JPH02209838A - 可塑剤及び可塑剤用アルコール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は可塑剤及び可塑剤用アルコールに関するもので
ある。

炭素数１０のアルコール（以下、デシルアルコールとい
う）は、炭素数４のオレフィンを原料にして、ヒドロホ
ルミル化反応、アルドール縮合及び水添反応をさせるこ
とにより製造され、主として塩化ビニル樹脂の可塑剤用
原料アルコールとして利用される。

本発明は、可塑剤及びその原料として総合性能の優れた
デシルアルコールの混合物に関するものである。

〔従来の技術〕

デシルアルコールは、炭化水素油の熱分解又は接触分解
から多量に得られる炭素数４の留分（以下、ＢＢ留分と
いう）をヒドロホルミル化反応させてバレルアルデヒド
類を製造し、次いでこれをアルドール縮合反応させてア
セナール類を製造し、更にこれを水添反応させることに
より製造することができる。ＢＢ留分中のブテンとして
は、１−ブテン、２−ブテン、イソブチンの３種類があ
る。

従って、これをヒドロホルミル化して得られるバレルア
ルデヒドはｎ−バレルアルデヒド、２．−メチルブチル
アルデヒド、３−メチルブチルアルデヒド、ピバルアル
デヒド（２，２−ジメチルプロピオンアルデヒド）の混
合物となる。従って、ＢＢ留分のヒドロホルミル化によ
り得られるバレルアルデヒド類の縮合生成物及びデシル
アルコール製品は一最に多種類の異性体の混合物となる
。

米国特許第２９２１０８９号、同第３１２１０５１号に
は、ｎ−バレルアルデヒドの縮合生成物から誘導される
２−プロピルヘプタノール及びｎ−バレルアルデヒドと
２−メチルブチルアルデヒドとのクロスアルドール生成
物から誘導されるデシルアルコールについて記載されて
おり、縮合及び水添の方法については通常の方法でよい
こと、２−プロピルヘプタノールは可塑剤用デシルアル
コールとして優れていること、クロスアルドール生成物
は可塑剤性能が２−プロピルヘプタノールに比べて劣る
ものの、２−プロピルヘプタノールとの十数％までの混
合物として使うならば性能はそれほど劣らぬことなどが
示されている。

また、特開昭５８−２０６５３７号にはブテン類から可
塑剤性能の良いデシルアルコールの製造を行なうために
、２−プロピルヘプタノール中のｎ−バレルアルデヒド
と２−メチルブチルアルデヒドとのクロスアルドール生
成物の量を２０％以下にするためのバレルアルデヒドの
組成と縮合条件とが示されており、主にその場合の２−
プロピルヘプタノール及びｎ−バレルアルデヒドと２＝
メチルブチルアルデヒドとのクロスアルドール生成物よ
りのアルコールの２成分混合アルコールノ性能が示され
ている。

〔発明が解決しようとする課題〕

炭素数４のオレフィン原料として工業的に利用価値が高
いＢＢ留分はブテン類（１−ブテン、２−ブテン及びイ
ソブチン）の他に、Ｃ２炭化水素類やブタジェン、ブタ
ンなどを含み、ブテン濃度は通常大よそ４０〜８０重量
％である。

ＢＢ留分は更にブタジェンの大部分を抽出された後のい
わゆるスペントＢＢ留分や更にイソブチンの一部分を取
り除いたいわゆるスペントスペントＢＢ留分などがあり
、ブテンの濃度はそれぞれ約６０〜９０−ｔ％、約７０
〜９０−ｔ％程度となる。

但しいずれにしてもブテン類は物性が非常に似通ってお
り、１−ブテン、２−ブテン、イソブチンのそれぞれを
単品に分離するのは、コスト高となり工業上著しく不利
となる。従って１−ブテン、２−ブテン、イソブチン全
てを含んだ混合ブテンから性能のよい可塑剤用デシルア
ルコールが得られることが望ましい。

Ｃ４オレフイン混合物のヒドロホルミル化において、反
応条件、触媒等を適当に選択すれば、生成物のバレルア
ルデヒドの組成をある程度選択出来ることは知られてい
るが、ある成分を実質的に含まないものにする方法は知
られておらず、結局、ｎ−バレルアルデヒド、２−メチ
ルブチルアルデヒド、３−メチルブチルアルデヒド、ピ
バルアルデヒドを全て含むことになり、生成するデシル
アルコールの組成も多種類の異性体の混合物となる。

従って４種のバレルアルデヒドから工業的有利に可塑剤
性能の良好な異性体混合デシルアルコールを得ることが
望まれていた。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは上記の従来技術に鑑み、その課題を解決す
べく鋭意検討を重ねた結果、ｎ−バレルアルデヒドと２
−又は３−メチルブチルアルデヒドとのクロスアルドー
ル生成物及びｎ−バレルアルデヒドとピバルアルデヒド
とのクロスアルドール生成物から導かれる構造のアルコ
ールを特定の割合で含有させると、デシルアルコールの
総合性能向上に顕著な効果をもつことを見出し本発明を
完成した。

即ち、本発明は炭素数１０のアルコールの混合物であっ
て、 ２−プロピルヘプタノール（以下、ＰＲＨという）、 ｎ−バレルアルデヒドと２−メチルブチルアルデヒドと
の縮合生成物の骨格を持つアルコール（以下、Ａ成分と
いう）、 ｎ−バレルアルデヒドと３−メチルブチルアルデヒドと
の縮合生成物の骨格を持つアルコール（以下゛、Ｂ成分
という）、 ｎ−バレルアルデヒドとピバルアルデヒドとの縮合生成
物の骨格を持つアルコール（以下、Ｃ成分という）、 及び その他の炭素数１０のアルコール（以下、Ｄ成分という
） の各成分が、モル比で、 Ａ成分／ＰＲＨ−０，０４〜Ｉ Ｂ成分／ＰＲＨ＝０．００２〜０．３ Ｃ成分／ＰＲＩ（＝０．００１−０．３Ｄ成分／ＰＲＨ
≦０．３ の割合であることを特徴とする可塑剤用アルコール並び
に該可塑剤用アルコールとカルボン酸とをエステル化反
応させてなることを特徴とする可塑剤を要旨とするもの
である。

以下に、本発明につき更に詳細に説明する。

本発明の可塑剤用アルコールは炭素数１０のアルコール
の混合物であって、上記したＡ−Ｄの各成分及びＰＲＨ
がモル比で、 Ａ成分／ＰＲＨ−０，０４〜Ｉ Ｂ成分／ＰＲＨ−０，００２〜０．３ Ｃ成分／ＰＲＨ−０，００１〜０．３ Ｄ成分／ＰＲＨ≦０．３ の割合であることを特徴とする６本発明の可塑剤用アル
コールは上記各成分が上記組成範囲内となるものであれ
ばその製造方法については特に制限はない０例えば、炭
素数４のオレフィンと炭素数５のオレフィンの反応等の
オレフィンの共重合あるいはプロピレンの三量化等によ
り得られる炭素数９のオレフィンをヒドロホルミル化反
応及び水添反応させて得られる炭素数１０のアルコール
、炭素数４のオレフィンをヒドロホルミル化反応、アル
ドール縮合反応及び水添反応させて得られる炭素数ｌＯ
のアルコール、あるいは、これらから各成分の配合割合
を調整することによっても得ることができる。

以下に炭素数４のオレフィンとしてブテン留分を用い、
ブテン留分をヒドロホルミル化反応、アルドール縮合反
応及び水添反応させる方法を例にとり更に具体的に説明
する。

出発原料であるブテン留分とはζブテン類を主要な成分
とするＢＢ留分であり、ナフサ等の炭化水素油の熱分解
によって得られるＢＢ留分あるいは重軽質油等の炭化水
素油の接触分解（ＦＣＣなど）によって得られるＢＢ留
分のいずれも使用することができる。

また、更に、上記の熱分解又は接触分解によって得られ
たＢＢ留分からブタジェンの大部分を取り除いた後のい
わゆるスペントＢＢ留分や、更にイソブチンの一部分を
取り除いた後のいわゆるスペントスペントＢＢ留分など
も好適に使用出来る。

またこれらの混合物も使用出来る。

本発明の可塑剤用アルコールは、上記したブテン留分を
後述する如く、ヒドロホルミル化反応、アルドール縮合
反応及び水添反応させることによって得ることができる
、特定の組成を有する炭素数１０のアルコールの混合物
である。

ヒドロホルミル化反応は常法に従って行なわれる。ヒド
ロホルミル化条件も特に臨界的なものではなく、従来公
知のロジウム法やコバルト法のいずれも使用出来るが、
生成物たるバレルアルデヒド中のα一体の比率が多い方
が経済的にはある程度有利である。ロジウム法の場合の
ロジウム源としては酢酸ロジウムなどの有機塩、硝酸ロ
ジウムなどの無機塩あるいはヒドリドカルボニルトリス
（トリフェニルホスフィン）ロジウムなどの錯体などい
ずれも使用できる。コバルト法の場合のコバルト源とし
ては、ラウリン酸コバルトなどの有機酸塩、硝酸コバル
トなどの無機酸塩のほか、ジコバルトオクタカルボニル
、ヒドリドコバルトテトラカルボニルなどの錯体が使用
できる。

反応圧力としては、通常、常圧〜３００ｋｇ／ｃｄＧ１
反応温度としては通常、５０〜１５０”Ｃ１Ｈ，／ｃｏ
比・とじてはモル比で通常、１〜１ｏ１触媒濃度として
は通常数ｐｐｒａ〜数−ｔ％の条件が採用される。配位
子としてはトリフェニルホスフィン、トリフェニルホス
ファイトなどの３価の有機リン化合物やそのオキシドな
どが上記触媒に対するモル比で通常１〜１０００で適宜
用いられる。

溶媒は用いなくても良いが、必要に応じて溶媒を用いる
こともできる。溶媒としては触媒を溶解し、かつ反応に
悪影響を与えないものであれば、任意のものを用いるこ
とができる。例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ド
デシルベンゼン等の芳香族炭化水素二ジクロヘキサン等
の脂環式炭化水素；ジブチルエーテル、エチレングリコ
ールジメチルエーテル、ジエチレン争グリコールジエチ
ルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル
、テトラヒドロフラン等のエーテル類；ジエチルフタレ
ート、ジオクチルフタレート等のエステル類などが用い
られる。また、ヒドロホルミル化反応により生成したア
ルデヒド類、アルコール類を溶媒とすることもできる。

またアルデヒドの重縮合物などの高沸点副生物も用いる
ことが出来る。

反応方式は連続方式および回分方式のいずれでも行なう
ことが出来る。

次に蒸留により生成バレルアルデヒドを収得しかつその
組成をコントロールすることもできる。

ヒドロホルミル化反応においては、ブテン類の反応速度
は各成分毎に違い、α−アルデヒドとイソ−アルデヒド
との比率もある程度反応条件によって変化させることが
出来ることが知られている。

従って、上記したヒドロホルミル化反応において適当な
反応条件を採用することによってバレルアルデヒドの組
成をある程度コントロールすることができる。また、バ
レルアルデヒド各成分は１０数℃の沸点差があり、通常
の蒸留によっても組成をコントロールすることが出来る
。

本発明の可塑剤用アルコールを得るにあたっては、バレ
ルアルデヒドの組成をモル比で、２−メチルブチルアル
デヒド／ｎ−バレルアルデヒド＝０．０２〜０．３、好
ましくは０．０５〜０．３３−メチルブチルアルデヒド
／ｎ−バレルアルデヒド＝０．００１〜０．０５、好ま
しくは０．００１〜０．０３ ピバルアルデヒド／ｎ−バレルアルデヒド＝０゜０００
５〜０．０５、好ましくは０．００１〜０．０３にコン
トロールしてからアルドール縮合反応に付するのが好ま
しい。

アルドール縮合反応においては通常、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム等のアルカリ水溶液を触媒に用いるが
、アミン類なども用いることが出来る。反応温度は、通
常５０〜１５０℃、反応圧力は、通常、常圧〜数ｋｇ／
ｃｄＧ、反応時間は通常数分〜数時間で行なわれるが、
バレルアルドヒトの転化率を各成分とも少くとも約９０
％以上好ましくは９５％以上にすることが好ましい。

ｎ−バレルアルデヒド以外のバレルアルデヒドの縮合速
度は比較的遅く、ｎ−バレルアルデヒド以外のバレルア
ルデヒドの、相互の縮合反応あるいは自身の三量化反応
はほとんどおこらないが、ｎ−バレルアルデヒドとのク
ロスアルドール化反応は上記Ｃ，アルデヒド組成では比
較的速やかに起り、所望の組′成のデセナール混合物を
与える。

デセナール混合物は次いで水添反応に付される。

水添反応は通常の方法で行なうことができる。すなわち
、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｃｕ等の通常の水添触媒により、反応圧
力は通常常圧〜ｌ　５０ｋｇ／ａＪＧ、反応温度は通常
、４０〜３００℃で行なわれる。

次いで通常の蒸留精製により本発明の炭素数１０のアル
コールの混合物を得る。

本発明の可塑剤用アルコールは、２−プロピルヘプタノ
ール（ＰＲＨ）以外に ｎ−バレルアルデヒドと２−メチルブチルアルデヒドと
の縮合生成物の骨格を有するもの（Ａ成分）：ｎ−バレ
ルアルデヒドと３−メチルブチルアルデヒドとの縮合生
成物の骨格を有するもの（Ｂ成分）：Ｃ−Ｃ−Ｃ−Ｃ−
Ｃ−Ｃ−Ｃ−ＯＨ −Ｃ ｎ−バレルアルデヒドとピバルアルデヒドとの縮合生成
物の骨格を有するもの（Ｃ成分）：Ｃ−Ｃ−Ｃ−Ｃ−Ｃ
−ＯＨ その他の炭素数１０のアルコール（Ｄ成分）（以上水素
原子は省略） を含み、 各成分がモル比で Ａ成分／ＰＲＨ＝０．０４〜１．０、好ましくは０゜０
５〜１．０、更に好ましくは０．１〜０．７Ｂ成分／Ｐ
ＲＨ＝０．００２〜０．３、好ましくは０、００２〜０
．３、更に好ましくは０．００２〜０．ＩＣ成分／ＰＲ
Ｈ＝０．００１〜０．３、好ましくは０．００２〜０．
３、更に好ましくは０．００２〜０．ＩＤ成分／ＰＲＨ
≦０．３、好ましくは０．１以下の割合であるものであ
る。

上記のようにして得られるデシルアルコール混合物は次
いで常法によりチタン系触媒や、酸性触媒（ｐ−トリエ
ンスルホン酸など）の存在下に無水フタル酸などとエス
テル化反応させてフタル酸エステルなどの可塑剤として
用いられる。また、可塑剤としては、無水ピロメリット
酸、無水トリメリット酸等の芳香族カルボン酸との反応
により得られた芳香族カルボン酸エステル、アジピン酸
、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族二塩基酸との反
応により得られた脂肪族二塩基酸エステル等としても用
いられる。

２−プロピルヘプタノールを主成分とするデシルアルコ
ールは２−エチルヘキサノールなどの汎用可塑剤用アル
コールと比べ一般的には耐熱性に優れていることが知ら
れているが、電気抵抗や可塑化効率などについては一般
に劣っている。

可塑剤の性能は、 ■　可塑化効率（１００％モジュラス）■　揮発減量（
耐熱性） ■　低温柔軟温度（耐寒性） ■　ケロシン抽出性（耐油性） ■　電気抵抗（絶縁性） などを総合的に評価する必要があり、単一の性質、例え
ば、耐熱性のみの問題ではない、上記■や■など相反す
る傾向をもつものもあり複雑であるが、本発明によれば
前記した特定の組成の異性体混合物どすることによって
デシルアルコールのうち２−又は３−メチルブチルアル
デヒドの骨格をもつものとピバルアルデヒドの骨格をも
つものを少量存在させて、総合的に優れた性能を有する
可塑剤及び可塑剤用アルコールを得ることが出来る。

〔実施例〕

以下に本発明につき、実施例に基づいて更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施
例によって限定されるものではない。

会」］［二１ （１）２−プロピルヘプタノールの合成市販のｎ−バレ
ルアルデヒド純品を縮合反応に付した。

縮合条件は９５℃で常圧下、３％水酸化ナトリウム水溶
液／ｎ−バレルアルデヒド−１（重量比）にて、反応時
間３０分でバンチ反応を行なった。

ｎ−バレルアルデヒドの転化率は９９．９％であった。

次いで気液分離後のデセナールを、ニッケル系の固体触
媒により水添した。水添条件は圧力１００ｋｇ／ｃｆｆ
ｌＧ、温度１００°Ｃ１触媒／デセナール＝０．１（重
量比）でバッチ反応により３．０時間反応を行なった。

デセナールの転化率は９９．９％であった。次に３０段
のガラス製オールグーショウ蒸留塔によって粗２−プロ
ピルヘプタノールを精製し、初留カット１％、主留９６
％、釜残４％で精製２−プロピルヘプタノールを収得し
た。

（２）可塑剤の合成と評価 （１）で得た２−プロピルヘプタノールと無水フタル酸
とを常法によりエステル化し可塑剤とした。

次いで可塑剤／塩化ビニル樹脂−６７／１００（重量比
）で混合し、常法により軟質塩化ビニル樹脂とし、常法
により種々の試験を行なった。結果を表−１に記す。表
−１には汎用の可塑剤であるジー２−エチルへキシルフ
タレート（ＤＯＰ）の試験結果も記す。

実施■二上 ナフサのクラッカーよりのＢＢ留分から、ブタジェンと
イソブチンとを大部分除去したあとの下記組成のスペン
トスペントＢＢ留分を連続的にヒドロホルミル化した。

〔組成〕　１−ブテン　４３−ｔ％ ２−ブテン　２２ イソブチン　　４ ブタジェン　　１．３ Ｃ１類　　　　０．３ その他　　　２９．４ 反応条件は 全圧カフｋｇ／ｃ＋ｊＧ、オキソガス分圧４ｋｇ／ｃｄ
Ｇ　（Ｈ！　／Ｃ０＝１）、 反応温度１００℃ 原料／触媒液＝１０（重量比） 反応器滞留時間　２．０時間 であった。

反応液を脱圧後、蒸留により生成バレルアルデヒドをほ
ぼ全量回収したところ、モル比で２−メチルブチルアル
デヒド／ｎ−バレルアルデヒド＝０゜】 ３−メチルブチルアルデヒド／ｎ−バレルアルデヒド＝
０．０２ ピバルアルデヒド／ｎ−バレルアルデヒド＝０．０１ であった。

次にこのアルデヒドをそのまま反応温度９５℃、常圧、
アルデヒド／３％水酸化ナトリウム水溶液＝１　（重量
比）でＩＯ！！のす一トクレープにて１゜５時間縮合反
応を行なった。

各アルデヒドの転化率は ｎ−バレルアルデヒド　　　　９９．９％２−メチルブ
チルアルデヒド　９９．８３−メチルブチルアルデヒド
　９９．８ピバルアルデヒド　　　　　　９８．２であ
った。

このデセナール混合物を参考例−１と全く同一の方法で
水添してデシルアルコールを得て、精製し可塑剤として
評価を行なった。結果を表−１に示す。

また、この場合のデシルアルコールの組成を、キャピラ
リーガスクロマトグラフで分析したところ、モル比で Ａ成分／ＰＲＨ−０，２２ Ｂ成分／　　〃＝０．０４５ Ｃ成分／　　〃−０，０２２ Ｄ成分／　　〃＝０．０１ であった。

ス１Ｊ（二ｌ 実施例−１と同様の原料を用い、全圧力を１８ｋｇ／ｃ
ｄＧ、オキソガス分圧１５ｋｇ／ｃｄＧ　（Ｈｚ　／Ｃ
Ｏ−１）とした以外は実施例−１と同様の反応条件でヒ
ドロホルミル化反応を行ない、バレルアルデヒドを収得
したところ、モル比で ２−メチルブチルアルデヒド／ｎ−バレルアルデヒド−
Ｏ，Ｓ ３−メチルブチルアルデヒド／ｎ−バレルアルデヒド−
０，１ ピバルアルデヒド／ｎ−バレルアルデヒド＝０、１ であった。

次にこのバレルアルデヒドを９０段のガラス製オールダ
ーシタウ蒸留塔で精留し、ピバルアルデヒド、２−メチ
ルブチルアルデヒド、３−メチルブチルアルデヒドを一
部分留出させ、モル比で２−メチルブチルアルデヒド／
ｎ−バレルアルデヒド−０，２ ３−メチルブチルアルデヒド／ｎ−バレルアルデヒド＝
　０．０３ ピバルアルデヒド／ｎ−バレルアルデヒド＝０．０２ とした後、実施例−１におけるのと同一条件で縮合反応
を行なった。

各アルデヒドの転化率は ｎ−バレルアルデヒド　　　　９９．９％２−メチルブ
チルアルデヒド　９９．０３−メチルブチルアルデヒド
　９８，５ピバルアルデヒド　　　　　　９８．０であ
った。

このデセナール混合物を参考例−１におけるのと同一の
条件で水添してデシルアルコ−Ｊしを得て、精製し可塑
剤として評価を行なった。結果を表−１に示す。

また、この場合のデシルアルコールの組成を、キャピラ
リーガスクロマトグラフで分析したところ、モル比で Ａ成分／ＰＲＨ＝０．４８ Ｂ成分／　　〃＝０．０７３ Ｃ成分／　　〃＝０．０５ Ｄ成分／　　〃＝０．０２ であった。

ス１」に■ ナフサのクラッカーよりのＢＢ留分からブタジェンを除
去したあとの下記組成： １−ブテン　２４．３ｗｔ％ ２−ブテン　１３．１ イソブチン　５１．５ ブタジェン　　０．０２ Ｃ１類　　０．１５ その他　　　１０．９３ のスペン）ＢＢ留分を原料とし、反応温度を１１０℃と
した以外は実施例−１におけるのと同一の条件でヒドロ
ホルミル化反応を行ない、モル比で２−メチルブチルア
ルデヒド／ｎ−バレルアルデヒド−０６３ ３−メチルブチルアルデヒド／ｎ−バレルアルデヒド＝
０．０３ ピバルアルデヒド／ｎ−バレルアルデヒド；０．０４ のバレルアルデヒドを得た。

次いで、実施例−１において、水酸化ナトリウム水溶液
の濃度を５％にした以外は全く同一の条件で縮合反応を
行なったところ、各アルデヒドの転化率は ｎ−バレルアルデヒド　　　　９９．９％２−メチルブ
チルアルデヒド　９９．１３−メチルブチルアルデヒド
　９８．３ピバルアルデヒド　　　　　　９７．８であ
った。

次に実施例−１におけるのと同一の条件で水添してデシ
ルアルコールを得て精製し可塑剤として評価を行なった
。

結果を表−１に示す。

またこの場合のデシルアルコールの組成をキャピラリー
ガスクロマトグラフィーで分析したところ、モル比で Ａ成分／ＰＲＨ−０，９３ Ｂ成分／　　〃＝０．０９ Ｃ成分／　　〃＝０．１２ Ｄ成分／　　〃＝０．０３ であった。

會」Ｊ１二ｌ 実施例−２においてヒドロホルミル化反応により得られ
たバレルアルデヒド（精留前のもの）を実施例−１にお
けるのと同様条件で縮合、水添、精製及び可塑剤として
評価を行った。

結果を表−１に示す。

縮合でのバレルアルデヒドの転化率は ｎ−バレルアルデヒド　　　　９９．９％２−メチルブ
チルアルデヒド　９２．２３−メチルブチルアルデヒド
　９３．５ピバルアルデヒド　　　　　　９１．８であ
り、 デシルアルコールの組成はモル比で、 Ａ成分／ＰＲＨ＝１．３ Ｂ成分／　　〃＝０．３ Ｃ成分／　　〃＝０．３ Ｄ成分／　　〃＝０．０３ であった。

を考■ニュ 市販のｎ−バレルアルデヒドと２−メチルブチルアルデ
ヒドを１；０．１（重量比）で混合したものを縮合反応
の原料とした以外は参考例−１におけるのと同様にして
デシルアルコールとし、可塑剤として評価を行なった。

結果を表−１に示す。

この場合の縮合でのバレルアルデヒドの転化率はｎ−バ
レルアルデヒド　　　　９９．９％２−メチルブチルア
ルデヒド　９９．２であった。

またデシルアルコールの組成はモル比で、Ａ成分／ＰＲ
Ｈ＝０．２２ Ｂ成分／〃＝Ｏ Ｃ成分／　　７　　＝Ｏ Ｄ成分／　　〃＝０．０１ であった。

を考貫二↓ 市販のｎ−バレルアルデヒドと２−メチルブチルアルデ
ヒドと３−メチルブチルアルデヒドとを１：０．３：０
．０２（重量比）で混合したものを原料とした以外は参
考例−１におけるのと同様にして縮合、水添し、可塑剤
として評価を行なった。

結果を表−１に示す、縮合でのバレルアルデヒドの転化
率は ｎ−バレルアルデヒド　　　　９９．９％２−メチルブ
チルアルデヒド　９９ ３−メチルブチルアルデヒド　９８．５であった。また
デシルアルコールの組成はモル比で、 Ａ成分／ＰＲＨ＝０．８８ Ｂ成分／　　〃＝０．０５８ Ｃ成分／〃＝Ｏ Ｄ成分／　　〃＝０．０３ であった。

ス１」［二１ ナフサのクラッカーよりのＢＢ留分から、ブタジェンと
イソブチンとを大部分除去したあとの下記組成のスペン
トスペントＢＢ留分を連続的にヒドロホルミル化した。

〔組成〕　■−ブテン　４３ｗｔ％ ２−ブテン　２２ イソブチン　　０．７１ ブタジェン　　１．３ Ｃコ類　　　　０．３ その他　　　３２．７ 反応条件は 全圧力９ｋｇ／ｃｄＧ、オキソガス分圧４ｋｇ／ＣｉＧ
　　（Ｈｌ　　／ＣＯ＝　１）　　、反応温度１００℃ 原料／触媒液＝１０（重量比） 反応器滞留時間　２．０時間 であった。

反応液を脱圧後、蒸留により生成バレルアルデヒドをほ
ぼ全量回収したところ、モル比で２−メチルブチルアル
デヒド／ｎ−バレルアルデヒド＝０．１ ３−メチルブチルアルデヒド／ｎ−バレルアルデヒド＝
０．０Ｑ３０ ヒハルアルデヒド／ｎ−バレルアルデヒド＝０、００４
８ であった。

次にこのアルデヒドをそのまま反応温度９５℃、常圧、
アルデヒド７３％水酸化ナトリウム水溶液＝１　（重量
比）で１（ｌのオートクレーブにて１゜７時間線合反応
を行なった。

各アルデヒドの転化率は ｎ−バレルアルデヒド　　　　９９．９％２−メチルブ
チルアルデヒド　９９．８３−メチルブチルアルデヒド
　９７．５ピバルアルデヒド　　　　　　９９．４であ
った。

このデセナール混合物を参考例−１と全く同一の方法で
水添、してデシルアルコールを得て、精製し再製剤とし
て評価を行なった。結果を表−１に示す。

また、この場合のデシルアルコールの組成を、キャピラ
リーガスクロマトグラフで分析したところ、モル比で Ａ成分／ＰＲＨ＝０．２２ Ｂ成分／　　”　　＝０．００４ Ｃ成分／　　’　　−０，０１１ Ｄ成分／　　〃＝０．０１ であった。

スｆｆｉ二ｉ ナフサのクラッカーよりのＢＢ留分から、ブタジェンと
イソブチンとを大部分除去したあとの下記組成のスペン
トスペントＢＢ留分を連続的にヒドロホルミル化した。

（組成〕　ｌ−ブテン　４３ｗｔ％ ２−ブテン　２２ イソブチン　　０．６８ ブタジェン　　１．３ Ｃ１類　　　　０．３ その他　　　３２．７ 反応条件は 全圧力８ｋｇ／ａＪＧ、オキソガス分圧４ｋｇ／ａＪＧ
　（Ｈｘ　／ＧＯ＝１）、 反応温度１００℃ 原料／触媒液＝１０（重量比） 反応器滞留時間　２．０時間 であった。

反応液を脱圧後、蒸留により生成バレルアルデヒドをほ
ぼ全量回収したところ、モル比で２−メチルブチルアル
デヒド／ｎ−バレルアルデヒド−０，１ ３−メチルブチルアルデヒド／ｎ−バレルアルデヒド＝
０．００３ ピバルアルデヒド／ｎ−バレルアルデヒド＝０、００２
６ であった。

次にこのアルデヒドをそのまま反応温度９５℃、常圧、
アルデヒド／３％水酸化ナトリウム水溶液＝＝１　（重
量比）でｉｏｚのオートクレーブにて１゜８時間線合反
応を行なった。

各アルデヒドの転化率は ｎ−バレルアルデヒド　　　　９９．９％２−メチルブ
チルアルデヒド　９９．８３−メチルブチルアルデヒド
　９７．５ピバルアルデヒド　　　　　　９９．４であ
った。

このデセナール混合物を参考例−１と全く同一の方法で
水添してデシルアルコールを得て、精製し可塑剤として
評価を行なった。結果を表−１に示す。

また、この場合のデシルアルコールの組成を、キャピラ
リーガスクロマトグラフで分析したところ、モル比で Ａ成分／ＰＲＨ＝０．２２ Ｂ成分／　　〃＝０．００４ Ｃ成分／　　〃−０，００６ Ｄ成分／　　〃＝０．０１ であった。

人１」にｉ ナフサのクラッカーよりのＢＢ留分から、ブタジェンと
イソブチンとを大部分除去したあとの下記組成のスベン
トスベン）ＢＢ留分を連続的にヒドロホルミル化した。

〔組成〕　１−ブテン　５７．９ｗｔ％２−ブテン　　
７．１ イソブチン　　０．６８ ブタジェン　　１．３ Ｃ１類　　　　０．３ その他　　　３２．７ 反応条件は 全圧カフｋｇ／ｃｄＧ、オキソガス分圧４ｋｇ／ｃｉＧ
　（Ｈ□／Ｃｏ−１）、 反応温度１００℃ 原料／触媒液−１０（重量比） 反応器滞留時間　２．０時間 であった。

反応液を脱圧後、蒸留により生成バレルアルデヒドをほ
ぼ全量回収したところ、モル比で２−メチルブチルアル
デヒド／ｎ−バレルアルデヒド＝０．０４ ３−メチルブチルアルデヒド／ｎ−バレルアルデヒド＝
０．００２５ ピバルアルデヒド／ｎ−バレルアルデヒド＝０．００２
５ であった。

次にこのアルデヒドをそのまま反応温度９５℃、常圧、
アルデヒド／３％水酸化ナトリウム水溶液＝１　（重量
比）で１０１のオートクレーブにて１゜５時間線合反応
を行なった。

各アルデヒドの転化率は ｎ−バレルアルデヒド　　　　９９．９％２−メチルブ
チルアルデヒド　９９．８３−メチルブチルアルデヒド
　９７．０ピバルアルデヒド　　　　　　９８．２であ
った。

このデセナール混合物を参考例−１と全く同一の方法で
水添してデシルアルコールを得て、精製し可塑剤として
評価を行なった。結果を表−１に示す。

また、この場合のデシルアルコールの組成を、キャピラ
リーガスクロマトグラフで分析したところ、モル比で Ａ成分／ＰＲＨ＝０．０８ Ｂ成分／　　〃−０，００４ Ｃ成分／　　”　　＝０．００６ Ｄ成分／　　〃＝０．０１ であった。

ス１」［二Ｌ ナフサのクラッカーよりのＢＢ留分から、ブタジェンと
イソブチンとを大部分除去したあとの下記組成のスペン
トスペントＢＢ留分を連続的にヒドロホルミル化した。

〔組成〕　ｌ−ブテン　５９ｗｔ％ ２−ブテン　　６．０ イソブチン　　１．２ ブタジェン　　１．３ Ｃ１類　　　　０．３ その他　　　３２．２ 反応条件は 全圧力５ｋｇ／ｌｊＧ、オキソガス分圧４ｋｇ／ｃＩＩ
ＩＣ（Ｈｔ／Ｇｏ−１）、 反応温度１００℃ 原料／触媒液＝１０（重量比） 反応器滞留時間　２．０時間 であった。

反応液を脱圧後、蒸留により住成バレルアルデヒドをほ
ぼ全量回収したところ、モル比で２−メチルブチルアル
デヒド／ｎ−バレルアルデヒド＝０．０３ ３−メチルブチルアルデヒド／ｎ−バレルアルデヒド＝
ｏ、ｏｏｓ ピバルアルデヒド／ｎ−バレルアルデヒド＝０、００　
１　４ であった。

次にこのアルデヒドをそのまま反応温度９５℃、常圧、
アルデヒド／３％水酸化ナトリウム水溶液−１（重量比
）で１０ｊ２のオートクレーブにて１゜５時間縮合反応
を行なった。

各アルデヒドの転化率は ｎ−バレルアルデヒド　　　　９９．９％２−メチルブ
チルアルデヒド　９９．８３−メチルブチルアルデヒド
　９９．８ピバルアルデヒド　　　　　　９８．２であ
った。

このデセナール混合物を参考例−１と全く同一の方法で
水添してデシルアルコールを得て、精製し可塑剤として
評価を行なった。結果を表−１に示す。

また、この場合のデシルアルコールの組成を、キャピラ
リーガスクロマトグラフで分析したところ、モル比で Ａ成分／ＰＲＨ＝０．０６ Ｂ成分／　　〃＝０．０１ Ｃ成分／　　”　　＝０．００３ Ｄ成分／　　〃＝０．００１ であった。

ｔ」」［二ｉ 参考例−１において、（２）で無フタル酸の代わりにア
ジピン酸を用い常法によりエステル化し可塑剤とした。

次いで可塑剤／塩化ビニル樹脂＝４３７１００　（重量
比）で混合し、常法により軟質塩化ビニル樹脂とし、常
法により種々の試験を行なった。結果を表−２に記す。

表−２には汎用の可塑剤であるジー２−エチルへキシル
アジペート（ＤＯＡ）の試験結果も記す。

大１貞二工 実施例−１で得たデシルアルコールを参考例−５と同様
にしてアジピン酸を用いてエステル化し可塑剤として評
価を行った。結果を表−２に記す。

大嵐医二工 実施例−４で得たデシルアルコールを実施例−８におけ
るのと同様にしてアジピン酸を用いてエステル化し、可
塑剤として評価を行った。結果を表−２に記す。

奎考貫二立 参考例−２で得たデシルアルコールを実施例−８におけ
るのと同様にしてアジピン酸を用いてエステル化し、可
塑剤として評価を行った。結果を表−２に記す。

〔発明の効果〕

本発明の可塑剤用アルコールは、可塑剤原料として総合
的に優れた性能を示すものであり、工業的に有用である
。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）炭素数１０のアルコールの混合物であって、２−
   プロピルヘプタノール（以下、ＰＲＨという）、 ｎ−バレルアルデヒドと２−メチルブチルアルデヒドと
   の縮合生成物の骨格を持つアルコール（以下、Ａ成分と
   いう）、 ｎ−バレルアルデヒドと３−メチルブチルアルデヒドと
   の縮合生成物の骨格を持つアルコール（以下、Ｂ成分と
   いう）、 ｎ−バレルアルデヒドとピバルアルデヒドとの縮合生成
   物の骨格を持つアルコール（以下、Ｃ成分という）、 及び その他の炭素数１０のアルコール（以下、Ｄ成分という
   ） の各成分が、モル比で、 Ａ成分／ＰＲＨ＝０．０４〜１ Ｂ成分／ＰＲＨ＝０．００２〜０．３ Ｃ成分／ＰＲＨ＝０．００１〜０．３ Ｄ成分／ＰＲＨ≦０．３ の割合であることを特徴とする可塑剤用アルコール。
2. （２）炭素数１０のアルコールの混合物がブテン留分を
   ヒドロホルミル化反応、アルドール縮合反応及び水添反
   応させて得られるものである請求項１に記載の可塑剤用
   アルコール。
3. （３）２−プロピルヘプタノール（以下、ＰＲＨという
   ）、 ｎ−バレルアルデヒドと２−メチルブチルアルデヒドと
   の縮合生成物の骨格を持つアルコール（以下、Ａ成分と
   いう）、 ｎ−バレルアルデヒドと３−メチルブチルアルデヒドと
   の縮合生成物の骨格を持つアルコール（以下、Ｂ成分と
   いう）、 ｎ−バレルアルデヒドとピバルアルデヒドとの縮合生成
   物の骨格を持つアルコール（以下、Ｃ成分という）、 及び その他の炭素数１０のアルコール（以下、Ｄ成分という
   ）、 の各成分が、モル比で、 Ａ成分／ＰＲＨ＝０．０４〜１ Ｂ成分／ＰＲＨ＝０．００２〜０．３ Ｃ成分／ＰＲＨ＝０．００１〜０．３ Ｄ成分／ＰＲＨ≦０．３ の割合からなる炭素数１０のアルコール混合物とカルボ
   ン酸とをエステル化反応させてなることを特徴とする可
   塑剤。