JPH02191590A - ヒドロキシルアンモニウム塩を含有する廃水からこれを除去する方法 - Google Patents
ヒドロキシルアンモニウム塩を含有する廃水からこれを除去する方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（技術分野）
本発明はヒドロキシルアンモニウム塩を含有する廃水か
らこれを除去する方法に関するものである。ヒドロキシ
ルアンモニウム塩の製造乃至その処理の際に、ヒドロキ
シルアンモニウム地合を廃水が生ずることは一般に回避
され得ない。しかしながら、ヒドロキシルアンモニウム
塩含有廃水は、生物学的浄水化とは相客れないので、浄
水からこれを除去する必要がある。
らこれを除去する方法に関するものである。ヒドロキシ
ルアンモニウム塩の製造乃至その処理の際に、ヒドロキ
シルアンモニウム地合を廃水が生ずることは一般に回避
され得ない。しかしながら、ヒドロキシルアンモニウム
塩含有廃水は、生物学的浄水化とは相客れないので、浄
水からこれを除去する必要がある。
（従来技術）
米国特許４，１４７．６２３号明細書は、ヒドロキシル
アンモニウム塩含有廃水をまずｐ）ＩＳ−１１としてか
ら、陽イオン交換体中を流過させる方法を開示している
。しかしながら、この方法は陽イオン交換体が比較的短
期間で消耗され、従ってヒドロキシルアンモニウム塩の
信頼し得る除去が保証され得す、また他方において使用
された陽イオン交換体の溶離により希釈ヒドロキシルア
ンモニウム塩水溶液がもたらされ、これを再び処理しな
ければならないという欠点がある。
アンモニウム塩含有廃水をまずｐ）ＩＳ−１１としてか
ら、陽イオン交換体中を流過させる方法を開示している
。しかしながら、この方法は陽イオン交換体が比較的短
期間で消耗され、従ってヒドロキシルアンモニウム塩の
信頼し得る除去が保証され得す、また他方において使用
された陽イオン交換体の溶離により希釈ヒドロキシルア
ンモニウム塩水溶液がもたらされ、これを再び処理しな
ければならないという欠点がある。
日本国特許公開公報昭５８−３４０９２号は、特定のバ
クテリアをまずＦ ｅ”″イオンの存在下に培養してお
き、ヒドロキシルアミン含を溶液を培養バクテリアと混
合し、曝気し、傾司法により使用された培養バクテリア
を分離する方法を記載している。しかしながら、この方
法ではヒドロキシルアンモニウム塩の変動濃度のために
確実な信頼し得る処理は保証され得ない。
クテリアをまずＦ ｅ”″イオンの存在下に培養してお
き、ヒドロキシルアミン含を溶液を培養バクテリアと混
合し、曝気し、傾司法により使用された培養バクテリア
を分離する方法を記載している。しかしながら、この方
法ではヒドロキシルアンモニウム塩の変動濃度のために
確実な信頼し得る処理は保証され得ない。
ベリヒテ、デル、ドイチェン、ヘミランエン、ゲゼルシ
ャフ） ３３ 、ｃ ＋９００） ３６頁には、酸性化
されたヒドロキシルアンモニウム塩溶液が、微細粉化さ
れた超酸化マンガン水化物により分解されることが記載
されている。ただし廃水がどのように処理されるかにつ
いては記載されていない。
ャフ） ３３ 、ｃ ＋９００） ３６頁には、酸性化
されたヒドロキシルアンモニウム塩溶液が、微細粉化さ
れた超酸化マンガン水化物により分解されることが記載
されている。ただし廃水がどのように処理されるかにつ
いては記載されていない。
そこで本発明の目的は、廃水中におけるヒドロキシルア
ンモニウム塩１１度の如何を問わずこのアンモニウム塩
の信頼し得る除去が保証され、しかも簡単な方法で行い
得る、ヒドロキシルアンモニウム塩除去方法を提供する
ことである。
ンモニウム塩１１度の如何を問わずこのアンモニウム塩
の信頼し得る除去が保証され、しかも簡単な方法で行い
得る、ヒドロキシルアンモニウム塩除去方法を提供する
ことである。
（発明の要約）
しかるに、この目的は酸性範囲において過剰量の酸化マ
ンガン（ｒＶ）で処理することによりヒドロキシルアン
モニウム地合存廃水からこれを除去する方法において、
この処理をｐＨ１乃至４、ｌＯ乃至１００℃のｔＨ度に
おいて、ヒドロキシルアンモニウム塩の形態におけるヒ
ドロキシルアミン１モルに対し少なくとも０．５モルの
酸化マンガン（ｒＶ）で行うことを特徴とする方法によ
り達成され得ることが見出された。
ンガン（ｒＶ）で処理することによりヒドロキシルアン
モニウム地合存廃水からこれを除去する方法において、
この処理をｐＨ１乃至４、ｌＯ乃至１００℃のｔＨ度に
おいて、ヒドロキシルアンモニウム塩の形態におけるヒ
ドロキシルアミン１モルに対し少なくとも０．５モルの
酸化マンガン（ｒＶ）で行うことを特徴とする方法によ
り達成され得ることが見出された。
この新規な本発明方法は、容易に連続的に行われ得るこ
と、ヒドロキシルアンモニウム塩が簡単な態様で容易に
分解され得ること、使用された酸化マンガンが容易に回
収可能であることにおいて打利である。
と、ヒドロキシルアンモニウム塩が簡単な態様で容易に
分解され得ること、使用された酸化マンガンが容易に回
収可能であることにおいて打利である。
（発明の構成）
処理されるべき廃水は、ヒドロキシルアンモニウム塩、
例えば硫酸、硝酸、塩酸のような強鉱酸、炭素原子４個
以下の低級脂肪酸の塩を含有するものである。ヒドロキ
シルアンモニウム塩の濃度は一般的に３０重量％を超え
ず、ことに０．ＯＩ乃至２０重量％である。処理される
べき廃水は、ヒドロキシルアンモニウム塩のほかに、さ
らに上記酸の他のアルカリ金属塩或はアンモニウム塩を
含有することもある。本発明処理法は、ことにヒドロキ
ンルアンモニウム硫酸塩溶液及び／或はヒドロキシルア
ンモニウム硫酸アンモニウム溶液であって、さらに硫酸
アンモニウム及び／或は硫酸を含有する廃水を処理する
場合にことに有利であることが実証されている。このよ
うな廃水は一般に０．０５乃Ｍ ５ ｍ ｍ％のヒドロ
キシルアンモニウム硫酸アンモニウム及び０．５乃至２
５ｍｍ％の硫酸アンモニウムを含有する。
例えば硫酸、硝酸、塩酸のような強鉱酸、炭素原子４個
以下の低級脂肪酸の塩を含有するものである。ヒドロキ
シルアンモニウム塩の濃度は一般的に３０重量％を超え
ず、ことに０．ＯＩ乃至２０重量％である。処理される
べき廃水は、ヒドロキシルアンモニウム塩のほかに、さ
らに上記酸の他のアルカリ金属塩或はアンモニウム塩を
含有することもある。本発明処理法は、ことにヒドロキ
ンルアンモニウム硫酸塩溶液及び／或はヒドロキシルア
ンモニウム硫酸アンモニウム溶液であって、さらに硫酸
アンモニウム及び／或は硫酸を含有する廃水を処理する
場合にことに有利であることが実証されている。このよ
うな廃水は一般に０．０５乃Ｍ ５ ｍ ｍ％のヒドロ
キシルアンモニウム硫酸アンモニウム及び０．５乃至２
５ｍｍ％の硫酸アンモニウムを含有する。
本発明処理法では二酸化マンガン或は二酸化マンガン水
和物のような酸化マンガン（ＩＶ）が使用される。例え
ば粒度０゜１乃至１０−＋の調製された直後のものがこ
とに有利である。酸化マンガン（ＴＶ）は、使用前にン
リカ或は珪酸塩、ことにンリカのような担体上に堆積被
覆された状態で使用することもできる。このような担持
触媒は、活性物質及び担体全量に対して２０乃至６０重
量％の二酸化マンガンを含をするのが好ましい。
和物のような酸化マンガン（ＩＶ）が使用される。例え
ば粒度０゜１乃至１０−＋の調製された直後のものがこ
とに有利である。酸化マンガン（ＴＶ）は、使用前にン
リカ或は珪酸塩、ことにンリカのような担体上に堆積被
覆された状態で使用することもできる。このような担持
触媒は、活性物質及び担体全量に対して２０乃至６０重
量％の二酸化マンガンを含をするのが好ましい。
ヒドロキシルアンモニウム塩の形態におけるヒドロキシ
ルアミン１モルに対して０．５モルを下廻らない量の酸
化マンガン（ＩＶ）が使用される。酸化マンガン（ｒＶ
） ｆｆｉは２乃至１０モル過剰量に維持するのが有利
である。
ルアミン１モルに対して０．５モルを下廻らない量の酸
化マンガン（ＩＶ）が使用される。酸化マンガン（ｒＶ
） ｆｆｉは２乃至１０モル過剰量に維持するのが有利
である。
処理は１乃至４、ことに１乃至３のｐＨ値で行われる。
さらに処理の間、温度はＩＯ乃至１００°Ｃ１ことに２
０乃至５０℃に維持される。
０乃至５０℃に維持される。
なお滞留時間は０．１乃至１２０分、ことに１乃至２０
分を維持するのが有利である。
分を維持するのが有利である。
を利な処理態様においては、二酸化マンガンが処理圏、
例えば筒状処理圏に充填され、処理されるべき廃水はそ
の底部から頂部へ、或は頂部から底部へ流過せしめられ
、二酸化マンガンは消耗される速度で添加補充される。
例えば筒状処理圏に充填され、処理されるべき廃水はそ
の底部から頂部へ、或は頂部から底部へ流過せしめられ
、二酸化マンガンは消耗される速度で添加補充される。
このようにして処理された溶液にアルカリ性剤、例えば
アルカリ金属乃至アルカリ土類金属の水酸化物、すなわ
ちナトリウムヒドロキシド乃至カルンウムヒドロキシド
の如きを添加し、これにより生ずる水酸化マンガンは７
より大きいｐＨ値、例えば８乃至１０のｐＨ値で沈澱せ
しめられ、傾瀉法或は濾過法で分離され、分子酸素含有
ガス、例えば空気により酸化して再び二酸化マンガンに
転化される。この二酸化マンガンは■び廃水処理に使用
される。
アルカリ金属乃至アルカリ土類金属の水酸化物、すなわ
ちナトリウムヒドロキシド乃至カルンウムヒドロキシド
の如きを添加し、これにより生ずる水酸化マンガンは７
より大きいｐＨ値、例えば８乃至１０のｐＨ値で沈澱せ
しめられ、傾瀉法或は濾過法で分離され、分子酸素含有
ガス、例えば空気により酸化して再び二酸化マンガンに
転化される。この二酸化マンガンは■び廃水処理に使用
される。
以下の実施例によりさらに本発明の詳細な説明する。
実施例１
直径３５■曹、高さ４００−＊で、底部にフリットを有
するガラス管に、１．５．■径の押出成形索状体片の形
態の二酸化マンガン１００ｇを２８填した。ｐＨ２，９
のヒドロキシルアンモニウム硫酸塩含有廃水を、２５°
Ｃで毎時５００ｍ ｌの割合で下方に向けて流過させた
。使用された廃水はヒドロキシルアミンとして計算して
０．７７ｇ／Ｉのヒドロキシルアンモニウム硫酸が含有
されていた。
するガラス管に、１．５．■径の押出成形索状体片の形
態の二酸化マンガン１００ｇを２８填した。ｐＨ２，９
のヒドロキシルアンモニウム硫酸塩含有廃水を、２５°
Ｃで毎時５００ｍ ｌの割合で下方に向けて流過させた
。使用された廃水はヒドロキシルアミンとして計算して
０．７７ｇ／Ｉのヒドロキシルアンモニウム硫酸が含有
されていた。
しかるにガラス管から排出された処理済み廃水はｐＨ３
，３で６９０．に１１のマンガンを含有していたが、ヒ
ドロキシルアミンは検出されなかった。ナトリウムヒド
ロキシド溶液をｐ）Ｉ値がＩＯとなるまで処理済み廃水
に加えて、マンガン水酸化物を沈澱させ、錨液を除去し
、雰囲気酸素で酸化して二酸化マンガンとし、再使用し
た。ｄ・ｚ液はｌｅｇ／Ｌのマンガン分を合作していた
。
，３で６９０．に１１のマンガンを含有していたが、ヒ
ドロキシルアミンは検出されなかった。ナトリウムヒド
ロキシド溶液をｐ）Ｉ値がＩＯとなるまで処理済み廃水
に加えて、マンガン水酸化物を沈澱させ、錨液を除去し
、雰囲気酸素で酸化して二酸化マンガンとし、再使用し
た。ｄ・ｚ液はｌｅｇ／Ｌのマンガン分を合作していた
。
実施例２
実施例と同様の処理を反覆したが、本例ではヒドロキシ
ルアミンとして計算して＋１．２ｇ／Ｉのヒドロキシル
アミン硫酸塩を含有し、ｐＨ２，１の廃水を使用した。
ルアミンとして計算して＋１．２ｇ／Ｉのヒドロキシル
アミン硫酸塩を含有し、ｐＨ２，１の廃水を使用した。
処理済み廃水はヒドロキシルアミンを含有せず、ｐＨ値
は３．５を示した。マンガン水酸化物をｐｉ １０で沈
澱さぜた。Ｚｊｉ液は３ｍｇ／Ｉのマンガンを含有して
いた。
は３．５を示した。マンガン水酸化物をｐｉ １０で沈
澱さぜた。Ｚｊｉ液は３ｍｇ／Ｉのマンガンを含有して
いた。
Claims (4)
- （１）酸性範囲において過剰量の酸化マンガン（IV）で
処理することによりヒドロキシルアンモニウム塩含有廃
水からこれを除去する方法において、この処理をｐＨ１
乃至４、１０乃至１００℃の温度において、ヒドロキシ
ルアンモニウム塩の形態におけるヒドロキシルアミン１
モルに対し少なくとも０．５モルの酸化マンガン（IV）
で行うことを特徴とする方法。 - （２）請求項（１）による方法であって、０．１乃至１
２０分間の滞留時間を維持することを特徴とする方法。 - （３）請求項（１）或は（２）による方法であって、酸
化マンガン（IV）を装填した処理圏に廃水を導入流過さ
せ、消費された量の酸化マンガン（IV）を補充添加する
ことを特徴とする方法。 - （４）請求項（１）乃至（３）の何れかによる方法であ
って、処理された廃水にアルカリ性剤を添加して、ｐＨ
値７以下で水酸化マンガンを沈澱させ、これを分離し、
次いで分子酸素含有ガスで酸化させて酸化マンガン（I
V）とし、再びこれを返還使用することを特徴とする方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3834030.5 | 1988-10-06 | ||
| DE3834030A DE3834030A1 (de) | 1988-10-06 | 1988-10-06 | Verfahren zur beseitigung von hydroxylammoniumsalzen aus solche enthaltenden abwaessern |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02191590A true JPH02191590A (ja) | 1990-07-27 |
| JP2918576B2 JP2918576B2 (ja) | 1999-07-12 |
Family
ID=6364527
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1258001A Expired - Lifetime JP2918576B2 (ja) | 1988-10-06 | 1989-10-04 | ヒドロキシルアンモニウム塩を含有する廃水からこれを除去する方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4927542A (ja) |
| EP (1) | EP0363704B1 (ja) |
| JP (1) | JP2918576B2 (ja) |
| DE (2) | DE3834030A1 (ja) |
| ES (1) | ES2032227T3 (ja) |
Families Citing this family (4)
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