JPH02196841A - ポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は透明性に優れ、且つ臭気の少ないポリプロピレ
ン系４Ｊ４脂組成物に関するものである。

［従来技術１ ポリプロピレン系樹脂は、水蒸気遮断性、耐熱性、耐化
学薬品性等に優れでおり、種々の成形品として広く使用
されている。

しかしながら、ポリプロピレン系樹脂は高い結晶性を有
するため、その成形品は透明性が十分でないという問題
点があった。

このポリプロピレン系樹脂の透明性を改良する方法とし
て特開昭５１−２２７４０号にはポリプロピレン又はそ
の共重合体に１・３，２・４−ジベンジリデンソルビト
ールを、特開昭５３−１１７０４４号、特開昭５６−３
０４４９号、特開昭５８−２２５１４３号等には、ポリ
プロピレン又はその共重合体に１・３，２・４−シ（ア
ルキルベンジリデン）ソルビトールを配合し、加熱成形
することが提案されている。

【発明が解決しようとする課題１ しかしながら上記したポリプロピレン系樹脂にジベンジ
リデンソルビトール又はジ（アルキルベンジリデン）ソ
ルビトールを配合して加熱成形した場合には、加熱成形
時に臭気が発生し、得られた成形品は臭気を有するため
、特に食品容器包装材の分野においては臭気による問題
点があり、その使用が制限されていた。

［Ｗ題を解決するための手段１ 本発明者等は従来技術の上記状況に鑑み、ジベンジリデ
ンソルビトールを配合したポリプロビレン樹脂組成物の
加熱成形時の臭気の発生を抑制する方法につき鋭意検討
した結果、ジベンジリデンソルビトールと特定の脂肪族
アミンとを併用して使用することにより、透明性を阻害
することなく、臭気の発生を抑制することができること
を見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の要旨は、ポリプロピレン系樹脂１０
０重量部にジベンジリデンソルビトールまたはその誘導
体０．０１〜１重量部及び炭素数１２以上の脂肪族第１
級アミン０．０１〜１重量部を配合してなることを特徴
とするポリプロピレン樹脂組成物に存する。

以下、本発明につきさらに詳細に説明する。

本発明で用いるポリプロピレン系樹脂Ｍ脂としてはプロ
ピレンの単独重合体（ホモポリマー）、その含量が７０
重量％以上のプロピレンと他のａ−オレフィン、例えば
エチレン、ブテン−１，４−メチルペンテン−１、ヘキ
セン−１等とのランダム又はブロック共重合体及びこれ
らのポリマーのブレンド物があげられる。

本発明におけるジベンジリデンソルビトールまたは、そ
の誘導体としてはソルビトールとベンズアルデヒド又は
フルキルベンズアルデヒドとの縮合物であれば特に制限
されないが、中でも１・３゜２・４−ジベンジリデンソ
ルビトール、１・３．２・４−ノ（エチルベンジリデン
）ソルビトール、１・３．２・４−ノ（エチルベンジリ
デン）ソルビトール、１・３．２・４−ノ（プロピルベ
ンノリデン）ソルビトール等が好適に用いられる。

また、本発明における脂肪族第１級アミンとしては、−
最大（１）で示される化合物が用いられる。

Ｒ−ＮＨ！　　・・・・・（１）　　Ｒ，はフルキル基
を示す。

上記脂肪族第１級アミンとしてはＲ１の炭素数が１２以
上、好ましくは１４〜２０の範囲の第１級アミン、例え
ば、ラウリルアミン、ミニスチルアミン、ステアリルア
ミン、オレイルアミン等が好適に用いられる。これらの
化合物は単独で用いでもよく、また二種以上の混合物で
用いてもよい。

上記脂肪族第１級アミンの炭素数が下限未満では、加熱
成形時に該アミンが揮散しやすく、且つ臭気の発生を抑
制する効果が小さいので好ましくない。

本発明における樹脂組成物はポリプロピレン系樹脂１０
０重量部に対し、ジベンジリデンソルビトール又はその
誘導体０．０１〜１重量部、好ましくは０．０５〜０．
５重量部及び上記脂肪族ｔ５１級アミン０．０１〜１重
！ＩＬ部、好ましくは０．０３〜０．５重ＩＬ部の範囲
で配合したものである。

上記ジベンジリデンソルビトールの配合量が下限未満で
は透明性の改良効果が不十分であり、また、−上限より
多いと透明性の改良効果がそれ以上向上せず、逆にコス
トアップにつながるので好ましくない。

また、上記脂肪族第１級アミンの配合量が下限未満では
、−上記樹脂組成物の加熱成形時に臭気の発生を抑制す
る効果が不十分であり、また上限より多いと逆にアミン
奥を発生することとなるので好ましくない。

上記ポリプロピレン、１％樹脂にジベンジリデンソルビ
トールと上記脂肪族アミンとを配合した組成物を加熱成
形した際、臭気の発生を抑制で終る理由は明らかではな
いが、恐らくジベンジリデンソルビトールが加熱により
熱分解を生起して臭気の原因物質と推定されるアルデヒ
ド類（例えばベンズアルデヒド又はアルキルベンズアル
デヒド等）が発生するのに対し上記脂肪族アミンの添加
によりジベンジリデンソルビトールの熱分解を抑制する
方向に作用するためと推定される。また、該脂肪族アミ
ンはジベンジリデンソルビトール添加剤中に微量含まれ
る臭気発生物質（例えばアルデヒド類）の捕捉作用効果
も有している。

本発明のポリプロピレン樹脂組成物は上記したポリプロ
ピレン系樹脂にジベンジリデンソルビトールまたはその
誘導体及び上記脂肪族アミンとを配合することにより得
られ、配合する方法としては、公知の種々の方法を採用
することができる。

たとえば、粒状物又は粉状物をブレングーやミキサーを
用いトライブレンドする方法、あるいは押出機等を用い
て溶融混合してペレット化する方法等を用いることがで
きる。また、ポリプロピレンベレットにトライブレンド
する方法、更にこれを混線ベレット化する方法があげら
れる。

本発明のポリプロピレン樹脂組成物には、必要に応じて
熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、その他の
添加剤などポリプロピレンに使用される公知の各種添加
剤を加えでもよい。

本発明のポリプロピレン樹脂組成物は射出成形、圧縮成
形、押出成形及び中空吹込成形により各種形状物に成形
加工することができる。

実施例 市販のポリプロピレンホモポリマー（三菱化成社製、商
品名三菱ポリプロ４７００Ｊ）及びプロピレン・エチレ
ンコポリマー（三菱化成社製、商品名三菱ポリプロ６８
００Ｊ）を使用し、これらのポリマーに市販のノベンノ
リデンソルビトール（九菱油化株式会社製、商品名アミ
ンＹＫ−１）及びノ（フルキルベンジリデン）ソルビト
ール（新日本理化株式会社製、商品名デルオールＭＤ）
と市販の各種の脂肪族アミンを、表１に示すような種々
の組み合わせにおいて配合して、ポリプロピレンベレッ
トの組成物とした。

これら各種の樹脂組成物を射出成形して得た試験片につ
いて、平行光線透過率を測定して透明性を評価し、また
この成形品の臭気の官能試験を行なった。

その結果を表−１に示す。

比較例 実施例で用いたものと同一のポリマーを単独使用して、
又はこれらポリマーに実施例で使用したものと同一のジ
ベンノリデンソルビトール及びジ（アルキルベンジリデ
ン）ソルビトールを表−１に示す割合で配合した樹脂を
使用して１、実施例と同様の平行光線透過率の測定、及
び臭気の官能試験を行なった。

その結果を表−１に示す。

表−１の注 車１・・・脂肪族第１級アミンの商品名（花王石鹸社製
）Ｒ１−ＮＨ２（Ｒ１はフルキル基を示す）主成分（Ｒ
６）の炭素数（％） ７アーミン８０　　　Ｃｐｓ（９２） ７アーミン０８Ｄ　　Ｃｍ（９８） ７アーミン２０Ｄ　　Ｃｐｓ（９６） ７７−　ミ　ン　４０Ｄ　　　Ｃ，、（９６）７アーミ
ン８６　Ｔ　　Ｃｐｓ（３０）　　Ｃ１ｍ（６Ｇ　）７
　Ｔ　−ミ　ン　ｏ　　　　　　　　Ｃ，＆（１４）　
　　Ｃ，ｍ（８２）７　Ｔ　−ミ　ン　’ｒ　　　　　
　　Ｃ，ａ（３０）　　　Ｃｐｓ（６Ｇ）＊２・・・透
明性の試験は下記の方法により行なった。

ｉ）試験片の成形方法 （成形品形状：４０Ｘ４０Ｘ１論−ｔと４０Ｘ４０Ｘ２
ｍｍｔの段付き平板） 射出成形ｆｉ（日本製鋼所社製Ｊ　５Ｗ−Ｎ７０Ｂ−１
）を用いて、シリンダー温度２４０℃、金型温度２０℃
の冷水を通水し、射出圧力が限界充填圧力の１．５倍、
射出時間８秒、冷却時間１５秒の条件で成形した。

ｉｉ）透明性の測定と評価方法 スキャック　マスターモデル■を用いて、予め全光線透
過量を１００に設定し、試料片の各部、すなわち厚さ１
論論と、２１の肉厚部の中央にスポットを当てサンプル
を１回松させ直接光＃Ｉ（平行光線）のみを取り出しそ
の最大光量を読み取り、下記式で計算される平行光線透
過率（％）を以て、透明性を評価した。

平行光線透過率（％） 車３・・・臭いの評価は下記の方法に上り行なった。

ｉ）試験片の成形方法 透明性の試験に用いた成形方法と同一条件で成形した。

ｉｉ）臭いの評価方法 ：（ａ）法 ２５０ｃｃの容器に蒸留水を２００ｅｃ入れそれに表面
積５１２ｃｍ２の試料を入れる。これを温度１００℃の
条件下で４時間加熱する。加熱後、常温で約３０℃まで
放冷し官能室に於いて評価を行なう。

：（ｂ）法 ２５０ｃｃの三角フラスコに約５簡−角に切断した試料
を１０ｇ入れ密栓をする。

これを温度４０℃の条件下で４８時間放置して臭いの評
価を行なう。

臭いの特定方法 １〜５の５段階で評価する。１は殆ど臭わない、２は僅
かに臭う、３は臭う、４は強く臭う、５は非常に強く臭
う。

評価は、５人で行ないその平均値を、 ０．２捨０．３人で算出した。

手続補正書岨釦 平成１年４月／と日 事件の表示 平成１年特許願第１ ５４７５号 （５９６）三菱化成株式会社 埋入　〒１００ 東京都千代田区丸の内二丁目５番２号 三菱化成株式会社内 ６　補正の内容 （１）　　明細書第４頁第１６行に、「・・・ミニスチ
ル」とあるを、「・・・ミリスチル」と訂正する。

（２）明細書第５頁第１９行に、「好ましくない、」と
あるを、以下のように訂正する。

「好ましくない。

上記ジベンジリデンソルビトールと脂肪族第１級アミン
の配合比（ジベンジリデンソルビトール／脂肪族第１級
アミン；重量比）は、上記配合量範囲から、０．０１〜
１００、好ましくは０．１Ｎ１７となる。」 以上 （ほか１名） 補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリプロピレン系樹脂１００重量部にジベンジリ
   デンソルビトールまたはその誘導体０．０１〜１重量部
   及び炭素数１２以上の脂肪族第１級アミン０．０１〜１
   重量部を配合してなることを特徴とするポリプロピレン
   樹脂組成物