JPH02188582A - Ｎ，ｎ’―ジグリシジル芳香族テトラカルボン酸ジイミド化合物の製法 - Google Patents
Ｎ，ｎ’―ジグリシジル芳香族テトラカルボン酸ジイミド化合物の製法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、特定のＮ、Ｎ’−ジグリシジル芳香族テトラ
カルボン酸ジイミド化合物の製法に関する。さらに詳し
くは、塗料、接着剤、複合材料、ポリマー用改質剤など
、またはこれらを製造する原料として有用な特定のＮ、
Ｎ’−ジグリシジル芳香族テトラカルボン酸ジイミド化
合物の製法に関する。
カルボン酸ジイミド化合物の製法に関する。さらに詳し
くは、塗料、接着剤、複合材料、ポリマー用改質剤など
、またはこれらを製造する原料として有用な特定のＮ、
Ｎ’−ジグリシジル芳香族テトラカルボン酸ジイミド化
合物の製法に関する。
［従来の技術・発明が解決しようとする課題］従来、Ｎ
、Ｎ’−ジグリシジル芳香族テトラカルボン酸ジイミド
化合物の製法としては、芳香族テトラカルボン酸二無水
物とアリルアミンとからＮ、Ｎ−ジアリル芳香族テトラ
カルボン酸ジイミドをえて、ついで過酸によりグリシジ
ル化する方法が知られている（米国特許箱３．８９２．
７０５号明細書）。しかしながら、この方法は比較的高
価な原料を使用し、工程が長く、操作的にも煩雑である
という欠点を有している。
、Ｎ’−ジグリシジル芳香族テトラカルボン酸ジイミド
化合物の製法としては、芳香族テトラカルボン酸二無水
物とアリルアミンとからＮ、Ｎ−ジアリル芳香族テトラ
カルボン酸ジイミドをえて、ついで過酸によりグリシジ
ル化する方法が知られている（米国特許箱３．８９２．
７０５号明細書）。しかしながら、この方法は比較的高
価な原料を使用し、工程が長く、操作的にも煩雑である
という欠点を有している。
［課題を解決するための手段］
本発明者らは、安価で入手容易な原料を使用し、しかも
簡便な製造工程でＮ、Ｎ’−ジグリシジル芳香族テトラ
カルボン酸ジイミド化合物を製造する手段を見出すこと
を目的として、芳香族テトラカルボン酸ジイミドのグリ
シジル化について鋭意研究を重ねた結果、芳香族テトラ
カルボン酸ジイミドとエピハロヒドリンを反応させるこ
とにより、前記目的を達成しうろことを見出し、本発明
を完成するに至った。
簡便な製造工程でＮ、Ｎ’−ジグリシジル芳香族テトラ
カルボン酸ジイミド化合物を製造する手段を見出すこと
を目的として、芳香族テトラカルボン酸ジイミドのグリ
シジル化について鋭意研究を重ねた結果、芳香族テトラ
カルボン酸ジイミドとエピハロヒドリンを反応させるこ
とにより、前記目的を達成しうろことを見出し、本発明
を完成するに至った。
本発明は、一般式（Ｉ）；
（式中、Ａｒは炭素数６〜３０の４価の芳香族基を表わ
す）で表わされる芳香族テトラカルボン酸ジイミドとエ
ピハロヒドリンとを反応させ、−般式（■）： （式中、Ａｒは前記に同じ）で表わされるＮ、Ｎ’−ジ
グリシジル芳香族テトラカルボン酸ジイミド化合物を製
造する方法に関する。
す）で表わされる芳香族テトラカルボン酸ジイミドとエ
ピハロヒドリンとを反応させ、−般式（■）： （式中、Ａｒは前記に同じ）で表わされるＮ、Ｎ’−ジ
グリシジル芳香族テトラカルボン酸ジイミド化合物を製
造する方法に関する。
［実施例］
本発明においては、一般式（■）：
で表わされる芳香族テトラカルボン酸ジイミドが使用さ
れる。
れる。
一般式（１）におけるＡｒは炭素数６〜３ｏの４価の芳
香族基であり、その具体例としては、たとえば などがあげられる。
香族基であり、その具体例としては、たとえば などがあげられる。
前記一般式（１）で表わされる芳香族テトラカルボン酸
ジイミドは、公知の方法によって製造することができる
。たとえば一般式（１１０。
ジイミドは、公知の方法によって製造することができる
。たとえば一般式（１１０。
（式中、Ａ「は前記に同じ）で表わされる芳香族テトラ
カルボン酸二無水物を、アンモニア、尿素、炭酸アンモ
ニウムなどのアンモニア源を使用してイミド化すること
により容易に製造される。
カルボン酸二無水物を、アンモニア、尿素、炭酸アンモ
ニウムなどのアンモニア源を使用してイミド化すること
により容易に製造される。
前記芳香族テトラカルボン酸二無水物として、はピロメ
リット酸二無水物、３．３’、４．４”−ビフェニルテ
トラカルボン酸二無水物、３Ｊ３°、４．４’−ベンゾ
フェノンテトラカルボン酸二無水物、３．３°、４．４
’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物など
があげられる。
リット酸二無水物、３．３’、４．４”−ビフェニルテ
トラカルボン酸二無水物、３Ｊ３°、４．４’−ベンゾ
フェノンテトラカルボン酸二無水物、３．３°、４．４
’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物など
があげられる。
本発明においては、前記一般式（１）で表わされる芳香
族テトラカルボン酸ジイミドとエビハロヒドリンとを反
応させることにより、一般式（■）：（式中、Ａ「は前
記に同じ）で表わされるＮ、Ｎ’−ジグリシジル芳香族
テトラカルボン酸ジイミドが製造される。
族テトラカルボン酸ジイミドとエビハロヒドリンとを反
応させることにより、一般式（■）：（式中、Ａ「は前
記に同じ）で表わされるＮ、Ｎ’−ジグリシジル芳香族
テトラカルボン酸ジイミドが製造される。
前記エピハロヒドリンとしては、たとえばエビクロロヒ
ドリン、エビブロモヒドリン、エビヨードヒドリンなど
があげられる。
ドリン、エビブロモヒドリン、エビヨードヒドリンなど
があげられる。
エビハロヒドリンの使用ｍは、前記芳香族テトラカルボ
ン酸ジイミド１当量に対して２当量以上が好ましく、１
０当量がさらに好ましい。エピハロヒドリンの使用量が
２当量未満のばあいには、未反応の芳香族テトラカルボ
ン酸ジイミドが残り、反応に時間がかかる傾向がある。
ン酸ジイミド１当量に対して２当量以上が好ましく、１
０当量がさらに好ましい。エピハロヒドリンの使用量が
２当量未満のばあいには、未反応の芳香族テトラカルボ
ン酸ジイミドが残り、反応に時間がかかる傾向がある。
とりわけｌＯ当量以上のばあいには、未反応の芳香族テ
トラカルボン酸ジイミドが残らず、反応が適度の速さで
進行し、また一般式（Ｖ）；（式中、Ｘはハロゲン原子
を表わす、Ａｒは前記に同じ）で表わされる反応中間体
や一般式Ｍ：（式中、＾「、Ｘは前記に同じ）で表わさ
れる反応中間体もほとんど残らないので好ましい。
トラカルボン酸ジイミドが残らず、反応が適度の速さで
進行し、また一般式（Ｖ）；（式中、Ｘはハロゲン原子
を表わす、Ａｒは前記に同じ）で表わされる反応中間体
や一般式Ｍ：（式中、＾「、Ｘは前記に同じ）で表わさ
れる反応中間体もほとんど残らないので好ましい。
なお、通常１．フェノール類などの活性水素化合物のグ
リシジル化は、活性水素化合物にエピハロヒドリンを付
加させたのち、アルカリ水溶液により脱塩酸させる方法
により製造されるが、Ｎ、Ｎ−ジグリシジル芳香族テト
ラ−カルボン酸ジイミドはアルカリ存在下で加水分解す
るため、前記芳香族テトラカルボン酸ジイミドのグリシ
ジル化にアルカリ水溶液を使用するのは好ましくない。
リシジル化は、活性水素化合物にエピハロヒドリンを付
加させたのち、アルカリ水溶液により脱塩酸させる方法
により製造されるが、Ｎ、Ｎ−ジグリシジル芳香族テト
ラ−カルボン酸ジイミドはアルカリ存在下で加水分解す
るため、前記芳香族テトラカルボン酸ジイミドのグリシ
ジル化にアルカリ水溶液を使用するのは好ましくない。
エピハロヒドリンを前記芳香族テトラカルボン酸ジイミ
ド１当量に対して２当量以上使用することにより、一般
弐■で表わされる反応中間体に過剰のエピハロヒドリン
が脱塩酸剤として働き、一般式Ｍで表わされる反応中間
体を経てＮ、Ｎ’−ジグリシジル芳香族テトラカルボン
酸ジイミドが製造されるのである。
ド１当量に対して２当量以上使用することにより、一般
弐■で表わされる反応中間体に過剰のエピハロヒドリン
が脱塩酸剤として働き、一般式Ｍで表わされる反応中間
体を経てＮ、Ｎ’−ジグリシジル芳香族テトラカルボン
酸ジイミドが製造されるのである。
前記芳香族テトラカルボン酸ジイミドのエピハロヒドリ
ンによるグリシジル化反応は無触媒下では反応が進行し
にくいので、適当なオニウム塩触媒を使用するのが好ま
しい。
ンによるグリシジル化反応は無触媒下では反応が進行し
にくいので、適当なオニウム塩触媒を使用するのが好ま
しい。
前記オニウム塩の具体例としては、たとえばテトラメチ
ルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウム
ブロマイド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライ
ドなどの第４級アンモニウム塩、トリフェニルメチルホ
スホニウムブロマイド、テトラフェニルホスホニウムク
ロライドなどの第４級ホスホニウム塩、第４級アルソニ
ウム塩などがあげられる。これらのオニウム塩触媒は単
独で使用してもよく、２Ｆｌｉ以上併用してもよい。
ルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウム
ブロマイド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライ
ドなどの第４級アンモニウム塩、トリフェニルメチルホ
スホニウムブロマイド、テトラフェニルホスホニウムク
ロライドなどの第４級ホスホニウム塩、第４級アルソニ
ウム塩などがあげられる。これらのオニウム塩触媒は単
独で使用してもよく、２Ｆｌｉ以上併用してもよい。
オニウム塩触媒の使用量は、芳香族テトラカルボン酸ジ
イミドに対し０．０１〜１００モル％が好ましい。オニ
ウム塩触媒の使用量が０．０１モル％未満のばあいには
反応に時間がががり、逆に１００モル％をこえるばあい
にはＮ、Ｎ’−ジグリシジル芳香族テトラカルボン酸ジ
イミドの収率が低下する傾向がある。そして、前記範囲
中とりわけ０６１〜５モル％のばあいには、反応が適度
の速さで進行し、また一般式（１７１）：（式中、Ｘ％
Ａ「は前記に同じ）で表わされる副生成物も少ないので
さらに好ましい。
イミドに対し０．０１〜１００モル％が好ましい。オニ
ウム塩触媒の使用量が０．０１モル％未満のばあいには
反応に時間がががり、逆に１００モル％をこえるばあい
にはＮ、Ｎ’−ジグリシジル芳香族テトラカルボン酸ジ
イミドの収率が低下する傾向がある。そして、前記範囲
中とりわけ０６１〜５モル％のばあいには、反応が適度
の速さで進行し、また一般式（１７１）：（式中、Ｘ％
Ａ「は前記に同じ）で表わされる副生成物も少ないので
さらに好ましい。
グリシジル化反応は前記芳香族テトラカルボン酸ジイミ
ドおよびエピハロヒドリンに、オニウム塩触媒を添加し
、常圧、Ｂｏ〜１２０”Ｃで３０分〜ＩＯ時間という条
件で反応させるのが好ましい。
ドおよびエピハロヒドリンに、オニウム塩触媒を添加し
、常圧、Ｂｏ〜１２０”Ｃで３０分〜ＩＯ時間という条
件で反応させるのが好ましい。
モし−で、前記範囲中とりわけ８Ｇ−１００’ｃで１〜
３時間という条件で反応させるばあいには、反応が適度
の速さで進行し、前記副生成物も少ないのでさらに好ま
しい。
３時間という条件で反応させるばあいには、反応が適度
の速さで進行し、前記副生成物も少ないのでさらに好ま
しい。
反応終了後、えられた反応混合物を水洗し、さらに未反
応のエビクロロドリンを留去することにより一般式（Ｉ
ｆ）で示されるＮ、Ｎ’−ジグリシジル芳香族テトラカ
ルボン酸ジイミド化合物かえられる。
応のエビクロロドリンを留去することにより一般式（Ｉ
ｆ）で示されるＮ、Ｎ’−ジグリシジル芳香族テトラカ
ルボン酸ジイミド化合物かえられる。
本発明の方法により製造される一般式（ＩＩ）で表わさ
れるＮ、Ｎ’−ジグリシジル芳香族テトラカルボン酸ジ
イミド化合物は、塗料、接着剤、複合材料、ポリマー用
改質剤などや、これらを製造する原料として有用である
。
れるＮ、Ｎ’−ジグリシジル芳香族テトラカルボン酸ジ
イミド化合物は、塗料、接着剤、複合材料、ポリマー用
改質剤などや、これらを製造する原料として有用である
。
つぎに本発明の方法を実施例によってさらに具体的に説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
実施例１
ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物と尿素を反応
させて合成したベンゾフェノンテトラカルボン酸ジイミ
ド２８．４５ ｇ （０，０８２８モル）およびエビク
ロロヒドリン４５９ｇ （４，９１モル）の混合物を撹
拌しながら１１０℃まで昇温し、ベンジルトリエチルア
ンモニウムクロライド（以下、ＢＴＥＡＣという） ３
．７８ｇ （０，０１８５２モル）を添加したのち、１
時間撹拌を続けた。
させて合成したベンゾフェノンテトラカルボン酸ジイミ
ド２８．４５ ｇ （０，０８２８モル）およびエビク
ロロヒドリン４５９ｇ （４，９１モル）の混合物を撹
拌しながら１１０℃まで昇温し、ベンジルトリエチルア
ンモニウムクロライド（以下、ＢＴＥＡＣという） ３
．７８ｇ （０，０１８５２モル）を添加したのち、１
時間撹拌を続けた。
撹拌を停止したのち、３００ ｍｌの水で２回洗浄し、
硫酸マグネシウムにより乾燥し、内容物の量が１７３程
度になるまで未反応のエピクロルヒドリンを留去し、ジ
エチルエーテル中に注ぎ再沈させた。沈澱物を濾別し、
減圧乾燥器により乾燥して粗精物２４．７５ ｇをえた
。
硫酸マグネシウムにより乾燥し、内容物の量が１７３程
度になるまで未反応のエピクロルヒドリンを留去し、ジ
エチルエーテル中に注ぎ再沈させた。沈澱物を濾別し、
減圧乾燥器により乾燥して粗精物２４．７５ ｇをえた
。
えられた粗精物２ｒ：Ｊ、４ｇをカラム（充填剤：ｗａ
ｋｏｇｅｌ Ｃ−２００、展開溶媒；塩化メチレン／酢
、酸エチル−２０／１〜５／１）により分離し、成分Ａ
５．３７ｇ 、成分Ｂ １３．０６ｇをえた。
ｋｏｇｅｌ Ｃ−２００、展開溶媒；塩化メチレン／酢
、酸エチル−２０／１〜５／１）により分離し、成分Ａ
５．３７ｇ 、成分Ｂ １３．０６ｇをえた。
成分Ａの顕微鏡法（以下同様）より求めた融点は １５
１〜１５８℃であった。
１〜１５８℃であった。
成分ＡのＩＲスペクトル（ヌジョール法、以下同様）お
よび’＋１−ＮＭＲスペクトルを第１図および第２図に
示す。参考として原料のベンゾフェノンテトラカルボン
酸ジイミドのＩＲスペクトルを第３図に示す。
よび’＋１−ＮＭＲスペクトルを第１図および第２図に
示す。参考として原料のベンゾフェノンテトラカルボン
酸ジイミドのＩＲスペクトルを第３図に示す。
ＩＲスペクトル分析および’Ｈ−ＮＭＲスペクトル分析
の結果から、成分ＡがＮ、Ｎ’−ジグリシジルベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸ジイミド（以下、ＢＰＥという
）であることを確認した。
の結果から、成分ＡがＮ、Ｎ’−ジグリシジルベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸ジイミド（以下、ＢＰＥという
）であることを確認した。
また成分Ｂの融点は、７２〜８０℃であった。
成分ＢのＩＲスペクトルおよび’Ｈ−ＮＯＲスペクトル
を第４図および第５図に示す。
を第４図および第５図に示す。
ＩＲスペクトル分析および１Ｈ−ＮＭＲスペクトル分析
の結果から、このものが一般式■のＸ−がＣ１。
の結果から、このものが一般式■のＸ−がＣ１。
ＢＴＥＡＣ添加２５添加２５内後物約３ｍｌをサンプリ
ングし、水洗し、溶媒を留去した。５５分後と９５分後
にも同様にサンプリングし、同様に処理した。
ングし、水洗し、溶媒を留去した。５５分後と９５分後
にも同様にサンプリングし、同様に処理した。
えられたサンプルを液体クロマトグラフィー（溶媒：テ
トラヒド口フラン／水−５０／ ５０、検出器： ＵＶ
（波長ｚ５ｅｎ＋ｓ））より組成を分析した。
トラヒド口フラン／水−５０／ ５０、検出器： ＵＶ
（波長ｚ５ｅｎ＋ｓ））より組成を分析した。
第１表に、ＢＰＥ 、一般弐ＮのＸがＣＩでＡ「がう）
、一般式Ｍ中のＸがＣＩでＡ「が 物Ｂという）であることをＳｔ ＺＦ、した。
、一般式Ｍ中のＸがＣＩでＡ「が 物Ｂという）であることをＳｔ ＺＦ、した。
実施例２
ベンゾフェノンテトラカルボン酸ジイミド１、ＢＯｇ
（０，００５モル）およびエビクロロヒドリン２７Ｊ、
（０，３モル）の混合物を撹拌しながら８０℃まで昇
温し、１３ＴＥＡＣＧ、０２３ ｇ （０，０００１モ
ル）を添加して撹拌を続けた。
（０，００５モル）およびエビクロロヒドリン２７Ｊ、
（０，３モル）の混合物を撹拌しながら８０℃まで昇
温し、１３ＴＥＡＣＧ、０２３ ｇ （０，０００１モ
ル）を添加して撹拌を続けた。
および副生成物Ｂの液体クロマトグラフィーの面積比を
示す。
示す。
実施例３
ベンゾフェノンテトラカルボン酸ジイミド１．６０ｇ
（０，００５モル）およびエビクロロヒドリン２７．８
ｇ （０，３モル）の混合物を撹拌しながら９０℃まで
昇温し、ＢＴＥＡＣ０，０２３ｇ （０，０００１モル
）を添加して撹拌を続けた。
（０，００５モル）およびエビクロロヒドリン２７．８
ｇ （０，３モル）の混合物を撹拌しながら９０℃まで
昇温し、ＢＴＥＡＣ０，０２３ｇ （０，０００１モル
）を添加して撹拌を続けた。
ＢＴＥＡＣ添加２０分後、６０分後および９０分後に実
施例２と同様にサンプリングし、同様に処理した。
施例２と同様にサンプリングし、同様に処理した。
えられたサンプルを実施例２と同様に液体クロマトグラ
フィーにより分析した。結果を第１表に示す。
フィーにより分析した。結果を第１表に示す。
実施例４
ベンゾフェノンテトラカルボン酸ジイミド１．８０ｇ
（０，００５モル）およびエビクロロヒドリン２７．８
ｇ （０，３モル）の混合物を撹拌しながら １００℃
まで昇温し、ＢＴＥＡＣ０，０２３ｇ （０，０００１
モル）を添加して撹拌を続けた。
（０，００５モル）およびエビクロロヒドリン２７．８
ｇ （０，３モル）の混合物を撹拌しながら １００℃
まで昇温し、ＢＴＥＡＣ０，０２３ｇ （０，０００１
モル）を添加して撹拌を続けた。
ＢＴＥＡＣ添加２０分後、４０分後および６０分後に実
施例２と同様にサンプリングし、同様に処理した。
施例２と同様にサンプリングし、同様に処理した。
えられたサンプルを実施例２と同様に液体クロマトグラ
フィーにより分析した。結果を第１表に示す。
フィーにより分析した。結果を第１表に示す。
実施例５
ベンゾフェノンテトラカルボン酸ジイミド１．６０ｇ
（０，００５モル）およびエビクロロヒドリン２７、ｉ
（０，３モル）の混合物を撹拌しながら８０℃まで昇
温し、ＢＴＥＡＣ０，２３ｇ （０，００１モル）を添
加して撹拌を続けた。
（０，００５モル）およびエビクロロヒドリン２７、ｉ
（０，３モル）の混合物を撹拌しながら８０℃まで昇
温し、ＢＴＥＡＣ０，２３ｇ （０，００１モル）を添
加して撹拌を続けた。
ＢＴＥＡＣ添加３５分後、７０分後および２３０分後に
実施例２と同様にサンプリングし、同様に処理した。
実施例２と同様にサンプリングし、同様に処理した。
えられたサンプルを実施例２と同様に液体クロマトグラ
フィーにより分析した。結果を第１表に示す。
フィーにより分析した。結果を第１表に示す。
実施例６
ベンゾフェノンテトラカルボン酸ジイミド１．８０ｇ
（０，００５モル）およびエビクロロヒドリン２７．８
ｇ （０，３モル）の混合物を撹拌し、なから８０℃ま
で昇温し、ＢＴＥＡＣ０，２１（０，００１モル）を添
加して撹拌を続けた。
（０，００５モル）およびエビクロロヒドリン２７．８
ｇ （０，３モル）の混合物を撹拌し、なから８０℃ま
で昇温し、ＢＴＥＡＣ０，２１（０，００１モル）を添
加して撹拌を続けた。
ＢＴＥＡＣ添加２０分後、４０分後および８０分後に実
施例２と同様にサンプリングし、同様に処理した。
施例２と同様にサンプリングし、同様に処理した。
えられたサンプルを実施例２と同様に液体クロマトグラ
フィーにより分析した。結果を第１表に示す。
フィーにより分析した。結果を第１表に示す。
実施例７
実施例３のサンプルについて、ＢＰＢおよび副生成物Ｂ
の含有率を実施例１の成分ＡＳＢを基準物質として用い
て液体クロマトグラフィーの絶対定量法により求めた。
の含有率を実施例１の成分ＡＳＢを基準物質として用い
て液体クロマトグラフィーの絶対定量法により求めた。
結果を第２表に示す。
実施例８
実施例６のサンプルについて、ＢＰＥ 、副生成物Ｂの
含有率を実施例７と同様に求めた。結果を第２表に示す
。
含有率を実施例７と同様に求めた。結果を第２表に示す
。
［以下余白］
実施例９
ピロメリット酸二無水物と尿素を反応させて合成したピ
ロメリットイミド８４．８５ ｇ （０，３モル）およ
びエピクロルヒドリン１６６５ｇ（１８，０モル）の混
合物を撹拌しながら９０℃まで昇温し、ＢＴＥＡＣ１，
３７ｇ （０，００６モル）を添加したのち、３時間撹
拌を続けた。
ロメリットイミド８４．８５ ｇ （０，３モル）およ
びエピクロルヒドリン１６６５ｇ（１８，０モル）の混
合物を撹拌しながら９０℃まで昇温し、ＢＴＥＡＣ１，
３７ｇ （０，００６モル）を添加したのち、３時間撹
拌を続けた。
撹拌を停止したのち、１ｇの水で２回洗浄し、硫酸マグ
ネシウムにより乾燥し、未反応のエピクロルヒドリンを
留去した。さらに、アセトンで洗浄し、減圧乾燥器によ
り乾燥して粗精物８６．８ｇをえた。ついでジメチルア
セトアミドから再結晶させ、白色結晶３８．９ｇをえた
。
ネシウムにより乾燥し、未反応のエピクロルヒドリンを
留去した。さらに、アセトンで洗浄し、減圧乾燥器によ
り乾燥して粗精物８６．８ｇをえた。ついでジメチルア
セトアミドから再結晶させ、白色結晶３８．９ｇをえた
。
えられた白色結晶の融点は２０８〜２１２℃であった。
えられた白色結晶のテトラエチルアンモニウムブロマイ
ド・過塩素酸法（溶媒：テトラク口ルエタン／フェノー
ル−５０／ ５０）より求めたエポキシ当量は、１６９
（計算値１６４）であった。
ド・過塩素酸法（溶媒：テトラク口ルエタン／フェノー
ル−５０／ ５０）より求めたエポキシ当量は、１６９
（計算値１６４）であった。
えられた白色結晶のＩＲスペクトルおよび’ＩＩ−ＮＭ
Ｒスペクトルを第６図および第７図に示す。
Ｒスペクトルを第６図および第７図に示す。
参考として原料のピロメリットイミドのＩＲスペクトル
を第８図に示す。
を第８図に示す。
ＩＲスペクトル分析およびｌＩＩ−ＮＭＲスペクトル分
析の結果からＮ、Ｎ’−ジグリシジルピロメリットイミ
ドがえられていることを確認した。
析の結果からＮ、Ｎ’−ジグリシジルピロメリットイミ
ドがえられていることを確認した。
液体クロマトグラフィー（溶媒：テトラヒドロフラン／
水）の絶対定量法より求めた粗精物のＮ、Ｎ’−ジグリ
シジルピロメリットイミドの純度は、９０，１％であっ
た。
水）の絶対定量法より求めた粗精物のＮ、Ｎ’−ジグリ
シジルピロメリットイミドの純度は、９０，１％であっ
た。
［発明の効果］
本発明のＮ、Ｎ’−ジグリシジル芳香族テトラカルボン
酸ジイミド化合物の製法は、安価で入手容易な原料を使
用し、しかも製造工程が簡便で゛あるという利点を存す
る。
酸ジイミド化合物の製法は、安価で入手容易な原料を使
用し、しかも製造工程が簡便で゛あるという利点を存す
る。
第１図および第２図は実施例１でえられた成分ＡのＩＲ
スペクトルおよび’ＩＩ−ＮＭＲスペクトルのチャート
、第３図はベンゾフェノンテトラカルボン酸ジイミドの
ＩＲスペクトルのチャート、第４図および第５図は成分
ＢのＩＲスペクトルおよび’Ｈ−ＮＭＲスペクトルのチ
ャート、第６図および第７図は実施例９でえられた白色
結晶のＩＲスペクトルおよびｌＩＩ−ＮＭＲスペクトル
のチャート、第８図はピロメリットイミドのＩＲスペク
トルのチャートである。
スペクトルおよび’ＩＩ−ＮＭＲスペクトルのチャート
、第３図はベンゾフェノンテトラカルボン酸ジイミドの
ＩＲスペクトルのチャート、第４図および第５図は成分
ＢのＩＲスペクトルおよび’Ｈ−ＮＭＲスペクトルのチ
ャート、第６図および第７図は実施例９でえられた白色
結晶のＩＲスペクトルおよびｌＩＩ−ＮＭＲスペクトル
のチャート、第８図はピロメリットイミドのＩＲスペク
トルのチャートである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ａｒは炭素数６〜３０の４価の芳香族基を表わ
す）で表わされる芳香族テトラカルボン酸ジイミドとエ
ピハロヒドリンとを反応させることを特徴とする一般式
（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ａｒは前記に同じ）で表わされるＮ，Ｎ′−ジ
グリシジル芳香族テトラカルボン酸ジイミド化合物の製
法。 ２ 触媒として第４級アンモニウム塩、第４級ホスホニ
ウム塩および第４級アルソニウム塩よりなる群から選ば
れた少なくとも１種のオニウム塩を使用する請求項１記
載の製法。 ３ エピハロヒドリンの使用量が芳香族テトラカルボン
酸ジイミド１当量に対して２当量以上である請求項１記
載の製法。 ４ エピハロヒドリンの使用量が芳香族テトラカルボン
酸ジイミド１当量に対して１０当量以上である請求項１
記載の製法。 ５ オニウム塩の使用量が芳香族テトラカルボン酸ジイ
ミドに対して０．０１〜１００モル％である請求項２記
載の製法。 ６ オニウム塩の使用量が芳香族テトラカルボン酸ジイ
ミドに対して０．１〜５モル％である請求項２記載の製
法。 ７ 反応温度が６０〜１２０℃である請求項１記載の製
法。 ８ 反応温度が８０〜１００℃である請求項１記載の製
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP884489A JPH02188582A (ja) | 1989-01-17 | 1989-01-17 | Ｎ，ｎ’―ジグリシジル芳香族テトラカルボン酸ジイミド化合物の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP884489A JPH02188582A (ja) | 1989-01-17 | 1989-01-17 | Ｎ，ｎ’―ジグリシジル芳香族テトラカルボン酸ジイミド化合物の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02188582A true JPH02188582A (ja) | 1990-07-24 |
Family
ID=11704071
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP884489A Pending JPH02188582A (ja) | 1989-01-17 | 1989-01-17 | Ｎ，ｎ’―ジグリシジル芳香族テトラカルボン酸ジイミド化合物の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02188582A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02274721A (ja) * | 1989-04-17 | 1990-11-08 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | エポキシ樹脂組成物 |
-
1989
- 1989-01-17 JP JP884489A patent/JPH02188582A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02274721A (ja) * | 1989-04-17 | 1990-11-08 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | エポキシ樹脂組成物 |
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