JPH0219865A - ２色刷像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、２色刷の像を形成する方法、より詳細には像
形成装置の像形成部材の表面に形成された静電潜像を、
反対の極性を有する異なる色の２種類のトナー粒子を含
む液体現像剤で現像する方法に関するものである。本発
明の一実施例は、像形成部材を帯電させる工程、像形成
部材の上に高電位領域、中間電位領域および低電位領域
から成る静電潜像を形成する工程、および前記中間電位
領域の電位の１００ボルト以内の電位を有する電極を設
置して電極と像形成部材の間に電界と現像区域を形成す
る工程と、次に、前記静電潜像を、ある色の第１トナー
粒子と別の色の第２トナー粒子が液体媒体中に分散して
いる液体現像剤を現像区域に導入して現像する工程から
成っている。この現像工程のとき、現像剤の第２トナー
粒子が高電位領域へ引き付けられ、第１トナー粒子が低
電位領域へ引き付けられ、中間電位領域が現像されない
結果、像形成部材の上に２色刷の像が形成される。

従来の技術 米国特許第４，５００，６１６号は、２色刷像を粉末現
像剤で現像する方法を開示している。この方法によれば
、多針電極によって正の極性の像と負の極性の潜像が２
層像形成部材上に形成され、次に、その潜像が、反対の
極性の異なる色の２種類のトナーで現像される。２種類
のトナーが混合されて１つの二成分混合現像剤が作られ
る。

磁気バイアスの下で、交番電界が存在するとき、ある極
性の第１トナーが反対の極性の第２トナーから選択的に
抽出されるプロセスによって、各潜像が現像される。こ
の米国特許の発明は、複数回パス現像を使用する像形成
方法である。

そのほかに、米国特許第３，０１３，８９０号は、電荷
パターンを１つの２色刷用粉末現像剤で現像して、２色
刷像を形成する方法を開示している。

現像剤は、異なる色の第１および第２トナー粒子と、正
に帯電したトナー粒子と負に帯電したトナー粒子を保持
することができる１種類のキャリヤとから成っている。

この方法によれば、正に帯電した領域は負に帯電したト
ナー粒子で現像され、負に帯電した領域は正に帯電した
トナー粒子で現像される。電荷パターンが正の極性と負
の極性の両方を有する場合は、２色刷の像が生じる。ま
た、米国特許第４，３１２，９３２号は、−回パス・ゼ
ログラフィー現像装置を使用してカラー像を得ることが
できるカラー粉末混合現像剤を開示している。粉末混合
現像剤は４種類以下の顔料を含むトナー樹脂粒子と１種
類のキャリヤから成っている。帯電方法として、コロナ
放電を使用することができる。

西独特許第１，２２５，０４９号は、キャリヤ液中に２
種類の反対の極性に帯電したトナー粒子を分散させて、
電子写真用液体現像剤を製造する方法を開示している。

この液体現像剤では、２種類の反対の極性に帯電したト
ナーが使用されており、それらの粒子は凝集して、低電
荷の複合粒子を形成する。そのようにして生じた複合粒
子は、一部分が正の電荷を有し、他の部分が負の電荷を
有する。

粒子の合成電荷は、その部分がどちらの電荷をより多く
有するかよって決まるが、いずれにせよ、複合粒子上の
合成電荷は、元の粒子の個々の電荷よりも低くなる。こ
の特許に開示された方法で製造された現像剤は、複合粒
子を含まない現像剤よりも、大量のトナー粒子が静電潜
像の上に堆積するので、像の濃度が向上する。

時閉５５−１２４５６号は、１つの液体現像剤で２色刷
像を現像する方法を開示している。現像剤は、異なる比
重を有し、相互に混り合わない、すなわち溶解せず、溶
液内に２つの分離した層が存在する２つの絶縁性液から
成っている。第１の液には、ある色のトナーが含まれて
おり、第２の液には、第１のトナーとは反対の極性の異
なる色の第２のトナーが含まれている。２つの液は、分
離した層状態を保っているので、反対の極性の２つのト
ナーは互いに引き付けない。

米国特許第３，７９３，２０５号は、絶縁性キャリヤ液
、ある極性の現像剤顔料および反対の極性の第２の現像
剤媒体から成る現像剤を開示している。第２の現像剤媒
体は、第１の現像剤顔料の怒度を高めて、像形成領域上
に第１の現像剤顔料の堆積量を増加させるほか、像形成
されない背景領域を防護して、目視でわかるような汚れ
が生じないようにする。

感光部材の上に同じ極性の少なくとも３つの異なる電位
レベルから成る静電潜像を形成する方法が、米国特許第
４，０７８，９２９号に記載されている。

この米国特許は、像形成面の上に、背景領域としての第
１電荷領域と、第１領域より高い電圧の第２領域と、第
１領域より低い電圧の第３領域から成り、第２領域と第
３領域が像形成領域となる電荷パターンを形成して、２
色刷の像を形成する方法を開示している。電荷パターン
は、第１現像工程で、正に帯電したある色のトナー粒子
で現像され、次の第２現像工程で、負に帯電した別の色
のトナー粒子で現像される。上記の代わりに、２つの異
なる色のトナーを含有する粉末現像剤を用いて、−回の
現像工程で現像することもできる。しかし、この米国特
許は、１現像工程で形成された像は、連続する２現像工
程で形成された像に比べて、品質が劣ると述べている。

３レベル像形成方法について、そのほかに注目されるも
のとして、米国特許第４，６８６，１６３号がある。

発明が解決しようとする課題 上記の米国特許第４，０７８，９２９号に開示されてい
る方法に従って形成された静電潜像（以下、３レベル潜
像と呼ぶ）を、静電潜像とは反対の極性の異なる色の２
つの別個の液体現像剤を順次塗布して現像することは、
主として液体現像剤の性質上、通常は不可能であると考
えられている。粉末トナーは、通常、反対の電荷のキャ
リヤ粒子と接触して電荷を取得するが、液体トナーは、
通常、現像液内のイオン化可能成分との相互作用で電荷
を収得する。したがって、粉末トナーの場合は、反対電
荷がキャリヤ粒子に含まれ、機械的な力による制御の下
で保持されているのに対し、液体トナーの場合は、反対
電荷が液中に分子状に分散している。このため、粉末現
像剤に電界を印加すると、帯電したトナー粒子のみが静
電潜像へ移動し、反対電荷は移動しない。これに対し、
液体現像剤に電界を印加すると、電界の下で、液中に分
散している帯電したトナー粒子も反対電荷も共に移動す
る。したがって、３レベル潜像を液体現像剤で現像する
と、帯電したトナー粒子は第１バイアス領域を現像し、
第２バイアス領域である背景領域は現像されず、液体現
像剤に含まれている反対電荷は第３バイアス領域を中和
する傾向がある。

この結果、劣化した像すなわち低いコントラスト電位の
像か、第１のトナー粒子とは反対の極性に帯電した第２
トナー粒子を含有する第２の液体現像剤で現像されるこ
とになる。

上に挙げた諸特許の現像剤および現像方法は、それらの
意図した目的には適しているが、上記の難点を解決した
２色刷の電子写真像を形成する方法、液体現像剤で２色
刷の電子写真像を形成する方法、さらに、１回パスで静
電潜像を現像して２色刷の電子写真像を形成することか
できる方法が求められている。

本発明の目的は、２色刷の電子写真像を形成する改良さ
れた方法を提供することである。

課題を解決するための手段 本発明の２色刷像形成方法は、上記の目的を達成するも
のであって、（ａ）像形成装置の像形成部材を帯電させ
る工程、（ｂ）高電位領域、中間電位領域および低電位
領域から成る静電潜像を像形成部材の上に形成する工程
、（ｃ）中間電位領域の電位の約１００ボルト以内の電
位を有する電極を設置し、像形成部材と電極の間に電界
および現像区域を形成する工程、（ｄ）ある色の第１ト
ナー粒子と別の色の第２トナー粒子が液状媒体の中に分
散している液体現像剤を現像区域に導入して静電潜像を
現像する工程から成り、この現像工程（ｄ）において、
第２トナー粒子が高電位領域へ引き付けられ、第１トナ
ー粒子が低電位領域へ引き付けられて、静電潜像が現像
されることを特徴とする像形成方法である。

実施例 本発明の方法に適した像形成部材は、３つの異なる電位
レベルを維持することが可能であって、液体現像剤を使
用できるものであれば、どの形式でもよいが、現像剤の
液状媒体成分で侵されないものにすべきである。一般に
、ゼログラフィー処理、イオングラフィー処理、その他
の電子写真処理に使用できるいろいろな誘電体材料また
は光導電性絶縁材料は、表面が液体現像剤に使用するた
め選ばれた液状媒体で侵されるものでなければ、使用す
ることができる。適当な感光体材料としては、米国特許
第４，２６５，９９０号に記載されているように、セレ
ン、セレン合金、非晶質シリコン、層状有機材料がある
。

感光性像形成部材は、負に帯電させることもできるし、
正に帯電させることもできるし、あるいは同時に正負に
帯電させることもできる。表面に形成された静電潜像は
、正の電位、または負の電位、または正負の電位で構成
することができる。

好ましい実施例では、静電潜像は、同一極性の３つの異
なる電位レベルから成っている。３つの電位レベルは、
十分な差を設け、少なくとも１００ボルト（２００ボル
ト以上が好ましい）離れているようにすべきである。た
とえば、像形成部材上の静電潜像は、８００ボルト、４
００ボルトおよび１００ボルトの電位領域で構成するこ
とができる。また、電位レベルを、電位の範囲で構成す
ることもできる。

たとえば、静電潜像は、約５００〜８００ボルトにわた
る高電位範囲、約４００ボルトの中間電位および約０〜
３００ボルトにわたる低電位範囲で構成することもでき
る。ある色のグレー領域が高電位範囲において現像され
、別の色のグレー領域が低電位範囲において現像される
ように、広い領域にわたって種々の電位レベルを有する
静電潜像を形成することができる。高電位範囲と低電位
範囲とを分けている１００ボルトの電位は、中間の非現
像範囲を構成する。この場合、低電位レベルと中間電位
レベルの間および中間電位レベルと低電位レベルの間は
、それぞれ、０〜１００ボルト離すことかできる。

いろいろな方法、たとえば米国特許第４，０７８，９２
９号に記載されている方法によって、３レベル潜像を像
形成部材上に形成することができる。たとえば、最初に
、暗所で像形成部材をある極性で一様に帯電させ、次に
、背景領域よりも明るい領域と暗い領域を有する原稿、
たとえば白色像と黒色像を有する灰色の紙に像形成部材
をさらして、ゼログラフィー法で像形成部材上に３レベ
ル潜像を形成することができる。好ましい実施例では、
−様に帯電させた光導電性部材を走査するとき光線を光
学的に変調することによって、３レベル潜像（電荷パタ
ーン）を形成することができる。

上記の代わりに、光導電性部材を一様に帯電させて、フ
ィルタを通過した光線で光導電性部材を走査して、３レ
ベル電荷パターンを形成することができる。そのほかに
、イオノグラフィ−法やその他の電子写真法を使用して
潜像を形成することもできる。

本発明の２色刷像形成方法の第２の実施例は、（ａ）像
形成装置の像形成部材の上に、正電位の領域、負電位の
領域およびほぼ零電位の中間領域から成る静電潜像を形
成する工程、（ｂ）実質上零電位の領域の電位の約１０
０ボルト以内の電位を有する電極を設置し、電極と像形
成部材の間に電界および現像区域を形成する工程、およ
び（ｃ）ある色の第１トナー粒子と別の色の第２トナー
粒子が液状媒体の中に分散している混合液体現像剤を前
記現像区域に導入して潜像を現像する工程からなり、こ
の工程（ｃ）において、第２トナー粒子が正電位の領域
へ引き付けられ、第１トナー粒子が負電位の領域へ引き
付けられる結果、静電潜像が現像される。この実施例で
は、正電位レベルは、一般に、約＋１００〜＋１２００
ボルトであり、負電位レベルは、−ｍに、約−１２００
〜−１００ボルトである。実質上零電位の中間領域に関
して、「実質上零電位」は、この中間領域が零電位また
は、この領域の現像ができないほど低い値の電位である
ことを示す。

般に、中間領域と正電位の領域の間および中間領域と負
電位の領域の間には、少なくとも１００ボルトの電位差
がなければならない。たとえば、正電位を約＋１００ボ
ルトに、負電位を約−１５０ボルトに、中間領域を約−
２０ボルトにすることができる。

電極は、液体現像装置に使用できるものであれば、どの
形式であってもよい。電極は、規程ハウジング内に、像
形成部材から、約０．２〜２　ｍｍ（約０．５〜０．６
　ｍ１１＋が好ましい）離して配置すべきである。電極
は、像形成部材上の中間電位レベルの電圧と同じ極性で
それに近い電圧（１００ボルト以内が好ましい）に維持
すべきである。電極と像形成部材の間に形成された現像
区域内に、電極と像形成部材の間に、電界が作られる。

現像区域に液体現像剤が導入されると、電極と像形成部
材上の３つの電位レベルとの間の電位差によって、トナ
ー粒子が像形成部材のさまざまな領域へ移動する。像形
成部材上の高電位レベル領域は、ある極性のトナー粒子
を引きｆ寸け、低電位レベル領域は他の極性のトナー粒
子を引き付ける。たとえば、本発明の第１の実施例では
、像形成部材上の高電位レベル領域は、現像区域内に生
じた電界内では、電極に対しては正に見えるので、負に
帯電したトナー粒子を引き付ける。像形成部材上の低電
位レベル領域は、現像区域に生じた電界内では、電極に
対し負に見えるのて、正に帯電したトナー粒子を引き付
ける。中間電位領域は、電極に対し中立になるので、ト
ナー粒子を引き付けず、現像されない。

本発明の像形成方法によって形成された静電潜像を現像
するのに使用できる混合液体現像剤は、一般に、液状媒
体中に、極性が反対で、色が異なる第１トナー粒子と第
２トナー粒子を含んでいる。

液状媒体は、現像剤の他の成分がその中に一様に分散す
るのを助ける低導電率の中性媒体である。

液状媒体に適した物質としては、炭化水素、たとえばＮ
ｏｒｐａｒ　１２Ｊ３，１５　（Ｅｘｘｏｎ　Ｃｏｒｐ
ｏｒａｔｉｏｎから市販されている）のような約６〜１
４個の炭素原子を有する高純度のアルカン（パラフィン
系炭化水素の別名）や、ｌ５ｏｐａｒ　Ｇ、Ｈ，Ｌ、Ｍ
　（Ｅｘｘｏｎ　Ｃ。

ｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている）、＾ｍ５ｃｏ
　４６０溶剤と　ΔｍｓｃｏＯＭｓ　（Ａｍｅｒｉｃａ
ｎ　Ｍｉｎｅｒａｌ　５ｐｉｒｉｔｓ　Ｃ。

ｍｐａｎｙから市販されている）、５ｏｌｔｒｏｌ　（
ＰｈｉｌｉｐｓＰｅｔｒｏｌｅｕｍ　　Ｃｏｍｐａｎｙ
から市販されている）、Ｐａｇａｓｏｌ　（Ｍｏｂｉｌ
ＯｉＩ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ市販されている）、５
ｂｅｌｌｓｏｌ　（５ｈｅｌｌ　Ｏｉｌ　Ｃｏｍｐａｎ
ｙから市販されている）などのイソパラフィン系炭化水
素、等がある。イソパラフィン系炭化水素は、無色で、
環境的に安全であるから、好ましい液状媒体であるが、
蒸気圧がかなり高いので、液の薄膜が常温で数秒以内に
接触面から蒸発する。−最に、液状媒体は、液体現像剤
中に大量に存在し、現像剤の他の成分を除いたある重量
パーセントを構成する。液状媒体は、一般に、約８０〜
９８重量パーセントの量が存在するが、この量は、本発
明の目的が達成されるならば、変更してもよい。

トナー粒子は、顔料粒子のみから成るものでもよいし、
樹脂と顔料、樹脂と染料、または樹脂と顔料と染料とか
ら成るものでもよい。、適当な樹脂としては、アクリル
酸エチルとビニルピロリドンの共重合体、Ｎ−ビニル−
２−ピロリドンの重合体、等がある。その他の適当な樹
脂の例が、米国特許第４，４７６．２１０号に開示され
ている。適当な染料としては、０ｒａｓｏｌ　Ｂｌｕｅ
　２ＧＬＮ、　Ｒｅｄ　Ｇ、　Ｙｅｌｌｏｗ　２ＧＬＮ
。

Ｂｌｕｅ　ＧＮ、　Ｂｌｕｅ　ＢＬＮ、　Ｂｌａｃｋ　
ＣＮ、　Ｂｒｏｗｎ　ＣＲ（すべて、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉ
ｇｙ、　ｉｎｃ、から市販されている）、Ｒｅｄ１０４
、　Ｙｅｌｌｏｗ　１０４．　Ｂｌａｃｋ　１０１．　
Ｂｌａｃｋ　１０８　（すべて、Ｍｏｒｔｏｎ　Ｃｈｅ
＋＋＋１ｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）
、Ｂｉｓｍａｒｋ　Ｂｒｏｗｎ　Ｒ（＾１ｄｒｉｃｈ）
、　Ｎｅｏｌａｎ　Ｂｌｕｅ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）
、　５ａｖｉｎｙ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＲＬＳ、　Ｂｌａｃ
ｋ　ＲＬＳ。

Ｒｅｄ　３にＬＳ、　Ｐｉｎｋ　ＧＢＬＳ　（すべて、
５ａｎｄｏｚ　Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている〉、
等がある。染料は、−Ｒに、トナー粒子の重量の約５〜
３０重量パーセントの量で存在するが、本発明の目的が
達成できれば、上記以外の量が存在していてもよい。適
当な顔料としては、ＢＡＳＦから入手できるＭｉｃｒｏ
ｌｉｔｈＣＴ　（ＢＡＳＦから市販されている）、Ｐｒ
１ｎｔｅｘ１４０　Ｖ（Ｄｅｇｕｓｓａから市販されて
いる）、Ｒａｖｅｎ　５２５０゜５７２０　（Ｃｏ１ｕ
ａ＋ｂｉａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｃｏｍｐａｎｙか
ら市販されている）がある。顔料は着色可能である。マ
ゼンタ色顔料の例としては、Ｈｏｓｔａｐｅｍ　Ｐｉｎ
ｋ　Ｅ（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｈｏｅｃｈｓｔ　Ｃｏｒｐ
ｏｒａｔｉｏｎ　）やＬｉｔｈｏｌＳｃａｒｌｅｔｔ　
（ＢＡＳＦ）、イエロー色顔料の例としては、Ｄｉａｒ
ｙｌｉｄｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ　Ｃｏ
１ｏｒ　Ｃｏｍｐａｎｙ　）、シアン色顔料の例として
は、５ｕｄａｎ　Ｂｌｕｅ　ＯＳ　（ＢＡＳＦ）等があ
る。一般に、顔料は、微粒子から成り、混合現像剤に含
まれるすべての重合体とよく結合するものであれば、ど
の顔料も使用できる。顔料粒子は、一般に、トナー粒子
の重量の約５〜４０重量パーセント（約１０〜３０重量
パーセントが好ましい）の量が存在する。トナー粒子の
均直径は、約０．２〜１０ミクロン（約０．５〜２ミク
ロンが好ましい）程度にすべきである。トナー粒子は、
混合現像剤の重量の約１〜１０重量パーセント（２〜４
重量パーセントが好ましい）の量が存在していてもよい
。

混合液体現像剤は、そのほかに、トナー粒子に正または
負の電荷を与える電荷制御添加剤を含んでいる。本発明
に使用できる電荷制御添加剤としては、レシチン（Ｆｉ
ｓｈｅｒ　Ｉｎｃ、）　：ボリイソブチレン゛サクシン
イミド（Ｃｈｅｖｒｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｌｌ
１ｐａｎｙからＯＬＯ＾１２００の商品名で市販されて
いる）；塩基性バリウム・ペトロネート（１’！１ｔｃ
ｏ　Ｉｎｃ、）　：オクタン酸ジルコニウム（Ｎｕｏｄ
ｅｘ）　；ステアリン酸アルミニウム；ヘプタン酸カル
シウム、ヘプタン酸マンガン、ヘプタン酸マグネシウム
およびヘプタン酸亜鉛；オクタン酸バリウム、オクタン
酸アルミニウム、オクタン酸コバルト、オクタン酸マグ
ネジ゛ウム、オクタン酸亜鉛、オクタン酸セリウムおよ
びオクタン酸ジルコニウム；ステアリン酸バリウム、ス
テアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸銅、ステアリン酸鉛およびステアリン酸鉄、等があ
る。電荷制御添加剤は、混合現像剤の重量の約０．０１
〜３重量パーセント（約０．０２〜０．０５重量パーセ
ントが好ましい）の量が存在していてもよい。

非水溶液の場合、電荷制御添加剤として用いられる界面
活性剤は、両性のものが多く、それらが表面に与える電
荷は、電荷制御添加剤と粒子の表面成分とのバランスに
よって決まる。たとえば、一般的な電荷制御添加剤であ
るレシチンは、粒子表面の反応性によって、一部の粒子
を正に帯電させ、一部の粒子を負に帯電させる。したが
って、異なるトナー粒子の表面を適切に選択すれば、同
じ電荷制御添加剤で、同じ液状媒体内の異なるトナー粒
子に反対の電荷を与えることが可能である。

トナー粒子の表面に必要な官能基を与えるため安定剤を
用いる場合は、安定剤の層の厚さを、約１０〜１０００
オングストローム（約４０〜２００オングストロームが
好ましい）にすることができる。

適当な安定剤としては、２〜エチル−メタアクリル酸ヘ
キシルの重合体、インブチレンの重合体、ポリプロピレ
ン、等がある。

トナー粒子が反対の極性に起因する相互引力によって過
剰に凝集するのを防止するために、混合液体現像剤に安
定剤を添加することができる。正と負のトナー粒子は、
通常、電界が存在しない場合、凝集するが、安定剤によ
ってそれらの相互引力を弱めることができるので、現像
区域内に電界が存在している場合は、正と負のトナー粒
子が離間するであろう。本発明のｆ象形成方法において
有効に作用する特定の安定剤は、液状媒体に溶解可能な
重合体を含んでいる。それらの重合体は、共有結合また
は物理的付着によってトナー粒子の表面に付着している
。トナー粒子が顔料粒子のみで構成されている場合は、
安定剤が顔料粒子に直かに付着するが、トナー粒子が樹
脂と顔料の２成分から成る場合は、一般に、安定剤がト
ナー粒子の樹脂成分に付着する。そのほかに、安定剤は
、トナー粒子へ付着可能な第２成分と、前記第２成分に
付着した、液状媒体に溶解可能な第１成分で構成できる
。たとえば、安定剤は、ブロック共重合体で構成するこ
とができる、このブロック重合体では、一方のブロック
が液状媒体に溶解可能な成分となり、他方のブロックが
トナー粒子に付着する成分となる。そのような重合体の
例としては、５ｏｌｓｐｅｒｓｅ重合体（ＩＣＦから市
販されている）、Ｃｒａｙｔｏｎ　Ｇ７０１重合体（Ｓ
ｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙから市販さ
れている）、スチレン−ｂ−ブチレンの重合体がある。

いずれにせよ、液状媒体の中で、重合体の分子は、溶媒
和作用の結果、すなわち溶媒分子が重合体へ引き付けら
れて、伸長し、長い鎖を形成する。これらの重合体は、
その鎖が十分に長ければ、混合液体現像剤が現像電界の
影響下にあるとき、立体安定剤として作用し、かつトナ
ー粒子間の距離を維持して凝集を防止する反発性バリヤ
を形成する。そのほかの適当な重合体の例としては、２
−エチル−メタアクリル酸ヘキシルの重合体、ポリイソ
ブチレン、ポリプロピレン、ポリジメチルシロクサン、
ビニルトルエンの重合体、２−メタアクリル酸エチルへ
キシル−ｇ−Ｎ−ビニル−２ビロリデンの重合体、２−
アクリル酸エチルへキシル−ｇ−アクリル酸エチルの重
合体、等がある。

場合によっては、同じ物質が、立体安定剤と電荷制御添
加剤の２つの作用をすることができる。

そのような物質の例としては、ＯＬＯ八１へ００とレシ
チンがある。鎖がトナー粒子同士を引き離す程度の長さ
になるように、重合体の分子量は、１０，０００〜１０
０，０００にすることかできる。安定化共重合体が付着
しているトナー粒子および製造方法に関する詳細は、米
国特許第４，４７６．２１０号に記載されている。

混合液体現像剤は、上記のほかに、トナー粒子より大き
なキャリヤ粒子か混合されトナー粒子の分散液を含んで
いてもよい。通常の液体現像剤では、トナー粒子の反対
電荷は、拡散二重層内に含まれている。キャリヤ粒子は
、ふるい選別や濾過などの方法で物理的に制御したり、
あるいは構造要素たとえばフオーム・ローラー内に反対
電荷を作り出す方法で磁気的に制御できるので、トナー
粒子の反対電荷を含むキャリヤ粒子は、制御に利用する
ことができる。トナー粒子より大きなキャリヤ粒子上に
反対電荷を置いて物理的に制御すれば、反対極性のトナ
ー電荷キャリヤの拡散によ−）て現像電界が弱められる
ことはない。

次に、本発明の特定の実例について説明する。

これらの実例は説明のためのものであり、本発明はそれ
らの実例の中で述べた物質、状態、または工程パラメー
タに限定されない。すべての割合および百分率は、特に
断らない限り、重量による。

実例　Ｉ ２つの液体現像剤を次のやり方で作った。最初の黒色液
体現像剤の場合は、まず１５０．のイソパラフィン系炭
化水素（Ｅｘｘｏｎ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからｌ５
ｏｐａｒ　Ｌとして市販されている）を１７００８の１
７４　”ステンレス鋼球が入っている）↑砕１ｆｉ（Ｕ
ｎｉｏｎ　Ｐｒｅｓｓ　０１＾ｔｔｒｉｔｏｒ）に入れ
た。絶えず撹拌しなから、摩砕機を１１０°Ｃまで加熱
した。次に２０ｇの塩化ボリア”ｏビレ７　（Ｅａｓｔ
ｍａｎ　Ｋｏｄａｋ　ＣｏｍｐａｎｙからＣＰＣ−３４
３−１の商品名で市販されている）を摩砕機に追加し、
１時間後に、６ｇのＭｏｇｕｌ　Ｌカーホンブラック（
Ｃｏｂａｔ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されてい
る）を追加した。得られた混合物を１時間摩砕して、Ｃ
ＰＣ−３４３−１樹脂と　ｌ５ｏｐａｒ　Ｌの溶液中に
完全に分散させた。次に、摩砕機を２時間にわたって３
０°Ｃまで冷却した。さらに２時間、３０°Ｃに維持し
た後、摩砕機から出し、粒子を、２パーセントの固体濃
度になるまでｌ５ｏｐａｒ　Ｌ内に分散させた。電子顕
微鏡で調べたら、粒子の平均直径は、約１〜２ミクロン
であった。次に、この分散液に、ナフテン酸鉄（Ｎｕｏ
ｄｅｘから入手できる）を、分散液中の固体１ｇ当たり
２５　ｍｇの量を添加した。既知のファラデーケージ法
で調べたところ、約１００μクーロン／ｇの電荷質量比
を有する負に帯電した黒色液体現像剤が得られた。

第２のマゼンタ色液体現像剤は、カーボンブラックをマ
ゼンタ色顔料（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ　Ｃｏ１ｏｒ　Ｃｏｍ
ｐａｎｙから入手できるＬｉｔｈｏｌ　Ｒｕｂｉｎｅ＃
２６４３）で置き換えたことを除き、上記のプロセスを
繰り返して作った。この第２のマゼンタ色液体現像剤は
、電子ｍ微鏡で調べたら、平均直径が約１〜２ミクロン
の粒子を含んでいた。分散液中の固体１ｇ当たり２５　
ｍｇの量のナフテン酸鉄を添加したら、正に帯電した。

この現像剤の電荷／質量比は、前記ファラデーケージ法
で調べたら、約８５μクーロン／ｇであった。

次に、５ミル厚のアルミニウム皮膜付きポリエステル・
シートの絶縁側を正に調整したコロトロンで正に帯電さ
せ、次に負に調整したコロトロンで負に帯電させて、＋
７００ボルトに帯電した約２インチ幅の帯部分と、−７
００に帯電した反対の電荷をもつ平行な同一の広がりを
有する帯部分を形成した。次に、導電側を下にして、帯
電したシートを接地アルミニウム板に取り付けた。次に
、最初の接地アルミニウム板の上方に、６００ミクロン
幅の隙間をあけ、アルミニウム皮膜付きポリエステル・
シートをはさんで、別の接地アルミニウム板を置いた。

前に準備した２つの液体現像剤を１対１の割合で混合し
、その混合物をアルミニウム板の間に注ぎ、重力で流れ
出るままにした。

アルミニウム板を引き離して、ポリエステル・シートを
調べたところ、正に帯電した帯部分は負に帯電した黒色
トナー粒子で現像され、負に帯電した帯部分は正に帯電
したマゼンタ色トナー粒子で現像されていた。

実例■ ２つの液体現像剤を次のやり方で作った。最初の液体現
像剤の場合は、まず１７０ｇのイソパラフィン系炭化水
素（Ｅｘｘｏｎ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからｌ５ｏｐ
ａｒ　Ｇの商品名で市販されている）と、１２ｇのエチ
レンとメタアクリル酸の共重合体（Ｅ、１．ＤｕＰｏｎ
ｔ　ＣｏｍｐａｎｙからＥｌｖａｘ　ＩＩの商品名で市
販されている）を、１７００　ｇの１７４　”ステンレ
ス鋼球が入っている摩砕機（Ｕｎｉｏｎ　Ｐｒｅｓｓ　
Ｏｆ＾ｔｔｒｉｔｏｒ）に入れた。絶えず撹拌しなから
、摩砕機を１１０°Ｃまで加熱した。次に、３ｇのＨｏ
ｓｔａｐｅｒｍ　Ｐｉｎｋ　Ｅ（１ｌｏｅｃｂｓｔ　Ｉ
ｎｃ、から入手できる）を１時間がけて溶液中に分散さ
せた。次に、摩砕機を２時間かけて３０°Ｃまで冷却し
た。さらに２時間、３０″Ｃに維持した後、摩砕機から
出し。粒子を、４パーセントの固体濃度になるまで、ｌ
５ｏｐａｒ　Ｇ内に分散させた。この分散液１００　ｍ
ｌに、ｌ５ｏｐａｒ　Ｇ内で電荷制御剤として作用する
ナフテン酸鉄を１２　ｍｇ添加して、正に帯電したマゼ
ンタ色液体現像剤を作った。第２の液体現像剤は、ｔｌ
ｏｓｔａｐｅｒｍＰｉｎｋ　Ｅを５ｕｄａｎ　Ｂｌｕｅ
　ＯＳ　（１ｌｏｅｃｈｓｔ　Ｉｎｃ、から入手できる
）で置き換えたことを除き、同じプロセスで作った。こ
の第２のシアン色液体現像剤は、ナフテン酸鉄を添加し
たら、正に帯電した。

マゼンタ色現像剤とシアン色現像剤を２：１の割合で含
む混合物を、１　ｃｍ＋の隙間をもつ平行電極板の間に
置いた。一方の電極板を接地し、他方の電極板に５秒間
、３，０００ボルトの電圧を加えたら、一方の電極板に
マゼンタ色の厚い層が生じ、他方の電極板にシアン色の
厚い層が生じた。次に、上記の２：１の混合物をｌ５ｏ
ｐａｒ　Ｇで、固体濃度か２重量パーセントになるまで
希釈して、１ｃ１１の隙間をもつ平行電極板の間に置い
た。一方の電極板を接地し、他方の電極板に５００ボル
トの電圧を１５秒間加えたら、一方の電極板にマゼンタ
色の厚い層が生じ、他方の電極板にシアン色の厚い層が
生じ、この二極液体現像剤は、実質上１００パーセント
、色が分離することを示した。

実例■ 帯電したアルミニウム皮膜付きポリエステル・シートを
、実例　Ｉに述べたやり方で作った。マゼンタ色現像剤
とシアン色現像剤を２：１の割合で含む混合物を、実例
　Ｈに述べたやり方で作り、ｌ５ｏｐａｒ　Ｇで、固体
濃度が２重量パーセントになるまで希釈し、それを接地
したアルミニウム電極と帯電したシートの間に注いだ。

電極板を引き離したところ、シートは、一方の帯部分が
マゼンタ色に着色され、他方の帯部分がシアン色に着色
されたいた。

実例■ ２つの液体現像剤を次のやり方で作った。最初の液体現
像剤は、共重合体を安定化する２−アクリル酸エチルへ
キシルとｇ−アクリル酸エチルの重合体を合成した後、
その２−アクリル酸エチルとｇ−アクリル酸エチルの重
合体で安定化したアクリル酸とビニルピロリドンの共重
合体の粒子を作り、この安定化した粒子を、０ｒａｓｏ
ｌ　Ｒｅｄ　Ｇで染色した後、電荷制御添加物としてレ
シチンを加えた。

上記の２−アクリル酸エチルヘキシルとｇ−アクリル酸
エチルの重合体は、次のやり方で作った。

５００　ｍｌのｌ５ｏｐａｒ　Ｇに、１２５　ｍｌの２
−アクリル酸エチルヘキシルを溶解した後、溶液を７５
°Ｃまで加熱し、約３０分間、窒素でパージした。次に
、重合化を開始させるため、この溶液に１．６ｇの過酸
化ベンゾイルを添加し、約１６時間、絶えず撹拌しなか
ら、７５°Ｃで重合化を進めて、２−アクリル酸エチル
ヘキシルの重合体の溶液を得た。次に、この重合体溶液
２８０１に、５００　＋＊ｌのｌ５ｏｐａｒ　Ｇを加え
、溶液を７５°Ｃまで加熱し、３０分間、窒素でパージ
した後、１．２ｇのアゾビシソブチ口ニトリルを加えた
。さらに２時間加熱した後、１２ｍ１のアクリル酸エチ
ルを溶液に加え、１６時間の間、７５°Ｃで重合化を進
めて、グラフト共重合体の透明液を得た。

２−アクリル酸エチルヘキシルと　ｇ−アクリル酸エチ
ルの重合体で安定化した前記アクリル酸エチルとビニル
ピロリドンの共重合体は、以下のやり方で作った。前節
で述べたやり方で作った８００ｍ１のグラフト共重合体
の溶液を７０°Ｃまで加熱し、３０分間、窒素でパージ
した。次に、５ｇのアゾビシツブチロニトリルを絶えず
撹拌しなから溶液に加えた。１時間後、１１０　ｉｆの
アクリル酸エチルを溶液に加え、７０’Ｃでさらに１６
時間、重合化反応を進め、得られた分散液に、さらに２
．５ｇのアゾビシツブチロニトリルを加え、１時間後、
４０　ｌｌ１ｌのトビニル−２−ピロリドンを分散液に
加えた。さらに１６時間、絶えず撹拌しなから重合化反
応を進めた。電子顕微鏡で調べたところ、１．２〜０．
６ミクロンの平均直径を有する粒子のラテックスが得ら
れた。

分散液にｌ５ｏｐａｒ　Ｇを追加して、得られたラテッ
クスの固形分を約６重量パーセント／体積に調整した。

１ｇの０ｒａｓｏｌ　Ｒｅｄ　に　（Ｃ１ｂａ　Ｇｅｉ
ｇｙ　Ｃｏｒｐ。

ｒａｔｉｏｎから入手できる）を１０ｍ１の無水メタノ
ールに溶解し、Ｎｏ、４ワットマン紙で濾過した。

染色したメタノール溶液を、絶えず撹拌しなから、１０
０　ｍｌのラテックスに滴下した。次に、反応性混合物
を３時間、６０°Ｃに維持した後、２　Ｔｏｒｒの圧力
の下で蒸留してメタノールを除去し、得られたマゼンタ
色のラテックスを金網で沢過した。

次に、マゼンタ色のラテックスに、固形分１ｇ当たり２
０　ｍｇの量のレシチンを加えて、マゼンタ色液体現像
剤を作った。

第２の現像剤は、ます共重合体を安定化する２メタアク
リル酸エチルヘキシルとｇ−Ｎ−ビニル−２ピロリドン
の重合体を作った後、この重合体で安定化させたＮ−ビ
ニル−２−ピロリドンの重合体の粒子を作り、この安定
化した粒子を０ｒａｓｏｌ　Ｂｌｕｅ２ＧＬＮで染色し
た後、電荷制御添加剤（レシチン）３添加して作った。

上記の２−メタアクリル酸エチルヘキシルとｇＮ−ビニ
ル−２−ピロリドンの重合体は、以下のやり方で作った
。まず２００　ｍｌの２−メタアクリル酸エチルヘキシ
ルに、５００　ｍｌのｌ５ｏｐａｒ　Ｇを加え、その溶
液を７５°Ｃまで加熱し、３０分間、窒素でパージした
後、’０．３　Ｂの過酸化ベンゾイルを添加した。さら
に２時間加熱した後、２．０　ｍｌのビニルピロリドン
を添加し、さらに１６時間、７０　’Ｃで重合化を進め
て、グラフト共重合体の透明液を得た。

上記のメタアクリル酸エチルヘキシルとｇ−Ｎビニル−
２−ピロリドンの重合体で安定化させたＮビニル−２−
ピロリドンの重合体の粒子は、以下のやり方で作った。

上記のプロセスで作った７００…１のグラフト共重合体
液を７０″Ｃまで加熱し、３０分間、窒素でパージした
。次に１．０ｇのアゾビシツブチロニトリルを絶えず撹
拌しなから溶液に添加した。１時間後、２３０　ｍｌの
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンを溶液に添加した。さらに
１６時間、絶えず撹拌しなから７０°Ｃで重合化反応を
進めた。電子顕微鏡で調べたところ、０．２〜０，６ミ
クロンの平均直径を有する粒子のラテックスが得られた
。

分散液に［５ｏｐａｒ　Ｇを加えて、前節で述べたやり
方で作ったラテックスの固形分を約６重量パーセント／
体積に調整した。次に、１ｇの０ｒａｓ。

Ｂｌｕｅ　２ＧＬＮ　（Ｃ１ｂａ　Ｇｅｉｇｙ　Ｃｏｒ
ｐｏｒａｔｉｏｎから入手できる）を、１０　ｓｏｌの
無水メタノールに溶解し、Ｎｏ、４ワットマン紙で濾過
した。１００　ｍｌのラテックスに、染色されたメタノ
ール溶液を絶えず撹拌しなから滴下した。その反応性混
合物を３時間、６０°Ｃに維持した後、２　Ｔｅｒｒの
圧力の下で蒸留してメタノールを除去し、得られたシア
ン色に染色されたラテックスを金網で濾過した。次に、
染色されたラテックスに、固形分１ｇ当たり２０　ｍｇ
の量のレシチンを添加して、負に帯電したシアン色の液
体現像剤を作った。

マゼンタ色現像剤とシアン色現像剤を１＝１の割合で含
む混合物な、１　ｃｎ＋離して置いた平行な電極板の間
に置き、一方の電極板を接地し、他方の電極板に５秒間
５００ボルトの電圧を加えたら、負の電極板にマゼンタ
色の厚い層が形成され、正の電極板にシアン色の厚い層
が形成された。この結果は、本発明の方法による３レベ
ル像形成条件の下で、二極液体現像剤か正の成分と、負
の成分に分離することを示している。

実例Ｖ 現像剤の電荷制御添加剤として、固形分１ｇ当たり３０
ｍ８の量のレシチンを使用したことを除いて、実例■の
手順を繰り返して、２つの液体現像剤を作った。２つの
現像剤を１：１の割合で混合し、この混合物の一部を、
１ｃＩ１１離した平行な電極板の間に置いた。一方の電
極板を接地し、他方の電極板に５秒間、５００ボルトの
電圧を加えたところ、負の電極にマゼンタ色の厚い層が
形成され、正の電極にシアン色の厚い層が形成された。

この結果は、本発明の方法による３レベル像形成条件の
下で、二極液体現像剤が正の成分と負の成分に分離する
ことを示している。

実例■ 現像剤の電荷制御添加剤として、固形分１ｇ当たり２０
　ｍｇの量の塩基性バリウム・ぺＩ・ロネートを用いた
ことを除いて、実例■の手順を繰り返して、２つの液体
現像剤を作った。２つの現像剤を１：１の割合で混合し
、この混合物の一部を、１ｃ＋＋＋Ｍした平行な電極板
の間に置いた。−方の電極板を接地し、他方の電極板に
５秒間、５００ボルトの電圧を加えたところ、負の電極
にマゼンタ色の厚い層が形成され、正の電極にシアン色
の厚い層が形成された。

米国特許筒４，０７８，９２９号の方法に従って３レベ
ル２色刷像形成ができるように、５ａｖｉｎ　８８０複
写機を改造した。５ａｖｉｎ　８８０複写機の感光体上
に、３レベル潜像を形成し、その潜像を、本実例■の２
つの現像剤を１：１の割合で混合した混合現像剤で現像
し、現像された像をテープへ転写した。その結果、テー
プ上にシアン色とマゼンタ色の２色刷像が得られた。

以上の実例は、全く説明のためのもので、発明の範囲を
限定するものではない。この分野の専門家は、本発明の
上記以外の実施例を思い浮かべるであろうか、それらは
、特許請求の範囲に包含されるべきものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ２色刷の像を形成する方法であって、 （ａ）像形成装置の像形成部材を帯電させる工程、 （ｂ）前記帯電させた像形成部材の上に、高電位領域、
   中間電位領域および低電位領域から成る静電潜像を形成
   する工程、 （ｃ）前記中間電位領域の電位の約１００ボルト以内の
   電位を有する電極を設置し、前記像形成部材と前記電極
   との間に電界および現像区域を形成する工程、 （ｄ）前記現像区域に、ある色の第１トナー粒子と別の
   色の第２トナー粒子が液状媒体中に分散している液体現
   像剤を導入して、前記静電潜像を現像する工程、 から成り、前記工程（ｄ）において、前記第２トナー粒
   子が高電位領域へ引き付けられ、前記第１トナー粒子が
   低電位領域へ引き付けられて２色刷の像が形成されるこ
   とを特徴とする像形成方法。