーブ中で実施することができる。好適な連続的方法は
一般的に少なくとも４個の反応容器を使用して実施され
る。

使用される溶媒（例えばターシャリー−ブタノール）の
量は、酢酸ビニル投入量を基にして、１０〜３００重量
％の間、好適には４０〜２００重量％の間である。

最終的転化率は、酢酸ビニル投入量を基にして、通常は
３０〜９０％の間、好適には３５〜８０％の間である。

主要滞在時間は通常□は３〜１８時間であるが、それよ
り短い主要滞在時間もＶＡ含有量を増加さ仕ると可能と
なる。従って、高いＶＡ含有量を有する型の滞在時間は
３〜８１？間の間であり、そし°て低いＶＡ含有量を有
する型に対しては６〜１８時間の間である。

本発明に従い製造される共重合体は一般的に、ＤＩＮ５
３５２３に従うｌＯ〜４０（ＭＬｌ＋４１００℃）のム
ーニー粘度、１５０．０００〜ｌ。

ｏ　ｏ　ｏ　、ｏ　ｏ　ｏの、好適には２００，０００
〜′５０ｏ、ｏｏｏの（光拡散法により測定された）重
量平均分子量Ｍｗとして測定された分子量、およびｔｓ
、ｏｏｏ〜２００．０００の、好適には２２゜０００〜
７０．０００の（チ□トラヒドロ７ラン中で膜浸透計に
より測定された）数平均分子量Ｍ。

は−数的に２〜１５である。

生成物のゲル含有量はソックスレー抽出−中でジクロロ
メタンを用いる２４時間にわたる抽出により測定できる
０本発明や目的用の「実質的にゲルを含まない」生成物
は、共重合体を基にして、０．５重量％以上の、好適に
は０．２重量％以上の不溶性残渣を含有していではなら
ない。

本発明に従い製造される共重合体は加硫された状態また
は加硫されていない状態で使用できる。

加硫されていない状態でのそれらの適用の好適例は、潤
滑剤および作動油（例えばＤＩＮ７７２８Ｔｌに従う中
間留分の蒸留物）用のレオロジー改質剤として、特に熱
融解接着剤用の接着結合剤として、並びに熱プラスト、
ジュロプラストおよびゴム用の（可塑性）混和成分とし
てのそれらの使用である。

使用量は生成物の使用目的に依存する。すなわち、レオ
ロジー改質剤は１重量％からの、そして熱融解接着剤は
１００重量％までの、本発明に従い製造される共重合体
の量で使用できる。

適当な熱プラストおよびジュロプラストには例えば、Ｐ
ｖＣ１ポリメチルメタクリレート、ＡＢＳなどのスチレ
ンとびアクリロニトリルとの共重合体、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリカーボネート類を含むポリエステル類、ポリ
イミド類、ポリ酢酸ビニル類、ポリフェニレンスルフィ
ド、ポリエチレンおよび熱可塑性ポリエステル類、例え
ばポリアルキレンテレフタレート、不飽和ポリエステル
樹脂、並びに７エノール／ホルムアルデヒドおよびアミ
ン／ホルムアルデヒド縮金物が包含される。

本発明に従い製造される共重合体はほとんどの目的用に
加硫された形状で使用される。加硫は、過酸化物類もし
くは多官能性の架橋結合用化合物、例えばシアヌル酸ト
リアリル、インシアヌル酸トリアリル、ビス−マレイン
イミドまたはジビニルベンゼンを用いる架橋結合により
、任意に充填剤、安定剤などの添加後に、実施できる。

エチレンおよび酢酸ビニル単位の他に上記の反応性基を
有する共重合された残存共単量体を含有している本発明
に従い製造される共重合体は他の架橋結合剤で架橋結合
することもでき、例えばそれらを、カルボキシル基を含
有している重合体の場合には例えば酸化亜鉛、酸化マグ
ネシウムまたは酸化カルシウムの如き金属酸化物を用い
て、エポキシドおよび無水物基を含有している重合体の
場合にはジアミン類またはジスルフィド類を用いて、ヒ
ドロキシル基を含有している重合体の場合にはジイソシ
アネートを用いて、そして二重結合または塩素原子もし
くは化学的に加えられた一酸化炭素を含有している重合
体の場合には元素状硫黄または硫黄供与体を用いて、塩
加硫により架橋結合することができる。例えば樹脂を用
いる加硫の如き加硫反応またはキノン類を用いる架橋結
合を、上記の架橋結合反応の代わりに適用することもで
きる。

ソックスレー抽出器中で共重合体を基にして３重量％以
下、好適には１重量％以下が１０時間内に抽出溶媒とし
てテトラヒドロフランを用いて抽出することができるな
ら、抽出生成物は本発明に従う「加硫されている状態」
とみなされる。

本発明に従う共重合体の加硫物の重要な用途は、他のゴ
ム類、例えばブタジェン、イソグレン、クロロプレン、
アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸またはメタ
クリル酸とＣ８〜Ｃ，−価もしくは二価アルコール類と
のエステル類、塩化ビニルまたはエチレンのゴム様ホモ
−および共重合体用の混和成分としてのそれらの使用で
ある。本発明に従い製造される共重合体はこれらの目的
のためには広範囲の量で、例えば混合物を基にして１〜
９９重量％で、好適には１０〜９０重量％で、特に１０
〜４０および６０〜９０重量％で使用することができる
。

共重合体はすでに加硫された状態で加えるこ、ともでき
るが、はとんどの場合には共重合体は未加硫状態で未加
硫ゴムに加えられ、そしてこれらの二成分を一緒に加硫
する。

最後の例は、例えば１〜３０重量％のＶＡ含有量を有す
るエチレン／酢酸ビニル共重合体の如き熱プラストとの
混和物の製造に適用される。

本発明に従い製造される共重合体は、そのままで、また
は加硫された成型品、全ての型のシート製品およびコー
ティング、例えばケーブルの外皮、ケーブルの内部管、
絶縁手段、輸送ベルト、伝動器およびホースの製造用の
上記の混和物の形状で、使用できる。

下記の実施例で示されている百分率は重量を基にしたも
の〒あり、部数は重量部である。

罠！１ＥＶＡ共重合体を下記の試験化合物中で試験した：１００ｓ１７）ＥＶＡ共重合体、３部のレノグランＰ５０　（１ｇのポリカルボジイミド
と１部の４５％のＶＡ含有量を有するＥＶＡとの混合物）、３部のレノヴインＤＤＡ−７０（安定剤、スチレン旭理
されたジフェニルアミン）、１９０部のアビラル１２０
（酸化アルミニウム、平均粒子寸法１．５μｍ）、２部のウカルシルＲＣ（フィルター、シラン）、１０部
の炭酸亜鉛、１部のステアリン酸亜鉛、６部のイングヴオルグラストＳＲＬ　（パラフィン系鉱
油可塑剤）、０．７部のレノフィツトＴＡＣ／Ｓ　（シアヌル酸トリ
アリル）、および６１ｓのベル力ドックス１４／４０（ビスーターシャリ
ーープチルーベルオキシージイソプロビルベンゼン）。

板を試験化合物から圧縮成形し、そして１７０℃におい
て２００バール下で２０分間にわたり加硫させた。試験
試料を板の中で孔をあけた。引っ張り強度を標準棒に対
してＤＩＮ５３５０４に従ｔ％測定し、そして引き裂き
強度を試料片に対してＤＩＮ５３５０７に従い測定した
。

衷皇！ユそれぞれが４〜６　ｍ　ｓの容積を有する一連の５個の
撹拌されている高圧オートクレーブに連続的に、１４５０ｋｇ／時のエチレン、１９３０ｋｇ／時の３６部のｖＡと６４部ノターシャリ
ー−ブタノールとの混合物、１．５　ｋ　ｇ／時の無水メタクリル酸、並びに１７７
　ｋ　ｇ／時の１０．９部のアゾジメチルバレロニトリ
ル、６４１ｇのタ一シャリーープタノールおよび３６１部のＶＡの混合物を充填した。

反応を３００バールの圧力並びに５８℃、６０℃、６２
℃、６４℃および６８℃の反応温度において実施した。

７２％の転化率で、下記の性質を示す共重合体が得られ
た：ＶＡ含有量：４２％、２６ＭＬ（１＋４）ｌ　０℃、引っ張り強度（試験化合物）：１６ＭＰａ、および引き裂き強度（試験化合物）：８Ｎ／ｍｍ。

実施例２実施例１と同様な方法を、１１４０ｋｇ／時のエチレン、１７００ｋｇ／時の５０部（７）ＶＡと５０部ノターシ
ャリーーブタノールとの混合物、１−８　ｋ　ｇ／時の無水メタクリル酸、並びに１２２
ｋｇ／時（Ｆ）４１０郁ｆｌＶＡ、７９０部のターシャ
リー−ブタノールおよび１４．４部のアゾジメチルバレロニトリルの混合物を用いて実施した。

反応器ノ内Ｓａ１度は、６２℃、６４℃、６８℃および
７０℃であった。７６％の転化率で、下記の性質を示す
共重合体が得られた：ＶＡ含有量：５０％、２４ＭＬ（１＋４）１００℃、引っ張り強度（試験化合物）：　１５．５ＭＰａ。

および引き裂き強度（試験化合物）：　５．５８部ｍｍ。

実施例３４個の反応器中で実施例１と同様な方法を実施し、その
中に９００　ｋ　ｇ／時のエチレン、２１６０ｋｇ／時の５０部（Ｆ）ＶＡと５０部ノ、夕一
シャリー−ブタノールとの混合物、２１ｋｇ／時の無水メタクリル酸、並びに１２７．５ｋ
ｇ／時の０．９部のアゾービスーメトキシジメチルパレ
ロニトリル、４６８部のＶＡおよび８３２部のターシャリーーブタノールの混合物を加えた。

反応器の内部温度は、６２℃、６４℃、６６℃および７
０℃であった。６８％の転化率で、下記の性質を示す共
重合体が得られた：ｖ八入金量ニア０．３％、一１６ＭＬ（１＋４）１００℃、引っ張り強度（試験化合物）：１３ＭＰａ、および引き裂き強度（試験化合物）：６Ｎ／ｍｍ。

！簾！１実施例２と同様な方法を下記の反応器温度において実施
した８６５℃、７０℃、７０℃、７５℃、８０℃。開始
剤溶液は１６．８ｋｇの過ビバル酸ターシャリーーブチ
ルを含有していた。７４％の転化率で、下記の性質を示
す共重合体が得られた：ＶＡ含有量：４９．８％、２３ＭＬ（１＋４）１００℃、引っ張り強度（試験化合物）：　１３．０ＭＰａ、およ
び引き裂き強度（試験化合物）　：　４　、ＯＮ　／　ｍ
　ｒｎ　ａ比較例１無水メタクリル酸を添加せずに、実施例１と同様な方法
を実施した。７１％の転化率で、下記の性質を示す共重
合体が得られた：ＶＡ含有量：５０．５％、２４ＭＬ（１＋４）１００℃、引っ張り強度（試験化合物）：　１３．８ＭＰａ。

および引き裂き強度（試験化合物）：　６．ＩＮ／ｍｍ。

比較例２無水メタクリル酸を添加せずに、実施例３と同様な方法
を実施した。７１％の転化率で、下記の性質を示す共重
合体が得られた：ＶＡ含有量：６９．５％、１７ＭＬ（１＋４）１００℃、引っ張り強度（試験化合物）：１０．７ＭＰａ、および引き裂き強度（試験化合物）：　４−８Ｎ／ｍｍ。

本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。

１）２００−１０００バールの圧力および２５〜１００
℃の温度における単量体類の溶液重合による重合により
加えられた３０〜９０重量％の酢酸ビニルを含有してい
るエチレン／酢酸ビニル共重合体の製造方法において、
重合を該方法に加えられる重合可能な単量体類を基にし
て５０ｐｐｍ〜１重量％の１分子当たり少なくとも２個
のアクリロイルまたはメタクリロイル基を含有している
（メタ）アクリロイル化合物の存在下で実施することを
特徴とする方法。

２）３０〜８０℃の温度における、上記１の方法。

３）２００ｐｐｍ−１重量％の１分子光ｔ；り少なくと
も２側のアクリロイルまたはメタクリロイル基を含有し
ている（メタ）アクリロイル化合物の存在下での、上記
１および２の方法。

４）使用される（メタ）アクリロイル化合物が無水アク
リル酸または無水メタクリル酸である、上記１〜３の方
法。

５）５０ｐｐｍ〜１重量％の１分子当たり少なくとも２
個のアクリロイルまたはメタクリロイル基を含有してい
る（メタ）アクリロイル化合物を含有している、上記１
〜４の方法により製造されたエチレン／酢酸ビニル共重
合体。

６）レオロジー改質剤、接着結合剤、並びに熱プラスト
ジュロプラストおよびゴム用の混和成分としての、上記
５の共重合体の使用。

７）成型品の製造用の、上記５の共重合体の使用。

８）加硫物の製造用の、上記５の共重合体の使用。

Claims

【特許請求の範囲】１）２００〜１０００バールの圧力および２５〜１００
℃の温度における単量体類の溶液重合による重合により
加えられた３０〜９０重量％の酢酸ビニルを含有してい
るエチレン／酢酸ビニル共重合体の製造方法において、
重合を該方法に加えられる重合可能な単量体類を基にし
て５０ｐｐｍ〜１重量％の１分子当たり少なくとも２個
のアクリロイルまたはメタクリロイル基を含有している
（メタ）アクリロイル化合物の存在下で実施することを
特徴とする方法。２）５０ｐｐｍ〜１重量％の１分子当たり少なくとも２
個のアクリロイルまたはメタクリロイル基を含有してい
る（メタ）アクリロイル化合物を含有している、特許請
求の範囲第１項記載の方法により製造されたエチレン／
酢酸ビニル共重合体。３）レオロジー改質剤、接着結合剤、並びに、熱プラス
ト、ジュロプラストおよびゴム用の混和成分としての、
特許請求の範囲第２項記載の共重合体の使用。４）成型品の製造用の、特許請求の範囲第２項記載の共
重合体の使用。５）加硫物の製造用の、特許請求の範囲第２項記載の共
重合体の使用。